JPS6236347A - アクチニド及び／又はランタニド回収用抽出剤 - Google Patents
アクチニド及び／又はランタニド回収用抽出剤Info
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- JPS6236347A JPS6236347A JP61181194A JP18119486A JPS6236347A JP S6236347 A JPS6236347 A JP S6236347A JP 61181194 A JP61181194 A JP 61181194A JP 18119486 A JP18119486 A JP 18119486A JP S6236347 A JPS6236347 A JP S6236347A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
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- C22B60/02—Obtaining thorium, uranium, or other actinides
- C22B60/0204—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium
- C22B60/0217—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明はプロパンジアミドから成る抽出剤による金属の
抽出、特に酸溶液、特に硝酸溶液中に三価の状態で存在
するアクチニド及び／又はランタニドの回収に係る。
抽出、特に酸溶液、特に硝酸溶液中に三価の状態で存在
するアクチニド及び／又はランタニドの回収に係る。
放射能核燃料処理装置においては最初のウラン・及びプ
ルトニウム抽出段階で得られる核分裂産物の水溶液は、
比較的多量のランタニド及びアクチニドの三価イオンを
含有する。これら装置の廃液も同じイオンを含有する。
ルトニウム抽出段階で得られる核分裂産物の水溶液は、
比較的多量のランタニド及びアクチニドの三価イオンを
含有する。これら装置の廃液も同じイオンを含有する。
三価アクチニド元素は半減期が比較的長い。従って、高
いα活性をもつ流出液あるいは廃液の取り扱いを避ける
ために硝酸水溶液からこれらイオンを分離することが極
めて重要である。従来は、抽出剤として中性又は酸性の
有機リン化合物、例えば燐酸トリブチル又はジー２−エ
チル−ヘキシル燐酸を用いた溶媒抽出によってこの分離
を行っていた。
いα活性をもつ流出液あるいは廃液の取り扱いを避ける
ために硝酸水溶液からこれらイオンを分離することが極
めて重要である。従来は、抽出剤として中性又は酸性の
有機リン化合物、例えば燐酸トリブチル又はジー２−エ
チル−ヘキシル燐酸を用いた溶媒抽出によってこの分離
を行っていた。
しかし乍ら、この種の抽出剤は三価イオンに対する抽出
効率が低いこと、また工業利用するには多量の塩化剤を
使用する必要があるために廃液量の増加及び処理コスト
の高騰等の多くの問題を生じること等の理由により特に
有利ではないことが判明した。
効率が低いこと、また工業利用するには多量の塩化剤を
使用する必要があるために廃液量の増加及び処理コスト
の高騰等の多くの問題を生じること等の理由により特に
有利ではないことが判明した。
かかる分離のために別の中性又は１座配位有機リン化合
物、例えばジホスホネート又はカルバミルホスホネート
をアミドと共に使用することも提案された。これは例え
ば−Ｊ、 Ｉｎｏｒｇ、Ｎｕｃｌ、Ｃｈｅｍ、２５．１
９６３、ｐｐ８８３−８９２；Ｊ、 ［ｎｏｒｇ、Ｎｕ
ｃｌ、ＣｈｅＩＩｌ、２６．１９６４、ｐｐ１９９１−
２０Ｈ及び５ｅｐａｒａｔｉｏｎ ５ｃｉｅｎｃｅ ａ
ｎｄ Ｔｅｃｈ−ｎｏｌｏｇｙ、 １５．４、ｐｐ８２
５−８４４．１９８０に記載されている。
物、例えばジホスホネート又はカルバミルホスホネート
をアミドと共に使用することも提案された。これは例え
ば−Ｊ、 Ｉｎｏｒｇ、Ｎｕｃｌ、Ｃｈｅｍ、２５．１
９６３、ｐｐ８８３−８９２；Ｊ、 ［ｎｏｒｇ、Ｎｕ
ｃｌ、ＣｈｅＩＩｌ、２６．１９６４、ｐｐ１９９１−
２０Ｈ及び５ｅｐａｒａｔｉｏｎ ５ｃｉｅｎｃｅ ａ
ｎｄ Ｔｅｃｈ−ｎｏｌｏｇｙ、 １５．４、ｐｐ８２
５−８４４．１９８０に記載されている。
しかし乍ら満足な結果は得られなかった。特にテトラブ
チルマロンアミドの如きジアミドの場合には抽出効率が
極めて低い。
チルマロンアミドの如きジアミドの場合には抽出効率が
極めて低い。
しかし乍ら別のジアミドに関する研究は続けられ、式
〔式中、Ｒは炭素原子２〜ｌＯ個のアルキル基〕のジア
ミドが満足な結果を与えることが知見された。
ミドが満足な結果を与えることが知見された。
このことは、１９８２年１２月１日出願のＣｏｍｍ１ｓ
ｓａｒｉａｔＡ ｌ’Ｅｎｅｒｇｉｅ Ａｔｏｍｉｑｕ
ｅのフランス特許第２５３７３２６号に記載されている
。しかし乍らかかるジアミドの欠点は、多くの場合固体
形態なので使用面で問題が生じることである。
ｓａｒｉａｔＡ ｌ’Ｅｎｅｒｇｉｅ Ａｔｏｍｉｑｕ
ｅのフランス特許第２５３７３２６号に記載されている
。しかし乍らかかるジアミドの欠点は、多くの場合固体
形態なので使用面で問題が生じることである。
発明の要約
より詳細には本発明は、特に少なくとも１種類のプロパ
ンジアミドを含有しており有機溶媒中での抽出によるア
クチニド及び／又はランタニドの回収に有用な新規な抽
出剤であって前記の如き欠点が解消されまた抽出率の向
上が得られる抽出剤に係る。
ンジアミドを含有しており有機溶媒中での抽出によるア
クチニド及び／又はランタニドの回収に有用な新規な抽
出剤であって前記の如き欠点が解消されまた抽出率の向
上が得られる抽出剤に係る。
これら新規な抽出剤は式
〔式中、Ｒ１及びＲ２は同−又は異なってもよく、炭素
