JPS6241228A - オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
オルガノポリシロキサンの製造方法Info
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- JPS6241228A JPS6241228A JP60180348A JP18034885A JPS6241228A JP S6241228 A JPS6241228 A JP S6241228A JP 60180348 A JP60180348 A JP 60180348A JP 18034885 A JP18034885 A JP 18034885A JP S6241228 A JPS6241228 A JP S6241228A
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- organopolysiloxane
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はオルガノポリシロキサンの製造方法。
特にはオルガノシロキサンの酸触媒による重合によって
得られるオルガノポリシロキサンの分子鎖末端停止率を
上昇させて耐熱性および硬化特性のすぐれたオルガノポ
リシロキサンを製造する方法に関するものである。
得られるオルガノポリシロキサンの分子鎖末端停止率を
上昇させて耐熱性および硬化特性のすぐれたオルガノポ
リシロキサンを製造する方法に関するものである。
（従来の技術）
オルガノシロキサンの重合が強酸１強塩基物質を触媒と
して行なわれることはすでによく知られているところで
あり、この触媒として強酸を使用したときの中和は通常
、水洗後における炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
、炭酸アンモニウムの添加によって行なわれている。
して行なわれることはすでによく知られているところで
あり、この触媒として強酸を使用したときの中和は通常
、水洗後における炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
、炭酸アンモニウムの添加によって行なわれている。
しかし、このアルカリ物質の添加による中和は中和剤が
いずれも固体であるために中和時間が長くなるという不
利があるし、得られるオルガノポリシロキサンの分子鎖
末端の多くがシラノ−、ル基で封鎖されたものとなるた
めにこのオルガノポリシロキサンが耐熱性、硬化特性に
劣るものになるという欠点がある。
いずれも固体であるために中和時間が長くなるという不
利があるし、得られるオルガノポリシロキサンの分子鎖
末端の多くがシラノ−、ル基で封鎖されたものとなるた
めにこのオルガノポリシロキサンが耐熱性、硬化特性に
劣るものになるという欠点がある。
また、オルガノシロキサンをアルカリ物質の存在下で重
合させる場合１通常このアルカリの中和はアンモニウム
ハライド−α−ハロヒドリンなどで行なわれているが、
中和完了が難しく、さらには少量のハロゲンが残存する
ことからトリオルガノハロシランとへキサオルガノジシ
ラザンを添加して中和する方法も提案されている（特開
昭６０−４９０３３号公報参照〕がこれにはオルガノポ
リシロキサンの収率がわるいという不利がある。
合させる場合１通常このアルカリの中和はアンモニウム
ハライド−α−ハロヒドリンなどで行なわれているが、
中和完了が難しく、さらには少量のハロゲンが残存する
ことからトリオルガノハロシランとへキサオルガノジシ
ラザンを添加して中和する方法も提案されている（特開
昭６０−４９０３３号公報参照〕がこれにはオルガノポ
リシロキサンの収率がわるいという不利がある。
（発明の構成）
本発明はこのような不利を解決したオルガノポリシロキ
サンの製造方法に関するものであ１）、こさせたのち、
この系に水と式 （Ｒ１８ｉ）ＮＩ（またＲ３５ｉＮＨ
Ｒ（’＋＼にＲ１、Ｒ２は、同種まｌたは異種の非置換
または置換１価炭化水素基）で示される有機けい素化合
物を添加して酸触媒を中和すると共にオルガノポリシロ
キサンをシリル化することを特徴とするものである。
サンの製造方法に関するものであ１）、こさせたのち、
この系に水と式 （Ｒ１８ｉ）ＮＩ（またＲ３５ｉＮＨ
Ｒ（’＋＼にＲ１、Ｒ２は、同種まｌたは異種の非置換
または置換１価炭化水素基）で示される有機けい素化合
物を添加して酸触媒を中和すると共にオルガノポリシロ
キサンをシリル化することを特徴とするものである。
すなわち一本発明者らは酸触媒の存在下での重合で得ら
れるオルガノポリシロキサンの分子鎖末端停止率を上昇
