JPS6243470B2

JPS6243470B2 -

Info

Publication number: JPS6243470B2
Application number: JP54143199A
Authority: JP
Inventors: Satoru Tokuyama; Akira Oosawa
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1979-11-07
Filing date: 1979-11-07
Publication date: 1987-09-14
Also published as: JPS5667376A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、カチオン電着塗料用組成物に関する
ものである。カチオン電着塗装法は、被塗物が陰極で造膜さ
れるため、金属イオン、表面処理剤の溶出などが
防止できるうえ、形成塗膜が塩基性を呈すること
などから、溶出物などによる着色のない、かつ耐
食性にすぐれたワンコート仕上げの塗膜が得られ
る。しかし、カチオン電着塗装法は、アニオン電着
塗装法にないつぎのような問題を有している。カチオン電着塗料は、塩基性樹脂を主成分とし
ているため、陰極で形成した塗膜は、塩基性を呈
している。したがつて、そのような塩基性での環
境下では、メラミン−またはフエノール−ホルム
アルデヒド縮合物などのような公知の硬化剤によ
る硬化反応は、特定の条件（たとえば通常よりも
高い温度での焼付けや、酸触媒の使用など）以外
では進行しない。しかし、通常よりも高い温度での焼付けは、塗
膜が析出物などによる着色を生じたり、また劣化
して塗膜の性能が低下したりする。また、酸触媒の使用も、電着浴の安定性、塗膜
の性能などに著るしい悪影響を与える。エポキシ系重合体、アクリル系重合体におい
て、側鎖上の活性水素含有基、たとえば水酸基、
第１級アミノ基、第２級アミノ基などにイソシア
ネートを結合させ、水希釈安定性を強制的に保持
させる方法が特開昭53−86735号などによつて公
知である。しかし、イソシアネートを硬化剤とし、２成分
系で工業的に利用できるほど満足な水希釈安定性
を保持するカチオン電着塗料用組成物は、エポキ
シ系重合体については特開昭52−121640号などに
よつて公知であるが、アクリル系重合体について
は見あたらない。アクリル系重合体は、一般に、エポキシ系重合
体よりも乳化力、分散力が弱く、とくにカチオン
性のものは水希釈安定性が著るしく劣つている。そして、そのような塩基性樹脂は、酸で中和す
ることによつて、水溶化あるいは水分散化するた
め、電着浴のPHが低いものであり、つまり酸性側
であり、そのため、加水分解が促進し、電着浴の
安定性を欠くばかりか、得られる塗膜の性能も低
下する。なお、配管を始めとした塗装装置の腐食
も早くなる。本発明者らは、以上のようなアクリル系カチオ
ン電着塗料の問題を解決すべく、種々研究を重ね
た結果、第３級アミンを含有するアクリル系重合
体に、エーテル結合を有する１・２−モノエポキ
シ化合物を反応せしめて、第４級アンモニウム塩
基を導入するとともに、第３級アミンを残存させ
たアクリル系共重合体に、全ブロツク化イソシア
ネートを配合することによつて、電着浴の安定性
が良好で、かつそのPHが高く、良好な熱硬化性を
有するカチオン電着塗料用組成物が得られること
を見出し、本発明を完成するに至つたものであ
る。すなわち、本発明は、共重合体側鎖に第３級ア
ミンを0.2〜2.5ミリモル／ｇ含有するアクリル系
共重合体と、つぎの一般式（式中、R₁は水素またはメチル基、R₂は炭素数１
〜６のアルキレン基、R₃はアルキル基、アリー
ル基、置換アルキル基または置換アリール基を表
わす。）で示される１・２−モノエポキシ化合物
とを反応せしめて得られる平均分子量が1000〜
60000、水酸基価が50〜200であつて、第３級アミ
ンに対する４級化率が20〜80モル％である第４級
アンモニウム塩含有アクリル系共重合体および全
ブロツク化イソシアネートからなるカチオン電着
塗料用組成物に関するものである。本発明において用いられる１・２−モノエポキ
シ化合物が、良好なカチオン電着塗料用組成物を
得るのに決定的な影響を与えるものであつて、つ
ぎの一般式（式中、R₁は水素またはメチル基、R₂は炭素数１
〜６のアルキレン基、R₃はアルキル基、アリー
ル基、置換アルキル基または置換アリール基を表
わす。）で示され、たとえばアルキル基を有する
