JPS6244071B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は繊維処理剤組成物、特にはこれによつ
て処理された繊維の黄変を防止することのできる
繊維処理剤組成物に関するものである。 繊維製品に柔軟な風合や、帯電防止性を付与す
るための処理剤としては、従来、脂肪酸を中心と
する樹脂類、長鎖アルキル基を含有する第４級ア
ンモニウム塩類などが公知とされ、一般に広く使
用されているが、これについては第４級アンモニ
ウム塩化された有機基を有するアルコキシシラン
化合物も繊維製品に柔軟性、帯電防止性と共に抗
菌性を付与する処理剤として使用されている。 しかし、この第４級アンモニウム塩化された有
機基を有するアルコキシシラン化合物はそのアル
コキシ基によつて各種繊維製品にすぐれた固着性
を与えるという利点をもつているものの、これに
はこれで処理した繊維製品が加熱あるいは日光、
紫外線などの照射をうけると、経時放置後に変色
し、黄変するという重大な欠点があり、この黄変
現象は純白な外観を実現するためのけい光増白染
料、特に天然繊維用のアニオン系増白染料を使用
した繊維製品については特にそれが強くなるとい
う不利をもつものであつた。 本発明はこのような不利を解決した繊維処理剤
組成物に関するものであり、これは１）式 （R¹R²R³NR⁴−）Ｘ（こゝにR¹，R²，R³
はそれぞれ炭素数１〜30の非置換または置換の１
価炭化水素基から選ばれる同一または異種の基、
R⁴は炭素数１〜８の二価炭化水素基、Ｘはハロ
ゲン原子または酸アニオン基）で示される第４級
アンモニウム塩化された有機基を１分子中に少な
くとも１ケ有するオルガノシリコーン化合物と、
２）上記オルガノシリコーン化合物中に含まれる
窒素原子１ケに対し0.01〜20モルのエポキシ基を
含有する、１分子中に少なくとも１ケのエポキシ
基を有する液状シリコーン化合物、とからなるこ
とを特徴とするものである。 これを説明すると、本発明者らは第４級アンモ
ニウム塩化された有機基をもつアルコキシシラン
化合物で処理された繊維物品における黄変を解決
する方法について種々検討した結果、これについ
てはその黄変がアルコキシシラン化合物中の窒素
原子にもとづくものであり、この窒素原子にもと
づく黄変を防止するためには、この第４級アンモ
ニウム塩化された有機基を少なくとも１ケ有する
アルコキシシランにエポキシ基を含有するシリコ
ーン化合物に併用すれば、この第４級アンモニウ
ム塩化されたオルガノシリコーン化合物の繊維処
理剤としての特性を損なうことなく繊維製品の黄
変を防止することができることを見出し、これに
ついてさらにこのエポキシ基含有シリコーンにつ
いての研究を進めて本発明を完成させた。 本発明の繊維処理剤組成物を構成する主剤とし
てのオルガノシリコーン化合物は式 （R¹R²R³NR⁴−）Ｘで示される第４級ア
ンモニウム塩で塩化された有機基を１分子中に少
なくとも１ケ有するものであり、これには一般式 〔R¹R²R³NSiR^５ _ｏ（OR⁶）_3-o〕Ｘ ……(1) で示されるアルコキシシラン化合物、一般式 Ｚ_aＲ^７ _ｂSiO〓〓〓 ……(2) 〔こゝにＺは（R¹R²R³NR⁴−）Ｘで示さ
れる第４級アンモニウム塩化された有機基を示
す〕で示されるオルガノシロキサン化合物が例示
される。 この一般式(1)および(2)で示されるオルガノシリ
コーン化合物におけるR¹，R²，R³，R⁵およびR⁷
はそれぞれ炭素数１〜30の１価炭化水素基であ
り、これにはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基などのアルキ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基、フエニル基、トリル基、ナ
フチル基、キシリル基などの芳香族基、２―フエ
ニルエチル基などのアラルキル基あるいはこれら
の基の水素原子の一部を塩素原子、フツ素原子な
どで置換した基などが例示されるが、このR¹，
R²，R³は望ましくはその少なくとも１ケが炭素
数５〜20のアルキル基、ペンジル基、アリール基
で他の２つが炭素数１〜３の低級１価炭化水素基
であることがよい。また、このR⁴は炭素数１〜
８の２価炭化水素基であり、これにはメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘ
キサメチレン基、フエニレン基などが例示され、
R⁶はメチル基、エチル基、プロピル基などのよ
うな炭素数１〜３の低級１価炭化水素基が例示さ
れる。なお、このＸ基としては塩素原子のほか臭
素、フツ素、ヨウ素などの酸アニオン基が例示さ
れ、式(1)中のｎは０また１、式(2)中のａ，ｂはそ
れぞれ０＜ａ１、０＜ｂ＜２、ａ＋ｂ＝1.8〜
2.2の数とされる。 このオルガノシリコーン化合物については、上
記したことから、式 で示される基を有する化合物、一般式 で示されるオルガノシロキサンが好適例として挙
げることができ、このアルコキシシラン化合物は
Cl（CH₂）₃Si（OCH₃）₃の構造を有するアルコキ
シシランと式C₁₈H₃₇（CH₃）₂Nで示される第３級
アミンとをメタノール、エタノールあるいは水の
ような極性溶媒中で加熱することによつて容易に
得ることができ、このオルガノシロキサンは末端
にハロゲン化アルキル基を有する液状のオルガノ
ポリシロキサンと式C₁₈H₃₇N（CH₃）₂で示される
第３級アミンとの反応によつて容易に得ることが
できる。 他方、この第４級アンモニウム塩化された有機
基をもつオルガノシリコーン化合物に配合される
エポキシ基を含有する液状シリコーン化合物は、
その分子中に上記した第４級アンモニウム塩化さ
れた有機基をもつオルガノシリコーン化合物中に
含まれる窒素原子１ケに対し0.01〜20モルのエポ
キシ基を含むものとする必要があり、これは好ま
しくは0.1〜５モルとされるが、このエポキシ基
はグリシジル基あるいは脂環式エポキシ基などの
いずれでもよく、これを含む有機基としては