させて耐熱性、硬化特性のすぐれたオルガノポリシロキ
サンを得る方法について種々検討した結果−オルガノシ
ロキサンを強酸を触媒として重合させたのち、この系に
水と上記した５ｉ−Ｎ結合を有するシラザンまたはシリ
ルアミンを添加するとこのシラザンまたはシリルアミン
と水との反応によって生じたアンモニアによって〆酸触
媒が中和されると共に反応で発午したトリオルガノシリ
ル基がシリル化剤として作動して重合によって得られた
オルガノポリシロキサンの分子鎖末端がシリル化されて
シラノール基となることが少なくなり分子鎖末端停止率
が上昇するということを見出すと共に−この反応系に末
端基となるビニル基を含有するオルガノシロキサンを添
加すれば分子鎖末端がビニル基とされた付加反応型の室
温硬化性オルガノシロキサン組成物の主剤とされるビニ
ル基含有オルガノポリシロキサンを有利に得ることがで
きること、またこの反応系にトリフルオロシリル基含有
シロキサンを共存させれば分子鎖中にフルオロ７０ビル
シリル基を含有するオルガノポリシロキサンを得ること
ができることを確認して本発明を完成させた。
れるオルガノポリシロキサンの分子鎖末端停止率を上昇
させて耐熱性、硬化特性のすぐれたオルガノポリシロキ
サンを得る方法について種々検討した結果−オルガノシ
ロキサンを強酸を触媒として重合させたのち、この系に
水と上記した５ｉ−Ｎ結合を有するシラザンまたはシリ
ルアミンを添加するとこのシラザンまたはシリルアミン
と水との反応によって生じたアンモニアによって〆酸触
媒が中和されると共に反応で発午したトリオルガノシリ
ル基がシリル化剤として作動して重合によって得られた
オルガノポリシロキサンの分子鎖末端がシリル化されて
シラノール基となることが少なくなり分子鎖末端停止率
が上昇するということを見出すと共に−この反応系に末
端基となるビニル基を含有するオルガノシロキサンを添
加すれば分子鎖末端がビニル基とされた付加反応型の室
温硬化性オルガノシロキサン組成物の主剤とされるビニ
ル基含有オルガノポリシロキサンを有利に得ることがで
きること、またこの反応系にトリフルオロシリル基含有
シロキサンを共存させれば分子鎖中にフルオロ７０ビル
シリル基を含有するオルガノポリシロキサンを得ること
ができることを確認して本発明を完成させた。
本発明の方法において始発材とされるオルガノシロキサ
ンは一般式 Ｒ”８１Ｘ （Ｒ”は前ｎ
４−ｎ 記に同じ、Ｘはハロゲン原子〕で示される各種のオルガ
ノハロシランの加水分解によって得られる環状シロキサ
ンまたは低分子量の直鎖状または分枝状のシロキサンと
されるが、これには目的とするオルガノポリシロキサン
の重合度を制御するためにまた所望の分子鎖末端基を導
入するために各種のジシロキサン、トリシロキサンまた
は低分子量の線状ポリシロキサンが連鎖停止剤として添
加される。
ンは一般式 Ｒ”８１Ｘ （Ｒ”は前ｎ
４−ｎ 記に同じ、Ｘはハロゲン原子〕で示される各種のオルガ
ノハロシランの加水分解によって得られる環状シロキサ
ンまたは低分子量の直鎖状または分枝状のシロキサンと
されるが、これには目的とするオルガノポリシロキサン
の重合度を制御するためにまた所望の分子鎖末端基を導
入するために各種のジシロキサン、トリシロキサンまた
は低分子量の線状ポリシロキサンが連鎖停止剤として添
加される。
本発明の方法はまずこのオルガノシロキサンを強酸の存
在下で重合させるのであるが、これは例えばトリフルオ
ロメタスルホン酸、硫酸、塩酸。
在下で重合させるのであるが、これは例えばトリフルオ
ロメタスルホン酸、硫酸、塩酸。
硝酸などの強酸、好ましくはトリフルオロメタスルホン
酸（ＯＦ Ｓｏ Ｈ）の存在下に無溶剤でまたは適宜の
溶剤中で室温下あるいは加温下に平衡化反応させればよ
く、これによれば酸触媒との反応で発生したシラノール
基、シリルエステル基、シリルハライド基の縮合反応の
（４３返しＫよって高分子量のオルガノポリシロキサン
が製造される。
酸（ＯＦ Ｓｏ Ｈ）の存在下に無溶剤でまたは適宜の
溶剤中で室温下あるいは加温下に平衡化反応させればよ
く、これによれば酸触媒との反応で発生したシラノール
基、シリルエステル基、シリルハライド基の縮合反応の
（４３返しＫよって高分子量のオルガノポリシロキサン
が製造される。
本発明の方法はついでこの反応系に水と一般式％式％
このＨｌ 、 Ｒ２はそれぞれメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基−アリ
ル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などの
アリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基
、またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一
部または全部をノ為ロゲン原子、シアノ基などで置換し
たクロロメチル基−トリフルオロプロピル基、シアノメ
チル基などから選択される同種または異種の非置換また
は置換１価炭化水素基とされる。下記 （（ＯＨ，）３ｓ１］２ＮＨ。
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基−アリ
ル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などの
アリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基
、またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一
部または全部をノ為ロゲン原子、シアノ基などで置換し
たクロロメチル基−トリフルオロプロピル基、シアノメ
チル基などから選択される同種または異種の非置換また
は置換１価炭化水素基とされる。下記 （（ＯＨ，）３ｓ１］２ＮＨ。
〔Ｃ０Ｈ２＝ＯＨ）ＣＯＨ３）２８１）、ＮＨ。
（（Ｃ６Ｈｓ）（ＯＨ３）、５ｉｎ２ＮＨ。
（ＯＨ３）３ｓｉＮＨＯＨ３−
（ＣＨ２＝ＯＨ）（ＣＨ３）２ｓ１ＮＨａＨ３。
（（１！Ｈ３）、５ｉＮＩＨ３）２ 。
（Ｃ，Ｒ５） ＣＯＨ３）２Ｓ １ＮＨＣ！Ｈ２Ｃ！Ｈ
２０Ｈ，などで示されるようなシラザンまたはシリルア
きンとを添刀Ωして酸触媒を中和するのであるが、これ
らの添加量は触媒量に対し等モル以上とすればよく、一
般的には触媒に対し１〜５倍モル量とすればよいが好ま
しい範囲は１．２〜２．０倍モルとされる。
２０Ｈ，などで示されるようなシラザンまたはシリルア
きンとを添刀Ωして酸触媒を中和するのであるが、これ
らの添加量は触媒量に対し等モル以上とすればよく、一
般的には触媒に対し１〜５倍モル量とすればよいが好ま
しい範囲は１．２〜２．０倍モルとされる。
この水およびシラザンまたはシリルアミンを添加すると
シラザンまたはシリルアミンは水と反応してアンモニア
を発生し、これが触媒を中和するのであるが、シラザン
またはシリルアミンは水との反応で ＜Ｓｉ−で示され
るトリオルガノシリル基をもつオルガノシランとなるの
で−これがシリル化剤となり一得られたオルガノポリシ
ロキサンはこのシリル化剤との反応によってその分子鎖
末端がシリル化されたものとなるので−これによれば分
子鎖末端停止率の上昇したオルガノポリシロキサンが得
られるという有利性が与えられる。
シラザンまたはシリルアミンは水と反応してアンモニア
を発生し、これが触媒を中和するのであるが、シラザン
またはシリルアミンは水との反応で ＜Ｓｉ−で示され
るトリオルガノシリル基をもつオルガノシランとなるの
で−これがシリル化剤となり一得られたオルガノポリシ
ロキサンはこのシリル化剤との反応によってその分子鎖
末端がシリル化されたものとなるので−これによれば分
子鎖末端停止率の上昇したオルガノポリシロキサンが得
られるという有利性が与えられる。
なお−この水とシラザンまたはシリルアミンの添加は水
を添加してからシラザンまたはシリルアミンを添加すれ
ばよいが、これは逆であっても同時であってもよい。こ
の中和反応およびシリル化反応は室温で進行し１通常は
２時間程度で完結するので、この反応終了後は反応系を
加熱し、また必要に応じ減圧して過剰な水分および有機
けい素化合物を留去すると共にこの反応系に添加された
溶剤および重合時に生成した低留分を留去し、ついで生
成塩をＰ別すれば目的とする分子鎖両末端がシリル化さ
れたオルガノポリシロキサンを得ることができる。なお
、この場合、こ＼に添加されるシラザン−シリルアミン
は上記したように反応終了後その過剰分を留去する必要
があるので、これはできるだけ沸点が２００℃以下のも
のとすることがよい。
を添加してからシラザンまたはシリルアミンを添加すれ
ばよいが、これは逆であっても同時であってもよい。こ
の中和反応およびシリル化反応は室温で進行し１通常は
２時間程度で完結するので、この反応終了後は反応系を
加熱し、また必要に応じ減圧して過剰な水分および有機
けい素化合物を留去すると共にこの反応系に添加された
溶剤および重合時に生成した低留分を留去し、ついで生
成塩をＰ別すれば目的とする分子鎖両末端がシリル化さ
れたオルガノポリシロキサンを得ることができる。なお
、この場合、こ＼に添加されるシラザン−シリルアミン
は上記したように反応終了後その過剰分を留去する必要
があるので、これはできるだけ沸点が２００℃以下のも
のとすることがよい。