アルコールとエピクロルヒドリンとの縮合物に代
表されるメチルグリシジルエーテル、エチルグリ
シジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、
ブチルグリシジルエーテルや、フエノールまたは
アルキル置換フエノールとエピクロルヒドリンと
の縮合物に代表されるフエニルグリシジルエーテ
ル、ｐ−（ｔ−ブチル）フエニルグリシジルエー
テルなどがあげられるが、一般式におけるR₂と
R₃とを酸素原子によつて連結するエーテル結合
が、強い乳化力、分散力を生み出す根源であり、
また加水分解に対する抵抗力もエステル結合より
も強い。しかるに、一塩基酸のグリシジルエステル、た
とえばグリシジルアセテート、グリシジルラウレ
ート、カージユラＥ（バーサテイツク酸のグリシ
ジルエステル、シエル社製）などは、硬化剤とし
て用いられる全ブロツク化イソシアネートを十分
安定に水希釈する能力に欠けるため、本発明にお
いて用いられない。共重合体側鎖に第３級アミンを0.2〜2.5ミリモ
ル／ｇ含有するアクリル系共重合体（以下、第３
級アミン含有共重合体ということがある）として
は、たとえばジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレ
ートや、Ｎ−ビニルイミダゾール、N′−ビニル
−２−メチルイミダゾール、２−ビニルピリジ
ン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
４−メチル−２−ビニルピリジンなどを、第３級
アミン含有量が0.2〜2.5ミリモル／ｇになるよう
に、他の重合性単量体と共重合せしめることによ
つて得られる。第３級アミンが、0.2ミリモル／
ｇ未満である場合は、得られるカチオン電着塗料
の水希釈安定性が低下し、また2.5ミリモル／ｇ
を超える場合は、電着後の塗膜の物性が低下す
る。他の重合性単量体としては、たとえば（メタ）
アクリル酸と炭素数１〜18のアルキル基を有する
アルコールとのエステル類、たとえばメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレートなど；ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート類、たとえば２
−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど；ス
チレン類、たとえばスチレン、α−メチルスチレ
ンなど；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）
アクリロニトリルなどがあげられる。そして、第３級アミン含有共重合体を得るに
は、重合溶媒として、たとえばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、トルエ
ン、キシレンなどを用い、アゾ系触媒として、た
とえばアゾビスブチロニトリル、フエニルアゾト
リフエニルメタンなどを用い、通常の重合法によ
つて共重合させればよい。この場合、過酸化物系
触媒を用いてもよく、またアルキルメルカプタン
類のような分子量調整剤を添加してもさしつかえ
ない。以上のようにして得られた第３級アミン含有共
重合体に、上記の１・２−モノエポキシ化合物
を、酸および水の存在化で反応させる。この場合
における酸としては、たとえば塩酸、硫酸、リン
酸などの無機酸や、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
乳酸、マロン酸、グルコン酸などの有機酸があげ
られる。これらの酸の使用量は、１・２−モノエポキシ
化合物の当量とするのが好ましいが、その前後で
あつてもさしつかえない。また、１・２−モノエポキシ化合物は、得られ
る第４級アンモニウム塩含有アクリル系共重合体
（以下、第４級アンモニウム塩含有共重合体とい
う）の第３級アミンに対する４級化率が20〜80モ
ル％になるように用いることが必要である。４級
化率が20モル％未満である場合は、水分散化しな
いし、また80モル％を超える場合は、水分散化し
た際に、PHの低下を招くことになる。４級化率が
上記の範囲内であれば、PH６〜８の良好な水分散
溶液を得ることができる。水は、円滑迅速な反応のための触媒作用や、第
３級アミン含有共重合体の第３級アミンと、１・
２−モノエポキシ化合物との反応（発熱反応）を
制御し、ゲル化を防止するためのものであつて、