原子１〜１５個の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基、
又は式 ％式％］ （式中、Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０
又は１〜６の整数、２は単結合又は酸素原子、ｍは１〜
６の整数であり、但しｎが０のとき２は単結合を示す）
の基であり、Ｒ３は水素原子、又は炭素原子１〜１５個
のアルキル基、又は式 ％式％ （式中、ｎＳｍ１Ｚ及びＲ４は前記と同義）の基、又は
式 （式中Ｒ１及びＲ２は前記と同義）の基を示すが、但し
Ｒ１とＲ２との双方がアルキル基であるときはＲ３は水
素原子でない〕で示されるプロパンジアミドから構成さ
れる。
原子１〜１５個の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基、
又は式 ％式％］ （式中、Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０
又は１〜６の整数、２は単結合又は酸素原子、ｍは１〜
６の整数であり、但しｎが０のとき２は単結合を示す）
の基であり、Ｒ３は水素原子、又は炭素原子１〜１５個
のアルキル基、又は式 ％式％ （式中、ｎＳｍ１Ｚ及びＲ４は前記と同義）の基、又は
式 （式中Ｒ１及びＲ２は前記と同義）の基を示すが、但し
Ｒ１とＲ２との双方がアルキル基であるときはＲ３は水
素原子でない〕で示されるプロパンジアミドから構成さ
れる。
これらのプロパンジアミドは、一般に酸性の水溶液か−
ら金属を回収するために使用され得る。これら金属は鉄
及びジルコニウムの如き遷移金属のグループ又はランタ
ニドのグループ又はアクチニドのグループに属する金属
である。
ら金属を回収するために使用され得る。これら金属は鉄
及びジルコニウムの如き遷移金属のグループ又はランタ
ニドのグループ又はアクチニドのグループに属する金属
である。
前記式のプロパンジアミドを金属の抽出に使用すると、
アルキル基によってテトラ置換されただけの従来技術の
プロパンジアミドに比較して高い抽出効率が得られる。
アルキル基によってテトラ置換されただけの従来技術の
プロパンジアミドに比較して高い抽出効率が得られる。
本発明によれば、基Ｒ１は好ましくはメチル基である。
また、基Ｒ２、Ｒ３のいずれか１つが式％式％
〔式中■、ｎ、 Ｚ及びＲ４は前記と同義〕で示される
一基であるのが好ましい。このように少なくとも１つの
エーテル酸化物官能基をもつ置換基の存在により、アル
キル基によってペンタ置換されたプロパンジアミドを用
いるよりもアクチニド及びランタニドの高い抽出効率が
得られる。
一基であるのが好ましい。このように少なくとも１つの
エーテル酸化物官能基をもつ置換基の存在により、アル
キル基によってペンタ置換されたプロパンジアミドを用
いるよりもアクチニド及びランタニドの高い抽出効率が
得られる。
本発明の好適具体例によれば、式中のＲ１がメチル基で
Ｒ２がアルキル基でＲ３が式 ％式％ 〔式中ｎ、 ｍ、 Ｚ及びＲ４は前記と同義〕の基であ
るような式（［）のプロパンジアミドが好ましい。
Ｒ２がアルキル基でＲ３が式 ％式％ 〔式中ｎ、 ｍ、 Ｚ及びＲ４は前記と同義〕の基であ
るような式（［）のプロパンジアミドが好ましい。
この好適具体例において使用され得る置換基は唯１つの
エーテル酸化物官能基を含んでいて乙よい。この場合、
ｎはＯに等しくｚは単結合でありｍは好ましくは１．２
又は３に等しくＲ４は炭素原子２〜６のアルキル基であ
る。
エーテル酸化物官能基を含んでいて乙よい。この場合、
ｎはＯに等しくｚは単結合でありｍは好ましくは１．２
又は３に等しくＲ４は炭素原子２〜６のアルキル基であ
る。
使用され得る置換基が２つのエーテル酸化物官能基を含
んでいてもよい。この場合には特に、ｎが２に等しくｚ
が酸素原子を示しｍが２に等しくＲ４が炭素原子２〜６
のアルキル基を示す置換基の使用が可能である。
んでいてもよい。この場合には特に、ｎが２に等しくｚ
が酸素原子を示しｍが２に等しくＲ４が炭素原子２〜６
のアルキル基を示す置換基の使用が可能である。
本発明は更に式
〔式中、Ｒ１及びＲ２は同−又は異なってもよ（、炭素
原子１′〜１５個の直□鎖状もしくは分枝鎖状アルキル
基、又は式 −（ＣＨｔ）ｎ−Ｚ−（ＣＨ２）ｍ−０−Ｒ４（式中、
Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又は１〜
６の整数、２は単結合又は酸素原子、ｍは１〜６の整数
であり、但しｎが０のとき２は単結合を示す）の基を示
し、Ｒ３は水素原子、又は炭素原子１〜１５個のアルキ
ル基、又は式 ％式％ （式中Ｌ ｍｓ Ｚ及びＲ４は前記と同義）の基を示し
、但しＲ１とＲ２との双方がアルキル基を示すときはＲ
３は水素原子でもなく炭素原子１〜３個のアルキル基で
もない〕で示される新規なプロパンジアミドに係る。
原子１′〜１５個の直□鎖状もしくは分枝鎖状アルキル
基、又は式 −（ＣＨｔ）ｎ−Ｚ−（ＣＨ２）ｍ−０−Ｒ４（式中、
Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又は１〜
６の整数、２は単結合又は酸素原子、ｍは１〜６の整数
であり、但しｎが０のとき２は単結合を示す）の基を示
し、Ｒ３は水素原子、又は炭素原子１〜１５個のアルキ
ル基、又は式 ％式％ （式中Ｌ ｍｓ Ｚ及びＲ４は前記と同義）の基を示し
、但しＲ１とＲ２との双方がアルキル基を示すときはＲ
３は水素原子でもなく炭素原子１〜３個のアルキル基で
もない〕で示される新規なプロパンジアミドに係る。
好ましくは基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが式
％式％
〔式中ｎ１ｍ、 Ｚ及びＲ４は前記と同義〕で示される
。
。