本発明の方法で得られるオルガノポリシロキサンとして
は次式 ＯＨ３ ■ 一８ｉ−ＯＨ＝ＯＨ・・・（６） ＯＨ３ （ｎ−ｘ、ｙは１以上の整数］ で示されるものが好ましいものとされる。
は次式 ＯＨ３ ■ 一８ｉ−ＯＨ＝ＯＨ・・・（６） ＯＨ３ （ｎ−ｘ、ｙは１以上の整数］ で示されるものが好ましいものとされる。
つぎに１本発明の方法の実施例をあげるが１例中の粘度
は２５℃での測定値を示したものである。
は２５℃での測定値を示したものである。
実施例１
オクタメチルシクロテトラシロキサン
（（ＯＨ）８１０）７１０１１とへキサメチルジシ０キ
サン（（ＯＨ）ＳｉＯ８ｉ（Ｃ！Ｈ））６．５ｇとカラ
なるシロキサン混合物を５℃に冷却し、こ＼に濃硫酸３
２ｇを添加し、４０℃で４時間攪拌してから水１４ｇを
添加し、３０分間攪拌して廃酸分離を行なった。
サン（（ＯＨ）ＳｉＯ８ｉ（Ｃ！Ｈ））６．５ｇとカラ
なるシロキサン混合物を５℃に冷却し、こ＼に濃硫酸３
２ｇを添加し、４０℃で４時間攪拌してから水１４ｇを
添加し、３０分間攪拌して廃酸分離を行なった。
つぎにこの反応系にトリメチルシリルメチルアミンＣ（
ＯＨ３） ３Ｓ １ＮＨｃｌＨ１） ３２ ＆ を添
加して酸触媒の中和と得られたオルガノポリシロキサン
のシリル化を行なわせたのち、２０ｍｉＨｇの減圧下に
１８０℃で６時間加熱して低洲魚介を留去し。
ＯＨ３） ３Ｓ １ＮＨｃｌＨ１） ３２ ＆ を添
加して酸触媒の中和と得られたオルガノポリシロキサン
のシリル化を行なわせたのち、２０ｍｉＨｇの減圧下に
１８０℃で６時間加熱して低洲魚介を留去し。
ついで生成塩をｆ別したところ、粘度９６０ｃＳで透明
な分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサンが８６％の収率で得られた。
な分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサンが８６％の収率で得られた。
また、比較のために上記におけるトリメチルシリルメチ
ルアミンによる中和に代えて水洗中和でジメチルポリシ
ロキサンを調製し、このジメチルポリシロキサンと上記
で得たジメチルポリシロキサンの分子鎖末端停止率を比
較したところ一再１表に示す結果が得られた。
ルアミンによる中和に代えて水洗中和でジメチルポリシ
ロキサンを調製し、このジメチルポリシロキサンと上記
で得たジメチルポリシロキサンの分子鎖末端停止率を比
較したところ一再１表に示す結果が得られた。
第１表
実施例２
トリノチルトリ（トリフルオロプロピル）シクロトリシ
ロキサ７ （ＣＯＦ３０Ｈ２０Ｈ，）ＯＨ３８１０）３
８０５１Ｉ、オクタメチルシクロテトラシロキ？ｙチル
ジビニルジシロキサン （（ＣＨ２＝ＯＨ） （Ｃ！Ｈ３）２Ｓ １−Ｏ８ｉ
（ＯＨ３）２（ｃＨ＝ＯＨ２））。
ロキサ７ （ＣＯＦ３０Ｈ２０Ｈ，）ＯＨ３８１０）３
８０５１Ｉ、オクタメチルシクロテトラシロキ？ｙチル
ジビニルジシロキサン （（ＣＨ２＝ＯＨ） （Ｃ！Ｈ３）２Ｓ １−Ｏ８ｉ
（ＯＨ３）２（ｃＨ＝ＯＨ２））。
７．５ｇのシロキサン混合物にトリフルオロメタンスル
ホン酸ＯＦ Ｓｏ Ｈ０１９７９を添加し、室温（
２５℃）で５時間重合反応させたのち、こ＼に水を温調
して３０分間攪拌し、ついで１，１−ジビニル１，１，
３，３−テトラメチルジシラザンを添加してさら（（２
時間攪拌をして中和処理およびシリル化を行ない、１ｒ
ｒ、ｒｎＨｇの減圧下に２００℃で６時間加熱して低沸
魚介を留去したのち、生成塩をＦ別したところ、透明で
分子鎖末端がビニルジび上記したジシラザンの添加量を
第２表に示したように変化させたところ、このメチルフ
ルオロポリシロキサンは第２表に併記したとおりのもの
となった。
ホン酸ＯＦ Ｓｏ Ｈ０１９７９を添加し、室温（
２５℃）で５時間重合反応させたのち、こ＼に水を温調
して３０分間攪拌し、ついで１，１−ジビニル１，１，
３，３−テトラメチルジシラザンを添加してさら（（２
時間攪拌をして中和処理およびシリル化を行ない、１ｒ
ｒ、ｒｎＨｇの減圧下に２００℃で６時間加熱して低沸
魚介を留去したのち、生成塩をＦ別したところ、透明で
分子鎖末端がビニルジび上記したジシラザンの添加量を
第２表に示したように変化させたところ、このメチルフ
ルオロポリシロキサンは第２表に併記したとおりのもの
となった。
また、このメチルフルオロポリシロキサン１００部にテ
トラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン０．０
４部と塩化白金酸のアルコール変成物を白金量で１２ｐ
ｐｍ 添加すると共に、この組成物に （Ｃ３Ｈ５）２
Ｈ８ｉ○ｏ５車位とＯＦ ａ′Ｈ（：！ＨＳｉＯ単位お
よびＳｉｎ、 単位３ ２ ２