第３級アミンに対して、それの１〜５当量を用い
ることが望ましい。上記の反応は、50〜120℃で２〜７時間行うこ
とが好ましく、第３級アミン含有共重合体に、
酸、水、１・２−モノエポキシ化合物を順次加え
てもよく、また酸、水、１・２−モノエポキシ化
合物の混合物として加えてもよい。なお、この場
合の反応溶媒としては、第３級アミン含有共重合
体を得る場合の重合溶媒を、そのまま利用するこ
とができる。以上のようにして得られた第３級アミンに対す
る４級化率が20〜80モル％である第４級アンモニ
ウム塩含有共重合体は、平均分子量が1000〜
60000、水酸基価が50〜200であることが必要であ
る。平均分子量が上記の範囲外では、全ブロツク
化イソシアネートと混合した場合、水希釈安定性
がきわめて低下するし、また水酸基価が50未満で
ある場合は、水希釈安定性が低下するのみでな
く、のちの硬化反応も進行しにくく、200を超え
る場合は、電着後の塗膜の物性、とくに耐水性に
亜影響を与える。第４級アンモニウム塩含有共重合体は、水に分
散させてカチオン電着塗料として用いられるが、
この第４級アンモニウム塩含有共重合体50〜90重
量％と全ブロツク化イソシアネート10〜50重量％
とを混合することによつて、良好な熱硬化性を有
するカチオン電着塗料用組成物を得ることができ
る。本発明において用いられる全ブロツク化イソシ
アネートとしては、分子内に２コ以上のイソシア
ネート基を有する化合物をブロツキング剤でブロ
ツク化したものである。上記の分子内に２コ以上のイソシアネート基を
有する化合物としては、脂肪族系、芳香族系のい
ずれでもよく、たとえばｍ−フエニレンジイソシ
アネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート、
４・4′−ジフエニルジイソシアネート、２・４−
トリレンジイソシアネート、２・６−トリレンジ
イソシアネート、４・4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、１・４−キシリレンジイソシアネ
ート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、１・３−シクロペンタンジイソシア
ネート、１・４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシ
アネート類、トリフエニルメタン−４・4′・4″−
トリイソシアネート、１・３・５−トリイソシア
ネートベンゼン、２・４・６−トリイソシアネー
トトルエンなどのトリイソシアネート類、４・
4′−ジフエニルジメチルメタン−２・2′・５・
5′−テトライソシアネートなどのテトライソシア
ネート類などがあげられるが、またトリレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネートなど
のそれぞれの２量体、３量体も用いることができ
るほか、さらにポリオール、ポリエーテルまたは
ポリエステルから導かれるプロポリマーでもよ
く、この場合におけるポリオールとしては、たと
えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１・６−ヘキサンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリトリツト、ジ
エチレングリコール、トリプロピレングリコール
などがあげられ、ポリエーテルとしては、たとえ
ばリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロ
ピレングリコールなどがあげられ、ポリエステル
としては、たとえば二価アルコールと二塩基酸と
の反応物などがあげられる。そして、ブロツキング剤としては、たとえばメ
チルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、ブチルアルコール、シクロペンチルア
ルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジル
アルコールなどの脂肪族、脂環式または芳香族モ
ノアルコール類、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ルなどのヒドロキシルエーテル類、ジメチルエタ
ノールアミン、ジエチルエタノールアミンなどの
ヒドロキシルアミン類、アセトンオキシム、メチ