Ｒ３が水素原子を示すとき、テトラ置換プロパンジアミ
ドが得られる。かかるプロパンジアミドの例は、式 で示されるＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジオクトキ
シエチループロパンジアミドである。式中のＲ３が水素
原子でないときはペンタ置換プロパンジアミドが得られ
る。かかるプロパンジアミドの例は、式中のＲ１がメチ
ル基でＲ２がブチル基でＲ３がエトキシエチル、ブトキ
シエチル、ヘキシルオキシエチル（ｈｅｘｏｘｙｅｔｈ
ｙｌ）及びヘキシルオキシエトキシエチル（ｈｅｘｏｘ
ｙｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌ）基から選択された基である
式（１）のプロパンジアミド、並びに、Ｒ１がメチル基
、Ｒ２がオクチル基及びＲ３がヘキシルオキシエチル基
である式（１）のプロパンジアミドである。
ドが得られる。かかるプロパンジアミドの例は、式 で示されるＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジオクトキ
シエチループロパンジアミドである。式中のＲ３が水素
原子でないときはペンタ置換プロパンジアミドが得られ
る。かかるプロパンジアミドの例は、式中のＲ１がメチ
ル基でＲ２がブチル基でＲ３がエトキシエチル、ブトキ
シエチル、ヘキシルオキシエチル（ｈｅｘｏｘｙｅｔｈ
ｙｌ）及びヘキシルオキシエトキシエチル（ｈｅｘｏｘ
ｙｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌ）基から選択された基である
式（１）のプロパンジアミド、並びに、Ｒ１がメチル基
、Ｒ２がオクチル基及びＲ３がヘキシルオキシエチル基
である式（１）のプロパンジアミドである。
これらプロパンジアミドは、置換基の１つにエーテル酸
化物官能基が存在するのでアクチニド及びランタニドの
抽出効率を向上させる特性をもつため特に重要である。
化物官能基が存在するのでアクチニド及びランタニドの
抽出効率を向上させる特性をもつため特に重要である。
本発明によれば、プロパンジアミドはアルキル基に上っ
てペンタ置換されたプロノ（ンジアミドでもよい。かか
る化合物の例は、式中のＲ１がメチル基でＲ２がブチル
基でＲ３がブチル又はヘキシル基を示す式（Ｔ）のプロ
パンジアミドである。
てペンタ置換されたプロノ（ンジアミドでもよい。かか
る化合物の例は、式中のＲ１がメチル基でＲ２がブチル
基でＲ３がブチル又はヘキシル基を示す式（Ｔ）のプロ
パンジアミドである。
本発明のプロパンジアミドは、異性体混合物の形態でも
よく又は異性体の形態でもよい。更に、前記の式は異性
体混合物を示してもよく又は異性体の１つを示してもよ
いことも理解されよう。
よく又は異性体の形態でもよい。更に、前記の式は異性
体混合物を示してもよく又は異性体の１つを示してもよ
いことも理解されよう。
本発明のペンタ置換プロパンジアミドをベースとする新
規な抽出剤は、マロン酸アルキルをベースとする４段階
プロセスで調製され得る。第１段階ではナトリウムの存
在下でマロン酸アルキルと式Ｒ３Ｘのハロゲン化物とを
反応させてマロン酸アルキルに式Ｒ３の基を固定する。
規な抽出剤は、マロン酸アルキルをベースとする４段階
プロセスで調製され得る。第１段階ではナトリウムの存
在下でマロン酸アルキルと式Ｒ３Ｘのハロゲン化物とを
反応させてマロン酸アルキルに式Ｒ３の基を固定する。
この反応は次式で示される。
〔式中Ｒ５はアルキル基を示す〕
第２段階では水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを用
いて第１段階で得られた分枝鎖状マロン酸塩を加水分解
する。この反応は次式で示される。
いて第１段階で得られた分枝鎖状マロン酸塩を加水分解
する。この反応は次式で示される。
このように得られた置換マロン酸をＳＯＣ１ｔと反応さ
せて塩化マロニルに変換する。この反応は次式で示され
る。
せて塩化マロニルに変換する。この反応は次式で示され
る。
これらの反応後に塩化マロニルを式
ＩＮ
で示されるアミンと反応させてアミン化する。この反応
は次式で示される。
は次式で示される。
Ｒ３がエーテル酸化物基を含むとき式Ｒ３Ｘのハロゲン
化物はＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１９５０、ｐ４５９に
記載のＦ、Ｃ。
化物はＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１９５０、ｐ４５９に
記載のＦ、Ｃ。
Ｃｏｏｐｅｒ及びＭ、１．Ｐａｔｒｉｄｇｅの従来方法
で調製され得る。しかし乍らこのようなペンタ置換プロ
パンジアミドの調製プロセスの欠点は複数の段階を要す
ることである。
で調製され得る。しかし乍らこのようなペンタ置換プロ
パンジアミドの調製プロセスの欠点は複数の段階を要す
ることである。
本発明は更に、この欠点を是正したペンタ置換プロパン
ジアミドの調製方法を提供する。式〔式中Ｒ１、Ｒ２及
びＲ３は前記と同義〕のペンタ置換プロパンジアミドを
調製するための本発明の方法は、式 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記と同義〕のテトラ置換プロパ
ンジアミドを弐Ｒ３Ｘ （式中Ｘはハロゲン原子〕のハ
ロゲン化物と、ｎ−ブチルリチウム又はｔ−ブチルリチ
ウムのようなメタル化剤の存在下で反応させる。
ジアミドの調製方法を提供する。式〔式中Ｒ１、Ｒ２及
びＲ３は前記と同義〕のペンタ置換プロパンジアミドを
調製するための本発明の方法は、式 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記と同義〕のテトラ置換プロパ
ンジアミドを弐Ｒ３Ｘ （式中Ｘはハロゲン原子〕のハ