１．５とからなるオルガノハイドロジエンポリシロキ
サン３部を添加して室温便化性組成物をつり１）−この
ものの硬化性をしらべたところ、第２表に併記したとお
りの結果が得られた。
トラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン０．０
４部と塩化白金酸のアルコール変成物を白金量で１２ｐ
ｐｍ 添加すると共に、この組成物に （Ｃ３Ｈ５）２
Ｈ８ｉ○ｏ５車位とＯＦ ａ′Ｈ（：！ＨＳｉＯ単位お
よびＳｉｎ、 単位３ ２ ２
１．５とからなるオルガノハイドロジエンポリシロキ
サン３部を添加して室温便化性組成物をつり１）−この
ものの硬化性をしらべたところ、第２表に併記したとお
りの結果が得られた。
実施例３
前記の実施例２において水を０．４．９とし。
１．１−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ラザンを６１としたほかは実施例２と同様にして得られ
粘度が３，６６０ｃＳで透明な分子鎖末端がビニルジメ
チルシリル基で封鎖されたメチルフルオロポリシロキサ
ン１００部に実施例２と同様にテトラメチルテトラビニ
ルシクロテトラシロキサン０．０４部と塩化白金酸のア
ルコール変性物を白金量で１２ｐｐｍ を添加すると共
に、これにさらに実施例２に示されたオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサン３部を加えて室温硬化性組成物を
つ＜Ｉ】、これについての硬化特性をしろべたところ。
ラザンを６１としたほかは実施例２と同様にして得られ
粘度が３，６６０ｃＳで透明な分子鎖末端がビニルジメ
チルシリル基で封鎖されたメチルフルオロポリシロキサ
ン１００部に実施例２と同様にテトラメチルテトラビニ
ルシクロテトラシロキサン０．０４部と塩化白金酸のア
ルコール変性物を白金量で１２ｐｐｍ を添加すると共
に、これにさらに実施例２に示されたオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサン３部を加えて室温硬化性組成物を
つ＜Ｉ】、これについての硬化特性をしろべたところ。
第３表に示したとおりの結果が得られた。
しかし−比較のために重合反応混合物の中和を。
これに炭酸ソーダ５４．９を添加し１２時間攪拌して中
和処理したのち塩を濾過し、２００℃で６時間ス） Ｉ
Ｊツブして低留分を除いて作った。粘度が４．９７０ｃ
Ｓで分子鎖末端がビニルジメチルシリル基で封鎖された
メチルフルオロポリシロキサン−また、この中和剤をア
ンモニア水２ｇを添加して３０分間攪拌して中和処理を
したほかはこれと同様にして碍た。粘度が３，９９０ｃ
Ｓの分子鎖末端かビニルジメチルシリル基で封鎖された
メチルフルオロポリシロキサンについて、上記と同様に
処理して室温硬化性組成物をつくり−この硬化特性をし
ろべたところ一第３表に併記したとおりの結果が得られ
−この結果から本発明の方法によれば硬化特性のすぐれ
たオルガノポリシロキサンの得られることが確認された
。
和処理したのち塩を濾過し、２００℃で６時間ス） Ｉ
Ｊツブして低留分を除いて作った。粘度が４．９７０ｃ
Ｓで分子鎖末端がビニルジメチルシリル基で封鎖された
メチルフルオロポリシロキサン−また、この中和剤をア
ンモニア水２ｇを添加して３０分間攪拌して中和処理を
したほかはこれと同様にして碍た。粘度が３，９９０ｃ
Ｓの分子鎖末端かビニルジメチルシリル基で封鎖された
メチルフルオロポリシロキサンについて、上記と同様に
処理して室温硬化性組成物をつくり−この硬化特性をし
ろべたところ一第３表に併記したとおりの結果が得られ
−この結果から本発明の方法によれば硬化特性のすぐれ
たオルガノポリシロキサンの得られることが確認された
。
で冷却し−こ−にビニルジメチルクロロシラン実施例４
トリメチルトリ（トリフルオログロビルフシクロトリシ
ロキサン（前出）４，６，８０ｇとテトラメチルジビニ
ルジシロキサン（前出）５６ｇとのシロキサン混合物に
トリフルオロメタンスルホン酸２．４ｇを添加し、３５
℃で５時間重合反応させたのち、こ−に水０．６ｇを添
加して３０分間攪拌し。
ロキサン（前出）４，６，８０ｇとテトラメチルジビニ
ルジシロキサン（前出）５６ｇとのシロキサン混合物に
トリフルオロメタンスルホン酸２．４ｇを添加し、３５
℃で５時間重合反応させたのち、こ−に水０．６ｇを添
加して３０分間攪拌し。
ついでジビニルテトラメチルジシラザン〔（ＯＨ２＝Ｃ
Ｈ）（ＯＨ，）２Ｓｉ）、ＮＨ６ｇを添加してさらに２
時間攪拌して中和処理およびシリル化を行なわせ、これ
を１ｇｍＨｇの減圧下に２００℃で６時間加熱処理して
低沸点分を懐去してから生成塩をｒ別したところ、粘度
