JPS6240334A - 耐硫化性銀合金 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐硫化性銀合金に関する。

〔発明の概要〕１・ 本発明は、耐硫化性−合金において、銀８０〜　　　　
：８９％（ｊｌ建鴫、以下同じ〕に、貴金属元素であ　
　　　する、金、〜１９　％　、　２９ｆｓ−ウ、、〜
１７．．パ　　　　−■ ラジウム１〜１９％、またはそれらに白金族金属　　　
書であるルテニウムを１）〜５暢添加して固溶体を　　
　　１生成させ、更にインジウム、亜鉛、スズ、イリジ
　　　ｔラム、ガリウムを添加して共晶体を生成させ、
前記固溶体と前記共晶体の表面酸化被膜の相乗作用よよ
０１．１．□０よ、イ６゜アあ、。　　　　［創 〔従来の技術〕　　　　　　　　　　　　　　　　　［
従来、例えば装飾用として使用されている銀金　　　　
１金は、銀９５％−銅５％、銀９１５％−鋼ｚ５％、　
　　′ｄｋｇＧ％−＠１゜、、。＊−５ｅａ−ｉｌｌ、
えゆ、　　　　［−銅合金をペースに、唾姶、スズ、イ
ンジウム等の元素を若干添加して、耐硫化性の向上を計
っている。

〔発明が解決しようとする問題点及び目的〕しかし、前
述の従来技術では　色調は銀に比べてやや黄色く、また
銀を多く含有しているために１空気中に存在する微綾の
硫化物と反応して硫化銀を生成し、銀白色を失って黒く
変色し、耐硫化性の酊でも問題点を有する。

そこで本発明は、このような問題点を解決するもので、
その目的とするところは、銀の持つ高貴な白輝色を失わ
ず、硫化による黒変色に対する抵抗を大幅に向上させた
、耐硫化性銀合金を提供するところにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の耐硫化性銀合金は、 （１）　　銀８０〜８９憾と全１〜１９％。プラチニウ
ム１〜１９％、パラジウム１〜１９％の少なくとも１種
もしくは２極以上を主成分として、インジウム１〜１５
％、亜鉛１〜１０％、スズ１〜７％、イリジウムα１〜
５％、ガリウム１〜５憾の少なくとも１ａＩもしくは２
種以上と不可避不純物よりなることを特徴とする耐硫化
性銀合金であり（２）鏝８０〜８９Ｍ量幅と、金１〜１
９重量係。

プラチニウム１〜１９’ｔｔ％、パラジウム１〜１９重
量も、ルテニウムα１〜５重破易の少なくとも１牟事も
しくは２種以上を生成分として、インジウム１〜１５重
量％、亜鉛１〜１０重量％、スズ１〜７重食％、イリジ
ウムα１〜５重量％、ガリウム１〜５重量係の少なくと
も１極もしくは２種以上と不可避不純物よりなることを
特徴とする耐硫化性銀合金である。

本発明では銀を８０〜８９チの範囲に限定したのは、金
、プラチニウム、パラジウムがそれぞれ１〜１９％、ル
チニウムα１〜５鴫で主成分として、それに、インジウ
ム、亜鉛、スズ、イリジウム、ガリウムの６７７０元素
を含めて合金化する場合、銀が８９憾をＱｇえると１）
吋硫化性が低下し、８０係以下になると、色調の銀白色
を呈することが出来なくなる。

本発明において、金を１〜１９９６の範囲に限定したの
は、金が耐硫化性に対して好結果をもたらすことにある
が、単独添加した場合１０％以下ではその効果は小さい
。しかし前述のプラチニウム。

パラジウム、ルテニウム、イリジウムの白金族元素をは
じめ、イ／ジウム、亜鉛、スズ、ガリウムの添加元素に
よって、１憾でも相乗的効果によって、耐硫化性効果を
もたらす。また１９％ｔ−越えると、耐硫化性は向上す
るが、色調が銀白色より若干黄味を帯びてくる。