ロゲン化物と、ｎ−ブチルリチウム又はｔ−ブチルリチ
ウムのようなメタル化剤の存在下で反応させる。
この方法において、式Ｒ３Ｘのハロゲン化物は好ましく
は臭化物又はヨウ化物でありＲ３がエーテル基を含むと
きはＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１９５Ｇ、 ｐ４５９に
記載のＦ、Ｃ，Ｃｏｏｐｅｒ及びＭ、Ｗ、Ｐａｔｒｉｄ
ｇｅの方法で調製され得る。
は臭化物又はヨウ化物でありＲ３がエーテル基を含むと
きはＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１９５Ｇ、 ｐ４５９に
記載のＦ、Ｃ，Ｃｏｏｐｅｒ及びＭ、Ｗ、Ｐａｔｒｉｄ
ｇｅの方法で調製され得る。
本発明の方法では先ず、以下の反応式に従ってテトラ置
換プロパンジアミドを例えばｎ−又は１−ブチルリチウ
ムによってメタル化反応させる。
換プロパンジアミドを例えばｎ−又は１−ブチルリチウ
ムによってメタル化反応させる。
次に金属化反応中に形成された生成物と式Ｒ３にで示さ
れるハロゲン化物とを以下の反応式に従って縮合させる
。
れるハロゲン化物とを以下の反応式に従って縮合させる
。
本発明方法の出発物質として使用されるテトラ置換プロ
パンジアミドは、置換塩化マロニルに関ンで塩化マロニ
ルをアミン化することによって調製され得る。この反応
は一般にトリエチルアミンの如き触媒の存在下で行なわ
れる。このテトラ置換プロパンジアミドの調製方法は、
やはりアミンの炭化水素鎖Ｒ１及び／又はＲ２が４つを
超える炭素原子をもつときに収率が低いと云う欠点を有
する。
パンジアミドは、置換塩化マロニルに関ンで塩化マロニ
ルをアミン化することによって調製され得る。この反応
は一般にトリエチルアミンの如き触媒の存在下で行なわ
れる。このテトラ置換プロパンジアミドの調製方法は、
やはりアミンの炭化水素鎖Ｒ１及び／又はＲ２が４つを
超える炭素原子をもつときに収率が低いと云う欠点を有
する。
従って、本発明は更に、アミンの基Ｒ１及び／又はＲ２
が４つを超える炭素原子をもっときも高い収率を得るこ
とが可能なテトラ置換プロパンジアミドの別の製法を提
供する。
が４つを超える炭素原子をもっときも高い収率を得るこ
とが可能なテトラ置換プロパンジアミドの別の製法を提
供する。
本発明によれば、式
〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義〕のテトラ置換プロ
パンジアミドは、触媒の存在下で式 〔式中Ｒ５はアルキル基〕のマロン酸アルキルを式の対
応するアミンと反応させることにより製造される。
パンジアミドは、触媒の存在下で式 〔式中Ｒ５はアルキル基〕のマロン酸アルキルを式の対
応するアミンと反応させることにより製造される。
これは以下の反応式に対応する。
一般にマロン酸アルキルとしてはマロン酸エチルを使用
し、室温より高温例えば１４０〜１７０℃で作用するヒ
ドロキシピリジンの如き触媒の存在下で反応を行う。
し、室温より高温例えば１４０〜１７０℃で作用するヒ
ドロキシピリジンの如き触媒の存在下で反応を行う。
テトラ置換プロパンジアミド及びペンタ置換プロパンジ
アミドの調製に使用される出発アミンは、従来の方法、
特にＪ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、ｖｏｌ、７４、
ｐ１７Ｑ４．１９５２に記載のＪ、Ｌ、Ｎｅ１ｓｏｎ及
びＲ，Ｃ，５ｅｎｔｚの方法で調製され得る。
アミドの調製に使用される出発アミンは、従来の方法、
特にＪ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、ｖｏｌ、７４、
ｐ１７Ｑ４．１９５２に記載のＪ、Ｌ、Ｎｅ１ｓｏｎ及
びＲ，Ｃ，５ｅｎｔｚの方法で調製され得る。
従って本発明によるペンタ置換プロパンジアミドの調製
方法の利点は、市販物質例えばマロン酸エチルと式Ｒ３
Ｘのハロゲン化物とから２段階で該物質を調製できるこ
とである。更に、本発明方法の利点は、不可欠の枝分か
れ段階即ち基Ｒ３の導入を最後に行うことである。４段
階合成方法ではこれとは対照的にを最初に行う。
方法の利点は、市販物質例えばマロン酸エチルと式Ｒ３
Ｘのハロゲン化物とから２段階で該物質を調製できるこ
とである。更に、本発明方法の利点は、不可欠の枝分か
れ段階即ち基Ｒ３の導入を最後に行うことである。４段
階合成方法ではこれとは対照的にを最初に行う。
抽出剤が、式
〔式中Ｒ１及びＲ２は同じ基でもよく又は異なる基でも
よく、炭素原子１〜１５個の直鎖状又は分枝鎖状アルキ
ル基、又は式 ％式％ （式中Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、２は単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数であり、■−〇のとき２は単結合）の基を示す〕
で示されるとき、方法は、式 〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義〕のテトラ置換プロ
パンジアミドを式ＸＣＨ，ＯＲ（式中、Ｘはハロゲン原
子、Ｒは炭素原子１〜８個のアルキル基〕のハロゲン化
メトキシアルキル、例えば式ＸＣ■、−ｏｃｎｓのハロ
ゲン化メトキシメチルと、例えばｎ−ブチルリチウム又
はｔ−ブチルリチウムのようなメタル化剤の存在下で反
応させる。
よく、炭素原子１〜１５個の直鎖状又は分枝鎖状アルキ
ル基、又は式 ％式％ （式中Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、２は単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数であり、■−〇のとき２は単結合）の基を示す〕