ルエチルケトンオキシム、シクロペンタノンオキ
シムなどのオキシム類、ε−カプロラクタム、δ
−バレロラクタムなどのラクタム類などがあげら
れる。本発明によつて得られたカチオン電着塗料用組
成物は、ジブチル錫ジラウレートなどのウレタン
用触媒を0.5〜5.0重量％加えることによつて、よ
り速やかに硬化させることができるが、さらに通
常の場合、顔料が加えられ、また必要に応じ湿潤
剤、界面活性剤、凝集溶媒などが加えられ、通常
の塗料用分散機で分散混合することによつて、カ
チオン電着塗料が得られる。以上のようにして得られたカチオン電着塗料
は、従来のカチオン電着塗料と比較して、電着浴
の安定性が良好であり、しかも電着浴のPHも高い
ため、未処理鋼板、処理鋼板、銅板、真ちゆう
板、アルミニウム板などの被塗物に通常のカチオ
ン電着塗装方法によつて塗装したのち、150〜200
℃で10〜40分間焼付けることによつて、不純物な
どによる着色がなく、つやのある良好な性能をも
つた塗膜を得ることができる。以下、実施例、比較例をあげて本発明を具体的
に説明する。例中、部は重量部、％は４級化率を
除いたほかは重量％である。実施例１還流冷却器、滴下漏斗、温度計、かきまぜ器を
備えた反応容器に、イソプロピルアルコール35部
を入れたのち、還流下でジメチルアミノエチルメ
タアクリレート30部、２−ヒドロキシエチルアク
リレート10部、スチレン20部、メチルメタアクリ
レート15部、２−エチルヘキシルアクリレート25
部、アゾビスイソブチロニトリル２部からなる混
合物を２時間かけて滴下した。ついで、還流状態
を２時間続けたのち、イソプロピルアルコール５
部、アゾビスイソブチロニトリル１部を加え、還
流状態を１時間続けて、共重合体側鎖に第３級ア
ミンを1.5ミリモル／ｇ含有するアクリル系共重
合体の無色透明溶液を得た。この無色透明溶液140部に、還流下で、まず73
％乳酸14部、ついで水６部を15分間かけて滴下し
た。15分間経過したのち、Ｎ−ブチルグリシジル
エーテル15部を１時間かけて摘下し、還流状態を
２時間続けて第４級アンモニウム塩含有共重合体
〔４級化率60モル％、平均分子量（G.P.C.測定に
よる、以下同じ）8000、水酸基価85〕の淡黄色粘
稠溶液（固形分73％）を得た。この淡黄色粘稠溶液135部に、２−エチルヘキ
シルアルコールで全ブロツク化した２・４−トリ
レンジイソシアネートの80％酢酸エチル溶液49
部、酸化チタン34部を加え、塗料用分散機で分散
させたのち、脱イオン水1103部をかきまぜながら
徐々に加えてカチオン電着塗料（固形分13％）を
得た。このカチオン電着塗料を電着浴とし、リン酸亜
鉛処理鋼板（JISG−3141、0.8×50×150mm、以
下同じ）を陰極として、200V、２分間の電着を
行い水洗したのち、180℃、30分間焼付けて、不
純物などによる着色がなく、つやのある塗膜を得
た。この塗膜の物性は、第１表に示したとおりすぐ
れたものであつた。実施例２実施例１で得られた第４級アンモニウム塩含有
共重合体の淡黄色粘稠溶液120部に、ε−カプロ
ラクタムで全ブロツク化したイソホロンジイソシ
アネートの80％メチルエチルケトン溶液32部、酸
化チタン30部を加え、塗料用分散機で分散させた
のち、脱イオン水920部をかきまぜながら徐々に
加えてカチオン電着塗料（固形分13％）を得た。このカチオン電着塗料を実施例１と同様にして
電着、水洗、焼付けを行つて、不純物などによる
着色がなく、つやのある塗膜を得た。この塗膜の物性は、第１表に示したとおりすぐ
れたものであつた。実施例３実施例１と同様の反応容器に、イソプロピルア
ルコール35部を入れたのち、還流下でジメチルア
ミノエチルメタアクリレート25部、２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート15部、スチレン25部、
エチルアクリレート15部、２−エチルヘキシルア
クリレート20部、アゾビスイソブチロニトリル２
部からなる混合物を２時間かけて滴下した。つい
で、還流状態を２時間続けたのち、イソプロピル
アルコール５部、アゾビスイソブチロニトリル１
部を加え、還流状態を１時間続けて、共重合体側
鎖に第３級アミンを1.3ミリモル／ｇ含有するア
クリル系共重合体の無色透明溶液を得た。この無色透明溶液140部に、還流下で、まず73
％乳酸12部、ついで水５部を、15分間かけて滴下
した。15分間経過したのち、フエニルグリシジル
エーテル14部を１時間かけて滴下し、還流状態を