次にプラチニウムを１〜１９％の範囲に限定したのは下
記の理由による。白金族元素であるプラチニウムは、耐
硫化性に対して好結果をもたらすものであるが、単独で
は１０％以下ではその効果は小さい。しかし前述の金、
パラジウム、ルテニウム、イリジウムをはじめ、インジ
ウム、亜鉛。

スズ、ガリウムの添加元素によって、１チでも相乗的効
果によって、耐硫化性効果をもたらす。また１９憾を越
えると、耐硫化性は向上するが、色調が銀白色より、若
干白味を帯びてくる。

パラジウムはプラチニウムと同様、白金族金属であり、
耐硫化性に対して好結果をもたらすものである。本発明
では１〜１９憾に範囲を限定したのは、パラジウムも前
述の金およびプラチニウムと同様に、単独では１０幅以
下では、耐硫ｒヒ性に対してその効果は小さい。しかし
、金、プラチニウム、ルテニウム、イリジウムヲハじめ
、インジウム、亜鉛、スズ、ガリウムの添加元素によっ
て１％でも耐硫化性効果をもたらす。°また１９幅を越
えると、耐硫化性は向上するが、色調が銀白色より１．
黒味を帯びてくる。

ルテニウムは、白金族雀属の中でも硬くて脆い金・肩で
あるが、前述の、金、プラチニウム、パラジウムに添加
して合金とした場合、その合金を硬くする作用を有し、
本発明では、金、プラチニウム、パラジウムの添７１Ｄ
ｔｈｔの増加は、合金の硬度を低下さぎるため、ルテニ
ウムの添〃口によって、硬度の向上を計っている。また
前述の金、プラチニウム、パラジウムに対して、ルテニ
ウムの微量添加は＠食性、耐薬品性を向上させる作用を
持つ。

本発明では、０．１〜５優に範囲を限定したのは、α１
４以下では、合金の硬度の向上が認められず、５幅以上
の添加は合金の脆性が大となり、合金特性に良い結果が
得られない。したがって、本発明では、ルテニウムは［
１）〜５％の範囲が適当である。

次にインジウムであるが、銀にインジウムを添加すると
、デンドライト系組織を形成し、硬く脆くなる。本発明
合金である銀８０〜８９％の場合系７１０ｔが１０幅を
越えると加工面で脆さが増加し良い結果をもたらさない
。しかし、前述の金、プラチニウム、パラジウムと合金
化すると、１５％以内では脆性を改善できる。またイン
ジウムの添加量が１憾以下では、硬化の効果が認められ
ず、したがって不発明では、インジウムの添加量は１〜
１５壬の範囲が適当である。

亜鉛は一般に大気中では良好な耐食性を示し、卑金属の
中でも銀の硫化を抑制する作用を持っている。しかしな
がら多量の添加は合金を暁くする。

本発明合金では、１０％を越えての添加は合金を脆くし
加工性を悪化させ、１ｅ６以下では脆比抑性作用が見ら
れない。したがって本発明では、亜鉛の添加量は１幅〜
１０％の＠囲がｉ４当である。

スズは卑金属の中でも鱗の変色を抑える元素であり、な
おかつ合金を硬くする作用を持っている。

しかしながら、スズは銀の中に固溶体として合金し得る
眠覚は１０釜までであることは周知の通りである。本発
明合金では、７唾を越えるスズの添加量の増力口は、合
金の硬度を増加させるが脆性が大きくなり加工性が低下
して、合金の色調もやや黒味を帯び、１％以下では＠硫
ｆヒの効果が望めない。したがって本発明では、スズの
添７ＪＯ量は１〜７優の範囲が適当である。