で示されるとき、方法は、式 〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義〕のテトラ置換プロ
パンジアミドを式ＸＣＨ，ＯＲ（式中、Ｘはハロゲン原
子、Ｒは炭素原子１〜８個のアルキル基〕のハロゲン化
メトキシアルキル、例えば式ＸＣ■、−ｏｃｎｓのハロ
ゲン化メトキシメチルと、例えばｎ−ブチルリチウム又
はｔ−ブチルリチウムのようなメタル化剤の存在下で反
応させる。
これらの条件下で２つのテトラ置換プロパンジアミド分
子が炭素原子１〜８個のアルキルを含むハロゲン化メト
キシアルキル、例えばハロゲン化メトキシメチル、一般
には臭化メトキシメチルと反応して式（ｎ）のペンタ置
換プロパンジアミドを形成する。
子が炭素原子１〜８個のアルキルを含むハロゲン化メト
キシアルキル、例えばハロゲン化メトキシメチル、一般
には臭化メトキシメチルと反応して式（ｎ）のペンタ置
換プロパンジアミドを形成する。
前記方法を使用して得られた生成物は異性体混合物から
成る。
成る。
本発明によれば、使用抽出剤はこれら異性体のうちの１
種類でもよく又はその混合物でもよく、本明細書に記載
する種々の式は前記方法で得られたこれら異性体のうち
の１つ又は異性体の混合物を示すものである。
種類でもよく又はその混合物でもよく、本明細書に記載
する種々の式は前記方法で得られたこれら異性体のうち
の１つ又は異性体の混合物を示すものである。
本発明は特に、酸水溶液に三価の状態で存在するアクチ
ニド及び／又はランタニドの回収に使用される。
ニド及び／又はランタニドの回収に使用される。
本発明は更に、酸水溶液中に三価の状態で存在するアク
チニド及び／又はランタニドを回収する方法であって、
式（１）のプロパンジアミドをベースとする抽出剤から
選択された少なくとも１種類の抽出剤を含む有機相と前
記水溶液とを接触させる方法に係る。
チニド及び／又はランタニドを回収する方法であって、
式（１）のプロパンジアミドをベースとする抽出剤から
選択された少なくとも１種類の抽出剤を含む有機相と前
記水溶液とを接触させる方法に係る。
本発明によれば、抽出のために使用される有機相は一般
に希釈剤を含んでおり、有機相のプロパンジアミドの濃
度は好ましくは０．１〜１．５ｍｏｌ／Ｊ！である。
に希釈剤を含んでおり、有機相のプロパンジアミドの濃
度は好ましくは０．１〜１．５ｍｏｌ／Ｊ！である。
抽出速度は一般に、有機相のプロパンジアミド濃度に伴
って増加する。しかし乍ら、有機相の粘度と密度とを適
当な範囲に維持するために一般には、プロパンジアミド
をｉ、ｓｍｏｌ／ｉをこえない濃度で使用する。
って増加する。しかし乍ら、有機相の粘度と密度とを適
当な範囲に維持するために一般には、プロパンジアミド
をｉ、ｓｍｏｌ／ｉをこえない濃度で使用する。
使用できる希釈剤は、好ましくは余り高くない誘電率を
もつ不活性有機希釈剤である。かかる希釈液の例として
ベンゼン、キシレン、メシチレン、ｔ−ブチルベンゼン
、ドデカン及びその混合物がある。
もつ不活性有機希釈剤である。かかる希釈液の例として
ベンゼン、キシレン、メシチレン、ｔ−ブチルベンゼン
、ドデカン及びその混合物がある。
一般に使用される希釈剤は、ベンゼン、キシレン、メシ
チレン、ｔ−ブチルベンゼン、及びドデカンから選択さ
れた化合物とデカノールとの混合物である。これは、デ
カノールが存在すると、有機相中に抽出されるランタニ
ド又はアクチニドが低濃度のときにも第３の相の形成が
阻止されるからである。しかし乍ら、抽出収率を過度に
低下させないために有機相のデカノール量は一般に２０
容量％以下とする。
チレン、ｔ−ブチルベンゼン、及びドデカンから選択さ
れた化合物とデカノールとの混合物である。これは、デ
カノールが存在すると、有機相中に抽出されるランタニ
ド又はアクチニドが低濃度のときにも第３の相の形成が
阻止されるからである。しかし乍ら、抽出収率を過度に
低下させないために有機相のデカノール量は一般に２０
容量％以下とする。
本発明の方法は、種々の水溶液からアクチニド及びラン
タニドを回収するのに使用できるが、特に硝酸溶液から
回収することができる。
タニドを回収するのに使用できるが、特に硝酸溶液から
回収することができる。
本発明方法は、従来の任意の抽出装置、例えば混合沈降
装置、パルスカラムＶ、遠心抽出装置等によって行うこ
とができる。一般には、室温及び常圧で水相：有機相の
容量比１０：１〜１：ｌＯで処理する。
装置、パルスカラムＶ、遠心抽出装置等によって行うこ
とができる。一般には、室温及び常圧で水相：有機相の
容量比１０：１〜１：ｌＯで処理する。
有機相中に抽出、されたアクチニド（Ｉ［）及びランタ
ニド（ＩＩＩ）を水に再抽出することによって極めて高
い効率で回収し得る。
ニド（ＩＩＩ）を水に再抽出することによって極めて高
い効率で回収し得る。
非限定具体例及び添付図面に基づいて本発明をより詳細
に以下に説明する。
に以下に説明する。
実施例
実施例１及び２はテトラ置換プロパンジアミドの調製を
示す。
示す。
実施例３〜７は本発明方法を用いたペンタ置換プロパン
ジアミドの調製及びこの方法で得られた新規な化合物を
示す。
ジアミドの調製及びこの方法で得られた新規な化合物を
示す。
実施例８〜１７はアクチニド及びランクニドの抽出のた
めの本発明プロパンジアミドの使用を示す。
めの本発明プロパンジアミドの使用を示す。
実施例１
式
％式％
ミド（化合物１）の調製
ｙｉｇｒｅｕｘカラムと凝縮器と受容フラスコとを具備
し窒素流で掃気した１１の反応器に、０．３０ｍｏｌの
マロン酸エチルと０．２２５ｍｏｌの２−ヒドロキシピ
リジンと１．４４ｇａｏｌのメチル−Ｎ−オクチル−ア
ミンとを入れる。徐々に加熱し１７５℃でエチルアルコ
ールが油浴上で分離する。アルコール分離が終わるまで
加熱を輪読する（油浴上で１８５℃）。冷却し、３００