が５，５００ｃＳで透明な分子鎖末端がビニル基で封鎖
されたメチルフルオロポリシロキサンが８０％の収率で
得られた。
Ｈ）（ＯＨ，）２Ｓｉ）、ＮＨ６ｇを添加してさらに２
時間攪拌して中和処理およびシリル化を行なわせ、これ
を１ｇｍＨｇの減圧下に２００℃で６時間加熱処理して
低沸点分を懐去してから生成塩をｒ別したところ、粘度
が５，５００ｃＳで透明な分子鎖末端がビニル基で封鎖
されたメチルフルオロポリシロキサンが８０％の収率で
得られた。
しかし、比較のために上記と同じシロキサン混合物に触
媒として水酸化カルシウム０．４５ｇを添加して７０℃
で１６時間電合させたのも５５℃またのち、二＼に水０
．２．！ｉ’を添加しＣ３０分間攪拌０．４９Ｎとへキ
サメチルジシラザン４．４ｇの混合液を添加して２時間
攪拌して中和し、ついで１ ｔｔｘＨｇの減圧下に１８
０℃で６時開熱処理して低沸点分を除去してから生成塩
をｆ別したところ、粘度が４，８００ｃＳで粘明なメチ
ルフルオロポリシロキサンが得られたが−この場合は収
率が６０％であり一上記の方法がはるかに高収率でオル
ガノポリシロキサンを得ることができることが確認され
た。
媒として水酸化カルシウム０．４５ｇを添加して７０℃
で１６時間電合させたのも５５℃またのち、二＼に水０
．２．！ｉ’を添加しＣ３０分間攪拌０．４９Ｎとへキ
サメチルジシラザン４．４ｇの混合液を添加して２時間
攪拌して中和し、ついで１ ｔｔｘＨｇの減圧下に１８
０℃で６時開熱処理して低沸点分を除去してから生成塩
をｆ別したところ、粘度が４，８００ｃＳで粘明なメチ
ルフルオロポリシロキサンが得られたが−この場合は収
率が６０％であり一上記の方法がはるかに高収率でオル
ガノポリシロキサンを得ることができることが確認され
た。
実施例５
オクタメチルシクロテトラシロキサン（前出）７．１０
０ｇ、ヘキサメチルジシロキサン（前出）３２ｇおよび
テトラメチルジビニルジシロキサン（前出）３７ｇから
なるシロキサン混合物にトリフルオロメタンスルホン酸
１．８ｇを添加し、室温（２５℃）で６時間攪拌して重
合反応を行なわせし、ついでヘキサメチルジシラザンＣ
（ＯＨ３）３Ｓｉｎ２ＮＨ４，！１’を添加してさらに
２時間攪拌して中和とシリル化を行ない２０ｙ＋ｘＨｇ
の減圧下に１８０℃で６時間加熱して低沸点分を留去し
、−＃らに生成塩を分別したところ一粘度が９ｇｏｃｓ
で透明な分子鎖末端がトリメチルシリル基およびビニル
ジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
オイルを８６％の収率で得ることができ、このものはビ
ニル基量が０．００２８モルフ１００ｇでシラノール基
曾は１０ｐｐｍであった。
０ｇ、ヘキサメチルジシロキサン（前出）３２ｇおよび
テトラメチルジビニルジシロキサン（前出）３７ｇから
なるシロキサン混合物にトリフルオロメタンスルホン酸
１．８ｇを添加し、室温（２５℃）で６時間攪拌して重
合反応を行なわせし、ついでヘキサメチルジシラザンＣ
（ＯＨ３）３Ｓｉｎ２ＮＨ４，！１’を添加してさらに
２時間攪拌して中和とシリル化を行ない２０ｙ＋ｘＨｇ
の減圧下に１８０℃で６時間加熱して低沸点分を留去し
、−＃らに生成塩を分別したところ一粘度が９ｇｏｃｓ
で透明な分子鎖末端がトリメチルシリル基およびビニル
ジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
オイルを８６％の収率で得ることができ、このものはビ
ニル基量が０．００２８モルフ１００ｇでシラノール基
曾は１０ｐｐｍであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、オルガノシロキサンを強酸を触媒として重合させた
のち、この系に水と式（Ｒ＾１＿３Ｓｉ）＿２ＮＨまた
はＲ＾１＿３ＳｉＮＨＲ＾２（こゝにＲ＾１、Ｒ＾２は
同種または異種の非置換または置換１価炭化水素基）で
示される有機けい素化合物を添加することを特徴とする
オルガノポリシロキサンの製造方法。 ２、水および有機けい素化合物が酸触媒量に対し１〜５
倍モル量で添加される特許請求の範囲第１項記載のオル
ガノポリシロキサンの製造方法。 ３、オルガノシロキサンの重合がトリフルオロメタンス
ルホン酸の存在下で行なわれる特許請求の範囲第１項記