２時間続けて第４級アンモニウム塩含有共重合体
（４級化率60モル％、平均分子量8000、水酸基価
97）の淡黄色粘稠溶液（固形分72％）を得た。この淡黄色粘稠溶液135部に、２−エチルヘキ
シルアルコールで全ブロツク化した２・４−トリ
レンジイソシアネートの80％酢酸エチル溶液35
部、酸化チタン35部を加え、塗料用分散機で分散
させたのち、脱イオン水1027部をかきまぜながら
徐々に加えてカチオン電着塗料（固形分13％）を
得た。このカチオン電着塗料を実施例１と同様にして
電着、水洗、焼付けを行つて、不純物などによる
着色がなく、つやのある塗膜を得た。この塗膜の物性は、第１表に示したとおりすぐ
れたものであつた。実施例４実施例３で得られた第４級アンモニウム塩含有
共重合体の淡黄色粘稠溶液120部に、ε−カプロ
ラクタムで全ブロツク化したヘキサメチレンジイ
ソシアネートの80％メチルエチルケトン溶液30
部、酸化チタン30部を加え、塗料用分散機で分散
させたのち、脱イオン水900部をかきまぜながら
徐々に加えてカチオン電着塗料（固形分13％）を
得た。このカチオン電着塗料を実施例１と同様にして
電着、水洗、焼付けを行つて、不純物などによる
着色がなく、つやのある塗膜を得た。この塗膜の物性は、第１表に示したとおりすぐ
れたものであつた。実施例５実施例１と同様の反応容器に、イソプロピルア
ルコール35部を入れたのち、還流下でジエチルア
ミノエチルメタアクリレート35部、２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート15部、スチレン15部、
メチルメタアクリレート20部、Ｎ−ブチルアクリ
レート15部、アソビスイソブチロニトリル１部か
らなる混合物を２時間かけて滴下した。ついで、還流状態を２時間続けたのち、イソプ
ロピルアルコール５部、アゾビスイソブチロニト
リル0.5部を加え、還流状態を１時間続けて、共
重合体側鎖に第３級アミンを1.4ミリモル／ｇ含
有するアクリル系共重合体の無色透明溶液を得
た。この無色透明溶液140部に、還流下で、99.5％
酢酸６部、水８部の混合液を15分間かけて滴下し
た。15分間経過したのち、２−エチルヘキシルグ
リシジルエーテル18部を１時間かけて滴下し、還
流状態を２時間続けて第４級アンモニウム塩含有
共重合体（４級化率70モル％、平均分子量
12000、水酸基価119）の淡黄色粘稠溶液（固形分
72％）を得た。この淡黄色粘稠溶液135部に、２−エチルヘキ
シルアルコールで全ブロツク化した２・４−トリ
レンジイソシアネートの80％酢酸エチル溶液35
部、酸化チタン40部を加え、塗料用分散機で分散
させたのち、脱イオン水1075部をかきまぜながら
徐々に加えてカチオン電着塗料（固形分13％）を
得た。このカチオン電着塗料を実施例１と同様にして
電着、水洗、焼付けを行つて、不純物などによる
着色がなく、つやのある塗膜を得た。この塗膜の物性は、第１表に示したとおりすぐ
れたものであつた。実施例６実施例５で得られた第４級アンモニウム塩含有
共重合体の淡黄色粘稠溶液120部に、ε−カプロ
ラクタムで全ブロツク化した４・4′−ジフエニル
メタンジイソシアネートの80％メチルエチルケト
ン溶液30部、酸化チタン30部を加え、塗料用分散
機で分散させたのち、脱イオン水909部をかきま
ぜながら徐々に加えてカチオン電着塗料（固形分
13％）を得た。このカチオン電着塗料を実施例１と同様にして
電着、水洗、焼付けを行つて、不純物などによる
着色がなく、つやのある塗膜を得た。この塗膜の物性は、第１表に示したとおりすぐ
れたものであつた。比較例１実施例１と同様の反応容器に、イソプロピルア
ルコール35部を入れたのち、還流下でジメチルア
ミノエチルメタアクリレート30部、２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート10部、スチレン20部、
メチルメタアクリレート15部、２−エチルヘキシ
ルアクリレート25部、アゾビスイソブチロニトリ
ル1.5部からなる混合物を２時間かけて滴下し
た。ついで、還流状態を２時間続けたのち、イソ
プロピルアルコール５部、アゾビスイソブチロニ
トリル0.5部を加え、還流状態を１時間続けて、
共重合体側鎖に第３級アミンを1.3ミリモル／ｇ
含有するアクリル系共重合体の無色透明溶液を得
た。この無色透明溶液140部に、還流下で、73％乳
酸16部、水７部の混合液を15分間かけて滴下し
た。15分間経過したのち、カージユラＥ−10（バ