ｍ１のクロロホルムに入れ水洗してピリジンを除去し沈
降させ乾燥し溶媒を除去して蒸留する。出発アミンの蒸
留（７２〜？５℃ハ５ｍｍ１ｇ）（２０２５Ｐａ）後に
、所望生成物が１８５＝ １９０℃において０．１ｍｍ
ｌｌｍｍ１ｌ、 ５Ｐａ）下で蒸留される。５５穿の黄
色液体が回収され、収率は５２％である。生成物をヘキ
サン中で＋５℃で晶出させる（融点＝４１℃）。生成物
を陽子の核磁気共鳴及びボテンシオメトリイによって同
定する。
し窒素流で掃気した１１の反応器に、０．３０ｍｏｌの
マロン酸エチルと０．２２５ｍｏｌの２−ヒドロキシピ
リジンと１．４４ｇａｏｌのメチル−Ｎ−オクチル−ア
ミンとを入れる。徐々に加熱し１７５℃でエチルアルコ
ールが油浴上で分離する。アルコール分離が終わるまで
加熱を輪読する（油浴上で１８５℃）。冷却し、３００
ｍ１のクロロホルムに入れ水洗してピリジンを除去し沈
降させ乾燥し溶媒を除去して蒸留する。出発アミンの蒸
留（７２〜？５℃ハ５ｍｍ１ｇ）（２０２５Ｐａ）後に
、所望生成物が１８５＝ １９０℃において０．１ｍｍ
ｌｌｍｍ１ｌ、 ５Ｐａ）下で蒸留される。５５穿の黄
色液体が回収され、収率は５２％である。生成物をヘキ
サン中で＋５℃で晶出させる（融点＝４１℃）。生成物
を陽子の核磁気共鳴及びボテンシオメトリイによって同
定する。
用いてテトラ置換プロパンジアミド（次表の化合物２〜
５）を実施例１と同様にして調製する。
５）を実施例１と同様にして調製する。
テトラ置換プロパンジアミドの収率及び融点も同時に表
１に示す。また、実施例１のテトラ置換プロパンジアミ
ド（化合物１）に関して得られた結果も示す。
１に示す。また、実施例１のテトラ置換プロパンジアミ
ド（化合物１）に関して得られた結果も示す。
表１
プロパンジアミドの式
化合物Ｎｏ、 ＲＩ Ｒ２収率 沸点１
（ＤＩＡＭ８） Ｃ１３ＣＪ、、 ５２％
１８５−１９０℃八ｆｉへ１（１３５Ｐａ） ２（ＤＩＡＭ６） ＣＨ３ＣｓＨ＋ｓ ３
０％ １７Ｇ−１７５℃７０．５ｍｍ（６７、５１’ａ
） （１３５Ｐａ） ５（ＤＩＡＭ８０２） ＣＬ Ｃ！Ｈ，０ＣＩＩＨ
，７５０％ 一実施例３ ２−へキシル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチ
ル−プロパンジアミド（２−１１ＤＢＤＭＰＤＡ） （
化合物６）の調製のＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ
ブチル−プロパンジアミドの調製 ６００−の塩化メチレン中の２ｍｏｌのＮ−メチル−Ｎ
−ブチルアミンを窒素流で置換した２！の反応器に導入
する。２ｍｏｌのトリエチルアミンを添加して塩酸を捕
捉する。次に、３００ｍ１の塩化メチレンに１ｍ０１の
塩化マロニルを入れて調製した塩化マロニル溶液を５℃
で添加し、この溶液の添加後に塩化メチレンを４時間還
流させる。次に、冷却、−過及び十分な水洗を順次行っ
て塩酸トリエチルアミンを除去し有機相を乾燥し溶媒を
除去して蒸留する。このようにして１４０〜１４４℃に
おいて０．３ｍｍｔ１ｇ（４０，５Ｐａ）下で蒸留され
る液体９７ｇを回収する。収率は４０％に相当する。こ
の生成物はヘキサン中で５℃（融点５１．５℃）で晶出
する。この生成物は陽子の核磁気共鳴及びボテンシオメ
トリイ定量で同定し前記式に対応することを確認する。
（ＤＩＡＭ８） Ｃ１３ＣＪ、、 ５２％
１８５−１９０℃八ｆｉへ１（１３５Ｐａ） ２（ＤＩＡＭ６） ＣＨ３ＣｓＨ＋ｓ ３
０％ １７Ｇ−１７５℃７０．５ｍｍ（６７、５１’ａ
） （１３５Ｐａ） ５（ＤＩＡＭ８０２） ＣＬ Ｃ！Ｈ，０ＣＩＩＨ
，７５０％ 一実施例３ ２−へキシル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチ
ル−プロパンジアミド（２−１１ＤＢＤＭＰＤＡ） （
化合物６）の調製のＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ
ブチル−プロパンジアミドの調製 ６００−の塩化メチレン中の２ｍｏｌのＮ−メチル−Ｎ
−ブチルアミンを窒素流で置換した２！の反応器に導入
する。２ｍｏｌのトリエチルアミンを添加して塩酸を捕
捉する。次に、３００ｍ１の塩化メチレンに１ｍ０１の
塩化マロニルを入れて調製した塩化マロニル溶液を５℃
で添加し、この溶液の添加後に塩化メチレンを４時間還
流させる。次に、冷却、−過及び十分な水洗を順次行っ
て塩酸トリエチルアミンを除去し有機相を乾燥し溶媒を
除去して蒸留する。このようにして１４０〜１４４℃に
おいて０．３ｍｍｔ１ｇ（４０，５Ｐａ）下で蒸留され
る液体９７ｇを回収する。収率は４０％に相当する。こ
の生成物はヘキサン中で５℃（融点５１．５℃）で晶出
する。この生成物は陽子の核磁気共鳴及びボテンシオメ
トリイ定量で同定し前記式に対応することを確認する。
（ｂ）式
％式％プ
ロパンジアミドの調製
４００−のテトラヒドロフランに溶解した０、１ｍｏｌ
のＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチル−プロパン
ジアミドを窒素流で掃気した１乏の反応器に導入する。
のＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチル−プロパン
ジアミドを窒素流で掃気した１乏の反応器に導入する。
アセトン浴と固体二酸化炭素とを用いて一５０℃に冷却
し、１００ｉの無水テトラヒドロフランにＯ，１ｍｏｌ
のｎ−ブチルリチウムを入れて調製したｎ−ブチルリチ
ウムの溶液を注ぐ。０．１ｍｏｆのヨウ化ヘキシルと１
００−の無水テトラヒドロフランとから調製したヨウ化
ヘキシルの溶液を同条件下で注ぐ。導入が終わると、温
度を室温に戻しテトラヒドロフランを３時間還流させる
。冷却し、水−エタノール混合物で加水分解する。テト