イリジウムは白金娘金属の中でも、硬くて脆い金属であ
るが、銀と主成分を構成する、金、プラチニウム、パラ
ジウムに添加すると、合金を硬くし、なおかつ光沢性を
向上させる特性を持っている、本発明合金の場合（１，
１％の添加で硬変の向上が見られ、５４を泗えると脆性
が大となって、刀ロ工性に間肩が出てぐる。したかつ−
Ｃイリジウムは１）％〜５％の範囲が適当である◎ １ガリウムは溶湯の流動性と耐食性の改善に好結果をも
たらす。本発明合金ではガリウム１ｒ：１〜５壬の範囲
に限定したのは、１％以下では添加の効果が得られず、
５憾を越えると合金が脆くなるからである。

以上のように本発明による問題点を解決するための手段
を述べたが、特許請求範囲のうちで、色調および耐硫化
性に優れ加工性においても特に満足出来る合金としては
、犠８２〜８７％、金Ｓ〜１０易、プラチニウム３〜１
２％、パラジウム３〜１０％、ルテニウム１〜５％、イ
ンジウムＳ〜１０％、亜鉛２〜６％、スズ１ルＳ％、イ
リジウム１〜５％、ガリウム１〜５％の範囲で、より好
ましい合金が出来る。

〔実施例〕

表−１に示す組成の合金を、全３ｉ２００　ｔになるよ
うに秤量し、高周波溶解し、６■厚のインゴットを作り
、これから５Ｍの板厚まで圧延した。

以下実施例に基づき説明する。

（１）本発明合金１〜５の特徴は、銀−金を生成分とし
て耐硫化性を向上させたことである。このうちの合金１
は金の添加量が請求の範囲上限の１９憾で、耐硫化性に
潰れており合金の硬度を向上させるために、イリジウム
を１％添加して改善を計った。合金４において金１憾の
添加に対して、耐硫化性向上のため、インジウムおよび
徂鉛の添加によって、酸化被膜による相乗的効果で、耐
硫化性′を向上させることができた。

（２）本発明合金６〜１０の特徴は、銀−プラチニウム
を主成分として耐硫化性を向上させたことである。この
うち合金９については、プラチニウム１％に対して、イ
ンジウム、亜鉛、イリジウムによって耐硫化性が向上し
、また硬度もＨＶ１６０と硬い合金となった。

（３１本発明合金１）〜１５の％徴は、銀−パラジウム
を主成分として耐硫化性を向上させたことである。この
うち合金１）については、パラジウムの添加量が請求の
範囲上限の１９％で、銀白色を里す色調の限界と判断し
た。また合金１２につ　　　　゛いては、イリジウムを
５壬添加したが、加工性の面でやや難の合金となった。

（４）　　本発明合金１６〜１９の特徴は、銀−全一プ
ラチニウムーパラジウムとルテニウムを主成分とした合
金で、ルテニウムを添刀口することで、耐食性と硬度の
向上を計っている。この結果、１６〜１９の合金ではＨ
Ｖで１５０〜１６０という好結果を得ることができ、ま
た耐硫化性を向上させることができた。

（５１本発明合金２０〜２５の合金は、銀−全一ブラチ
ニウムーパラジウムールテニウム以外の添加元素、すな
わち、インジウム、亜鉛、スズ、イリジウム、ガリウム
について、請求の範囲の上限もしくは下限の重瀘％で合
金化したものである。

このうち２０，２１．２２の合金は、いずれも脆性が大
となって、刀ロエ性の面で離材となる限界となった。ま
た、合金２５．２４はともに硬度について、前述の主成
分以外の添加元素との相乗的効果を得る下限となった。

（６）　　比較合金２６〜４１は表−２に示す通り、耐
食性９色調、加工性において、本発明合金のレベルに至
らなかったものである。合金２６はスターりングフルパ
ーと呼ばれ銀添加量が多いものであ、ｂが、この合金は
耐食試験において、わずか１０分で濃茶に変色してしま
った。また合金２７゜５０．５５については銀添加量が
少なく銀白色の色調に問題があり、合金２８．’ｉ１，
５４についてはＡｕ、Ｐｔ、Ｐｄ　の貴金属恭７ＪＯ着
が少ないため耐食性において結果が良くなかった。合金
５６〜４１については、Ｉｎ、Ｚｎ、日ｎ、工ｒ、Ｇａ
め添刀口蝋が多くなっているために、いずれも脆性が大
となり、加工性が悪くなった。