載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60180348A JPS6241228A (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| US06/896,215 US4722987A (en) | 1985-08-16 | 1986-08-14 | Method for the preparation of an organopolysiloxane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60180348A JPS6241228A (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6241228A true JPS6241228A (ja) | 1987-02-23 |
| JPS6320856B2 JPS6320856B2 (ja) | 1988-04-30 |
Family
ID=16081656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60180348A Granted JPS6241228A (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4722987A (ja) |
| JP (1) | JPS6241228A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5581868A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-20 | Meiji Seika Kaisha Ltd | Novel compound, its preparation and preventive against diseases in agriculture and horticulture |
| JPS6322836A (ja) * | 1986-04-08 | 1988-01-30 | マサチユ−セツツ・インステチユ−ト・オブ・テクノロジ− | Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンを新規で有用なプレセラミツクポリマ−及びセラミツク物質に転化させる方法 |
| US5145934A (en) * | 1989-11-30 | 1992-09-08 | Dow Corning Toray Silicone Company | Method for neutralizing acids in organopolysiloxanes |
| JP2011038020A (ja) * | 2009-08-14 | 2011-02-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| JP2011093837A (ja) * | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2614028B1 (fr) * | 1987-04-16 | 1989-09-15 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de polydiorganosiloxane a extremites silanol |
| US5017672A (en) * | 1987-09-11 | 1991-05-21 | Dow Corning Corporation | Polyalkoxysilylalkylenedisilazanes and silylamines |
| DE3742069A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen mit triorganosiloxygruppen als endstaendigen einheiten |
| US5426160A (en) * | 1990-08-27 | 1995-06-20 | The Penn State Research Foundation | Process for the addition of functional groups to polysilyne polymers |
| JP2712817B2 (ja) * | 1990-11-15 | 1998-02-16 | 信越化学工業株式会社 | ポリオルガノシロキサン樹脂の製造方法 |
| JP3187444B2 (ja) * | 1991-02-22 | 2001-07-11 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| DE69425473T3 (de) * | 1993-11-05 | 2005-11-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Organo-funktionelle Gruppen enthaltenden Organopolysiloxanen und daraus hergestellte Organopolysiloxane, Mercapto- und Alkoxygruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