ラヒドロフランを除去して沈澱物を形成させる。これを
塩化メチレンに入れ水洗し有機相を乾燥し溶媒を除去し
て蒸留する。０．４ｍｍＨｇ下で１４５〜１４８℃にお
いて沸騰する黄色液体状の生成物が得られる。陽子の核
磁気共鳴とポテンシオメトリイ定量とによって同定し前
記式に対応することを確認する。
し、１００ｉの無水テトラヒドロフランにＯ，１ｍｏｌ
のｎ−ブチルリチウムを入れて調製したｎ−ブチルリチ
ウムの溶液を注ぐ。０．１ｍｏｆのヨウ化ヘキシルと１
００−の無水テトラヒドロフランとから調製したヨウ化
ヘキシルの溶液を同条件下で注ぐ。導入が終わると、温
度を室温に戻しテトラヒドロフランを３時間還流させる
。冷却し、水−エタノール混合物で加水分解する。テト
ラヒドロフランを除去して沈澱物を形成させる。これを
塩化メチレンに入れ水洗し有機相を乾燥し溶媒を除去し
て蒸留する。０．４ｍｍＨｇ下で１４５〜１４８℃にお
いて沸騰する黄色液体状の生成物が得られる。陽子の核
磁気共鳴とポテンシオメトリイ定量とによって同定し前
記式に対応することを確認する。
ハロゲン化物としてヨウ化メチル又はヨウ化エチルを使
用し、実施例３（ａ）で得られたＮ、Ｎ’−ジメチル−
Ｎ、Ｎ’−ジブチル−プロパンジアミド又は実施例１で
得られたＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、 Ｎ’−ジオクチル
−プロパンジアミドから同様にして以下の生成物：２゜
！ｌ、Ｎ’−トリメチルー１！、Ｎ’−ジブチル−プロ
パンジアミド、２−エチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、
Ｎ’−ジブチル−プロパンジアミド及び２．Ｎ、Ｎ’−
）リメチルーＮ、Ｎ’−ジオクチループロパンジアミド
を夫々収率６６％、６１．５％及び６５．２％で調製し
た。
用し、実施例３（ａ）で得られたＮ、Ｎ’−ジメチル−
Ｎ、Ｎ’−ジブチル−プロパンジアミド又は実施例１で
得られたＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、 Ｎ’−ジオクチル
−プロパンジアミドから同様にして以下の生成物：２゜
！ｌ、Ｎ’−トリメチルー１！、Ｎ’−ジブチル−プロ
パンジアミド、２−エチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、
Ｎ’−ジブチル−プロパンジアミド及び２．Ｎ、Ｎ’−
）リメチルーＮ、Ｎ’−ジオクチループロパンジアミド
を夫々収率６６％、６１．５％及び６５．２％で調製し
た。
実施例４
２−ブチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチル
−プロパンジアミド（化合物７）の調製 実施例３（ａ）と同様にＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’
−ジブチル−プロパンジアミドを調製し実施例３（ｂ）
の処理手順に従ってヨウ化ブチルと反応させた。これに
より２−ブチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブ
チル−プロパンジアミドが収率４７．６％で得られた。
−プロパンジアミド（化合物７）の調製 実施例３（ａ）と同様にＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’
−ジブチル−プロパンジアミドを調製し実施例３（ｂ）
の処理手順に従ってヨウ化ブチルと反応させた。これに
より２−ブチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブ
チル−プロパンジアミドが収率４７．６％で得られた。
ＬＩ
武
ＣＪｓ
の２−エトキシエチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’
−ジブチル−プロパンジアミド（２−（３−ＯＰ）ＤＢ
ＤＭＰＤＡ）（化合物８）の調製 ４００−の無水テトラヒドロフランに溶解した実施例８
（ａ）のＮ、Ｎ”−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチル−プ
ロパンジアミド０．１ｍｏｌをアルゴン流で掃気した１
！ｔの反応器に導入した。アセトン浴と固体二酸化炭素
とを用いて一５０℃に冷却し、１００−の無水テトラヒ
ドロフランに０．１ｍｏｌのｎ−ブチルリチウムを入れ
て調製したｎ−ブチルリチウム溶液を注いだ。同じ条件
下で、０．１ｍｏｌの臭化物と１００ｍＩｌの無水テト
ラヒト０７ランとから弐ＢｒＣＨ＊ −Ｃｕｔ−０−Ｃ
２Ｈ５の臭化エト−キシ−２−エチルの溶液を調製した
。注入の終了後に温度を室温まで上昇させテトラヒドロ
フランを３時間還流させた。次に冷却し、水−エタノー
ル混合物で加水分解した。テトラヒドロフランを除去し
、沈澱物を形成し塩化メチレンにいれた。次に水洗し有
機相を乾燥し溶媒を除去した後に、溶出剤として酢酸エ
チルとシクロヘキサン（容量比８０：２０）の混合物を
用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで処理した
。２−エトキシエチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’
−ジブチル−プロパンジアミドから成る黄色液体を回収
した。生成物をマススペクトロメトリイ、陽子の核磁気
共鳴及びボテンシオメトリイで同定した。収率４０％。
−ジブチル−プロパンジアミド（２−（３−ＯＰ）ＤＢ
ＤＭＰＤＡ）（化合物８）の調製 ４００−の無水テトラヒドロフランに溶解した実施例８
（ａ）のＮ、Ｎ”−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチル−プ