次に、実施例に基づく本発明合金の特性結果を表−２に
示す。特性は、色調９人工汗、加工性。

硬度について評価した。

色調については、スターリング・シルバーｔｉ準色調と
して、本発明合金を鏡面仕上した後、トレーシングペー
パーを介して、直接光および間接光について色別を行っ
た。その結果、本発明合金１〜２５の全てが、スターリ
ング・シルバード同表−１ 等の銀白色を値していた。また比較合金２７は、金の添
加量が多いため、やや減味を帯びており、ＳＯはプラチ
ニウムの多量添加でやや白色が強く、３５はパラジウム
の多量添加によって、冷たい黒味を帯びた合金となった
。

人工汗については、本発明合金を鏡面仕上げした後、２
０℃の人工汗へ半浸漬のまま密閉した容ａ内に１０時間
放置し、その結果を評価した。

まず、スターリング・シルバーは半浸漬直後から変色し
はじめ、１０時間後では黒く硫ｆヒしたのに対して、本
発明合金金てが変化がなかった。なお使用した人工汗の
成分は次の通りである。

純水　１）　　　サッカロース　　Ｑ、２２ｒ負塩　９
．９ｔ　　硫化ナトリウム　ａａ　　を尿＄　　１．７
ｆ　　　Ｔ／モニア水　　（Ｌ１８ＣＣ乳酸　１．　Ｉ
　ＣＣ 加工性はプレスで打抜き加工を行って、その状態を評価
した。本発明合金１２はイリジウムの多量添加のため、
脆性が大となり、合金１４については、亜鉛、スズ、イ
リジウムの添加による硬度表−２ ※加工性　　ｒつ良好　　Δやや漏　　×悪いの向上と
共に、加工性がやや碓となった。まだ、合金１６につい
ては、ルテニウム、スズ、ガリウムの添加率が、脆性を
同上させ、合金２２についでは、スズとイリジウムの作
用によるものであるが、いずれも加工が不可能な段１若
ではなかった。

これに比して、比較合金５６〜４１は、いずれも打抜き
でヒビ割れが生じた。

硬度はマイクロヴイツカース硬度δ１゛で測冗を行った
。

〔発明の幼東〕

以上述べたように、本発明によれば、従来に見られない
耐硫化性金有した銀合金である。

本発明によって、時計用外装部品、ライター。

シガレットケースｌど携帯用Ａ飾品はもとより、指摘、
椀噛、ペンダントなどの高級装飾品？）食器などにも、
幅広く応用できるものである。

以　　　上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）銀８０〜８９重量％と、金１〜１９重量％、プラ
   チニウム１〜１９重量％、パラジウム１〜１９重量％の
   少なくとも１種もしくは２種以上を主成分として、イン
   ジウム１〜１５重量％、亜鉛１〜１０重量％、スズ１〜
   ７重量％、イリジウム０．１〜５重量％、ガリウム１〜
   ５重量％の少なくとも１種もしくは２種以上と不可避不
   純物よりなることを特徴とする耐硫化性銀合金。
2. （２）銀８０〜８９重量％と、金１〜１９重量％、プラ
   チニウム１〜１９重量％、パラジウム１〜１９重量％、
   ルテニウム０．１〜５重量％の少なくとも１種もしくは
   ２種以上を主成分として、インジウム１〜１５重量％、
   亜鉛１〜１０重量％、スズ１〜７重量％、イリジウム０
   ．１〜５重量％、ガリウム１〜５重量％の少なくとも１
   種もしくは２種以上と不可避不純物よりなることを特徴
   とする耐硫化性銀合金。