ーサテイツク酸のグリシジルエステル、シエル社
製）37部を１時間かけて滴下し、還流状態を２時
間続けて第４級アンモニウム塩含有共重合体（４
級化率100モル％、平均分子量9000、水酸基価
98）の淡黄色粘稠溶液（固形分77％）を得た。この淡黄色粘稠溶液130部に、ニカラツクMX
−30（ヘキサメトキシメチロールメラミン、三和
ケミカル(株)の商標）25部、酸化チタン30部を加
え、塗料用分散機で分散させたのち、脱イオン水
1015部をかきまぜながら徐々に加えてカチオン電
着塗料（固形分13％）を得た。このカチオン電着塗料は、凝集物が多く発生
し、水希釈安定性が悪く、実施例１と同様にして
電着、水洗、焼付けを行つて、つやのない硬化不
良の塗膜を得た。この塗膜の物性は、第１表に示したとおりきわ
めて劣つたものであつた。比較例２比較例１で得られた第４級アンモニウム塩含有
共重合体の淡黄色粘稠溶液120部に、２−エチル
ヘキシルアルコールで全ブロツク化した２・４−
トリレンジイソシアネートの80％酢酸エチル溶液
29部、酸化チタン29部を加え、塗料用分散機で分
散させたのち、脱イオン水963部をかきまぜなが
ら徐々に加えてカチオン電着塗料（固形分13％）
を得た。このカチオン電着塗料は、凝集物が多く発生
し、水希釈安定性が悪く、実施例１と同様にして
電着、水洗、焼付けを行つて、つやのない硬化不
良の塗膜を得た。この塗膜の物性は、第１表に示したとおりきわ
めて劣つたものであつた。比較例３実施例１と同様の反応容器に、イソプロピルア
ルコール35部を入れたのち、還流下でジメチルア
ミノエチルメタアクリレート25部、２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート10部、スチレン30部、
メチルメタアクリレート15部、エチルアクリレー
ト20部、アゾビスイソブチロニトリル２部からな
る混合物を２時間かけて滴下した。ついで、還流状態を２時間続けたのち、イソプ
ロピルアルコール５部、アゾビスイソブチロニト
リル１部を加え、還流状態を１時間続けて、共重
合体側鎖に第３級アミンを1.2ミリモル／ｇ含有
するアクリル系共重合体の無色透明溶液を得た。この無色透明溶液140部に、還流下で、99.5％
酢酸９部、水８部の混合液を15分間かけて滴下し
た。15分間経過したのち、グリシジルアセテート
18部を１時間かけて滴下し、還流状態を２時間続
けて第４級アンモニウム塩含有共重合体（４級化
率95モル％、平均分子量8000、水酸基価104）の
淡黄色粘稠溶液（固形分71％）を得た。この淡黄色粘稠溶液130部に、ニカラツクMX
−30（三和ケミカル(株)の商標）25部、酸化チタン
35部を加え、塗料用分散機で分散させたのち、脱
イオン水979部をかきまぜながら徐々に加えてカ
チオン電着塗料（固形分13％）を得た。このカチオン電着塗料は、凝集物が多く発生
し、水希釈安定性が悪く、実施例１と同様にして
電着、水洗、焼付けを行つて、つやのない硬化不
良の塗膜を得た。この塗膜の物性は、表１表に示したとおりきわ
めて劣つたものであつた。比較例４比較例３で得られた第４級アンモニウム塩含有
共重合体の淡黄色粘稠溶液120部に、ε−カプロ
ラクタムで全ブロツク化した４・4′−ジフエニル
メタンジイソシアネートの80％メチルエチルケト
ン溶液27部、酸化チタン30部を加え、塗料用分散
機で分散させたのち、脱イオン水915部をかきま
ぜながら徐々に加えてカチオン電着塗料（固形分
13％）を得た。このカチオン電着塗料は、凝集物が多く発生
し、水希釈安定性が悪く、実施例１と同様にして
電着、水洗、焼付けを行つて、つやのない硬化不
良の塗膜を得た。この塗膜の物性は、第１表に示したとおりきわ
めて劣つたものであつた。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１共重合体側鎖に第３級アミンを0.2〜2.5ミリ
モル／ｇ含有するアクリル系共重合体と、つぎの
一般式（式中、R₁は水素またはメチル基、R₂は炭素数１
〜６のアルキレン基、R₃はアルキル基、アリー
ル基、置換アルキル基または置換アリール基を表
わす。）で示される１・２−モノエポキシ化合物
とを反応せしめて得られる平均分子量が1000〜
60000、水酸基価が50〜200であつて、第３級アミ
ンに対する４級化率が20〜80モル％である第４級
アンモニウム塩含有アクリル系共重合体および全
ブロツク化イソシアネートからなるカチオン電着
塗料用組成物。