【式】

【式】などの基が例示される。 これらの基を含む液状シリコーン化合物としては
次式 （Ｑ−R⁸）_nSiR⁹ _o（OR¹⁰）_4-n-o （こゝにＱはエポキシ基含有々機基、R⁸は酸
素を含むことのできる２価の有機基、R⁹は１価
炭化水素基、R¹⁰は低級１価炭素基、ｍは１〜
３、ｎは０〜３の整数）で示されるアルコキシ基
含有エポキシシランが好適とされ、これについて
は次式 で示されるものなどが例示され、これらは例えば
各々に該当する水素基含有アルコキシシランに

【式】あるいは

【式】のような不飽和基を含有 するエポキシ化合物を白金触媒の存在下に付加反
応させることによつて得ることができる。しか
し、これはこれらのシランを加水分解して得られ
るオルガノポリシロキサンでもよく、このオルガ
ノシロキサンは鎖状でも分枝状であつてもよい。
なお、このオルガノポリシロシサンについては

【式】単位と

【式】 （R¹，R²，R³，R⁴，Ｑは前記に同じ）とから
なるものとすればよいが、R¹，R²，R³について
は処理された繊維製品の平滑性を損なわないため
にその少なくとも50％をメチル基とすることがよ
く、この種のオルガノポリシロキサンはけい素原
子に結合した水素基を有するジオルガノポリシロ
キサンに

【式】あるい は

【式】で示される不飽和基を 有するエポキシ化合物を白金系触媒の存在下に付
加反応させることによつても得ることができる。 本発明の繊維処理剤組成物は上記した第４級ア
ンモニウム塩化された有機基をもつオルガノシリ
コーン化合物とエポキシ基を含有する液状シリコ
ーンとを混合することによつて得られるが、この
組成物で処理された繊維製品はこの第４級アンモ
ニウム塩化された有機基をもつオルガノシリコー
ン化合物によつて柔軟性、帯電防止性、抗菌性と
いう性質が付与されるほか、このエポキシ基含有
液状シリコーンの存在によつて黄変することがな
く、この効果はけい光増白染料を使用した繊維製
品についても変わらないので、これによれば純白
な繊維製品あるいはあざやかな色調の染色布処理
を黄変という事故なしに容易に行なうことができ
るという効果が与えられる。 つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例 １〜５ 螢光増白染料ビス（トリアジリニルアミノスチ
ルベン）ジスルホン酸誘導体〔昭和化工(株)製、商
品名イルミナールNSK〕の0.5％水稀釈液で処理
し、乾燥した綿メリヤス布を、次式 で示される第４級アンモニウム塩化されたトリメ
トキシシラン（以下化合物Ａと略記する）とエポ
キシ基含有液状シリコーン化合物としてのγ―グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化
学工業(株)製、商品名KBM403〕とを第１表に示し
たようにエポキシ基／窒素原子＝0.25〜21.0とな
る量で配合し、これを水で稀釈した処理液中に、
浴比20で室温下に30分間浸漬したのち、マングル
でウエツト・ピツク・アツプが100％となるよう
に絞り、熱風式ペーキングマシンを用いて130℃
で５分間乾燥した。 つぎに、このようにして得た処理布に高圧水銀
灯紫外線照射装置（アトラス・エレクトリツク社
製）を用いて70℃で５時間の紫外線照射を行なつ
たのち、この紫外線照射後の処理布の色調を測色
色差計〔日本電色工業(株)製、モデルND―101D〕
を用いて測定してその黄変度（ｂ値）をしらべた
ところ、第１表に併記したような結果が得られ
た。