| US5514828A (en) * | 1995-04-21 | 1996-05-07 | General Electric Company | Process for polymerizing polyfluoroalkylsiloxane cyclic trimer |
| FR2747683B1 (fr) * | 1996-04-19 | 1998-06-19 | Centre Nat Etd Spatiales | Procede de stabilisation de resines silicones a groupes silanols terminaux prealablement purifiees |
| JP5158358B2 (ja) * | 2008-07-25 | 2013-03-06 | 信越化学工業株式会社 | 加水分解性基含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造方法 |
| JP6832432B2 (ja) | 2016-12-27 | 2021-02-24 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | シリル交換触媒作用 |
| CN111574716B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-02-01 | 杭州师范大学 | 一种低羟基含氢乙烯基苯基有机硅树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4341888A (en) * | 1974-04-24 | 1982-07-27 | General Electric Company | Diorganopolysiloxane copolymers and process for the preparation thereof |
| US4008346A (en) * | 1974-12-18 | 1977-02-15 | General Electric Company | Process for preparing a polysiloxane |
-
1985
- 1985-08-16 JP JP60180348A patent/JPS6241228A/ja active Granted
-
1986
- 1986-08-14 US US06/896,215 patent/US4722987A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5581868A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-20 | Meiji Seika Kaisha Ltd | Novel compound, its preparation and preventive against diseases in agriculture and horticulture |
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| US5145934A (en) * | 1989-11-30 | 1992-09-08 | Dow Corning Toray Silicone Company | Method for neutralizing acids in organopolysiloxanes |
| JP2011038020A (ja) * | 2009-08-14 | 2011-02-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| JP2011093837A (ja) * | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6320856B2 (ja) | 1988-04-30 |
| US4722987A (en) | 1988-02-02 |
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Legal Events
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