【表】 この結果から、本発明の組成物で処理された布
には黄変が認められなくなつたが、これはエポキ
シ基／窒素原子比0.5のときが最も顕著であつ
た。 また、この実施例１〜５で処理された布は化合
物Ａで処理された比較例１のものと同様の柔軟
性、抗菌性を示し、これはKBM403の添加によつ
てもその効果に何らの変化のないことが確認され
た。 実施列 ６〜７ 実施例１で使用した化合物Ａに、下記に示した
２種類のエポキシ基変性ジメチルポリシロキサン
の30％ノニオン型エマルジヨンＢ，Ｃを添加した
組成物を作り、これを使用して実施例１と同様の
方法で綿メリヤス布を処理し、その紫外線照射後
の処理布の黄変測定を行なつたところ、第２表に
示したとおりの結果が得られ、この場合にも黄変
防止効果のあることが確認された。

【表】

【表】 実施例 ８〜９ 式 で示される第４級アンモニウム塩化されたジメト
キシシランを水中に滴下し、60℃で３時間加熱撹
拌を行なつたのち、反応液中の水およびメタノー
ルを減圧で除去したところ、グリース状の生成物
が得られ、このものは良好な水溶性を示した（以
下これを化合物Ｄと略記する）。 つぎにこの化合物Ｄに実施例１で使用した
KBM―403または実施例６で用いたエマルジヨン
(B)を添加して水性処理浴を作り、実施例１と同様
の方法で綿メリヤスを処理し、ついでこの処理布
の紫外線照射後の黄変度測定を行なつたところ、
つぎの第３表に示したような結果が得られ、これ
によつてこの組成物に黄変防止効果のあることが
確認された。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １ 式（R¹R²R³NR⁴−）Ｘ （こゝにR¹，R²，R³はそれぞれ炭素数１〜
   30の非置換または置換の１価炭化水素基から選
   ばれる同一または異種の基、R⁴は炭素数１〜
   ８の２価炭化水素基、Ｘはハロゲン原子または
   酸アニオン基）で示される第４級アンモニウム
   塩化された有機基を１分子中に少なくとも１ケ
   有するオルガノシリコーン化合物 ２ 上記オルガノシリコーン化合物中に含まれる
   窒素原子１ケに対し0.01〜20モルのエポキシ基
   を含有する、１分子中に少なくとも１ケのエポ
   キシ基を有する液状シリコーン化合物 とからなることを特徴とする繊維処理剤組成物。 ２ 第４級アンモニウム塩化された有機基を有す
   るオルガノシリコーン化合物が一般式 〔R¹R²R³NR⁴SiR^５ _ｏ（OR⁶）_4-o〕Ｘ （こゝにR¹，R²，R³，R⁵はそれぞれ炭素数１
   〜30の非置換または置換の１価炭化水素基から選
   ばれる同一または異種の基、R⁴は炭素数１〜８
   の２価炭化水素基、R⁶は１価の低級炭化水素
   基、Ｘはハロゲン原子または酸アニオン基、ｎは
   ０または１）で示されるアルコキシシランである
   特許請求の範囲第１項記載の繊維処理剤組成物。 ３ 第４級アンモニウム塩化された有機基を有す
   るオルガノシリコーン化合物が一般式 Ｚ_aR⁷SiO〓〓〓 （こゝにＺは（R¹R²R³NR⁴−）Ｘで示さ
   れる第４級アンモニウム塩化された有機基、
   R¹，R²，R³.R⁷はそれぞれ炭素数１〜30の非置換
   または置換１価炭化水素基から選ばれる同一また
   は異種の基、R⁴は炭素数１〜８の２価炭化水素
   基、Ｘはハロゲン原子または酸アニオン基、ａ，
   ｂは、０＜ａ１、０＜ｂ＜２、ａ＋ｂ＝1.8〜
   2.2の数）で示されるオルガノシロキサンである
   特許請求の範囲第１項記載の繊維処理剤組成物。 ４ エポキシ基を有する液状シリコーン化合物が
   一般式（QR⁸）_nSiR^９ _ｏ（OR¹⁰）_4-n-o （こゝにＱはエポキシ基含有有機基、R⁸は酸
   素原子を含有することのできる２価の有機基、
   R⁹は１価の炭化水素基、R¹⁰は１価の低級炭化水
   素基、ｍは１〜３、ｎは０〜３の整数）で示され
   るアルコキシ基含有エポキシシランである特許請
   求の範囲第１項、第２項または第３項記載の繊維
   処理剤組成物。 ５ エポキシ基を有する液状シリコーン化合物が
   R¹，R²SiO単位、R³R⁸QSiO単位（こゝにR¹，
   R²，R³はそれぞれ炭素数１〜30の非置換または
   置換の１価炭化水素基から選ばれる同一または異
   種の基、R⁸は酸素原子を含むことのできる２価
   の有機基、Ｑはエポキシ基含有有機基）から本質
   的になるものである特許請求の範囲第１項、第２
   項または第３項記載の繊維処理剤組成物。