ロパンジアミド０．１ｍｏｌをアルゴン流で掃気した１
！ｔの反応器に導入した。アセトン浴と固体二酸化炭素
とを用いて一５０℃に冷却し、１００−の無水テトラヒ
ドロフランに０．１ｍｏｌのｎ−ブチルリチウムを入れ
て調製したｎ−ブチルリチウム溶液を注いだ。同じ条件
下で、０．１ｍｏｌの臭化物と１００ｍＩｌの無水テト
ラヒト０７ランとから弐ＢｒＣＨ＊ −Ｃｕｔ−０−Ｃ
２Ｈ５の臭化エト−キシ−２−エチルの溶液を調製した
。注入の終了後に温度を室温まで上昇させテトラヒドロ
フランを３時間還流させた。次に冷却し、水−エタノー
ル混合物で加水分解した。テトラヒドロフランを除去し
、沈澱物を形成し塩化メチレンにいれた。次に水洗し有
機相を乾燥し溶媒を除去した後に、溶出剤として酢酸エ
チルとシクロヘキサン（容量比８０：２０）の混合物を
用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで処理した
。２−エトキシエチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’
−ジブチル−プロパンジアミドから成る黄色液体を回収
した。生成物をマススペクトロメトリイ、陽子の核磁気
共鳴及びボテンシオメトリイで同定した。収率４０％。
実施例６
実施例５と同様にしてペンタ置換プロパンジアミドを調
製した（表２の化合物９〜１２）。化合物９〜１１は実
施例３で得られたＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブ
チル−プロパンジアミドを対応する臭化物と反応させて
得られた。化合物１２は実施例１で得られ九にＨａミー
ジメチル！ｌ、！ｌ’−ジオクチル−プロパンジアミド
を対応する異化アルキルと反応させて得られた。
製した（表２の化合物９〜１２）。化合物９〜１１は実
施例３で得られたＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブ
チル−プロパンジアミドを対応する臭化物と反応させて
得られた。化合物１２は実施例１で得られ九にＨａミー
ジメチル！ｌ、！ｌ’−ジオクチル−プロパンジアミド
を対応する異化アルキルと反応させて得られた。
得られた収率を表２に示す。表２はまた、実施例５のペ
ンタ置換プロパンジアミド（化合物８）について得られ
た結果も示す。
ンタ置換プロパンジアミド（化合物８）について得られ
た結果も示す。
表２の化合物１１では、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー以外の精製方法も使用した。この精製処理は以下
のごとく行う。２００９の粗生成物を２１の１１塩酸と
共に２４時間攪拌し沈降させる。この処理を３回繰り返
し有機部分を２００ｄの塩化メチレンにいれ、水洗しフ
ラッシュ蒸留した。これにより９８％純度の生成物が収
率４０％で得られた。表２のその他の化合物にもこの精
製処理を使用した。
フィー以外の精製方法も使用した。この精製処理は以下
のごとく行う。２００９の粗生成物を２１の１１塩酸と
共に２４時間攪拌し沈降させる。この処理を３回繰り返
し有機部分を２００ｄの塩化メチレンにいれ、水洗しフ
ラッシュ蒸留した。これにより９８％純度の生成物が収
率４０％で得られた。表２のその他の化合物にもこの精
製処理を使用した。
勇１
化合物 ＲＩＲ２Ｒ３収率
Ｎｏ、８ ＣＨｓ Ｃ４ＨＩ ＣｔＨ，０ＣＪｓ
４０％Ｎｏ、９ ＣＨｓ ＣＪｓ
ＣＪ４０Ｃａｔｌｓ ５２．７％Ｎ
ｏ、１０ ＣＨｓ Ｃａｎ５ ＣｔＨ，ＯＣ・Ｈ
ａｓ ５５．６％Ｎｏ、１１ ＣＨｓ
ＣＪｓ ＣＪ４０ＣＪ４０ＣｓＨｔｓ ４
０．５％！１０．１２ ＣＢｓ ＣＪｔｔ Ｃｔ
Ｈ，ＱＣｓ■３，５１％Ｎｏ、１４ ｃＬ ＣＪｓ
ＣＪ４０ＣＪ４０ＣＪｔｔ ６０％Ｎｏ、
ＩＳ ＣＢｓ ＣＪｓ ＣｔＩｌ、ＯＣ＊Ｂａ０
ＣＩｔ−ｅトＣＪｓ ５５％Ｃ鵞■６ 式 で示されるビス−（Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ
ブチル−プロパンジアミド）−２，２−メチレン（化合
物１３）の調製 ４０Ｑｄの無水テトラヒドロフランＣＴＨＦ）に溶解し
た実施例３（ａ）のＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ
ブチル−プロパンジアミド０．Ｌｍｏｌを、アルゴン流
で掃気した１！の反応器に導入した。アセトン−固体二
酸化炭素浴で一５０℃に冷却し、０．Ｌｍｏｌのｎ−ブ
チルリチウムを１００ｍｔ）の無水ＴＨＦにいれて調製
したｎ−ブチルリチウム溶液を注いだ。同じ条件下で、
Ｏ，Ｌｍｏｌの臭化物を１００ｍ１の無水ＴＨＦにいれ
て調製したブロモメトキシメタン溶液を注いだ。注入が
終わると温度を室温まで上昇させ、次にＴＩ（Ｆを３時
間還流させた。
４０％Ｎｏ、９ ＣＨｓ ＣＪｓ
ＣＪ４０Ｃａｔｌｓ ５２．７％Ｎ
ｏ、１０ ＣＨｓ Ｃａｎ５ ＣｔＨ，ＯＣ・Ｈ
ａｓ ５５．６％Ｎｏ、１１ ＣＨｓ
ＣＪｓ ＣＪ４０ＣＪ４０ＣｓＨｔｓ ４
０．５％！１０．１２ ＣＢｓ ＣＪｔｔ Ｃｔ
Ｈ，ＱＣｓ■３，５１％Ｎｏ、１４ ｃＬ ＣＪｓ
ＣＪ４０ＣＪ４０ＣＪｔｔ ６０％Ｎｏ、
ＩＳ ＣＢｓ ＣＪｓ ＣｔＩｌ、ＯＣ＊Ｂａ０
ＣＩｔ−ｅトＣＪｓ ５５％Ｃ鵞■６ 式 で示されるビス−（Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ
ブチル−プロパンジアミド）−２，２−メチレン（化合
物１３）の調製 ４０Ｑｄの無水テトラヒドロフランＣＴＨＦ）に溶解し
た実施例３（ａ）のＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ
ブチル−プロパンジアミド０．Ｌｍｏｌを、アルゴン流
で掃気した１！の反応器に導入した。アセトン−固体二
酸化炭素浴で一５０℃に冷却し、０．Ｌｍｏｌのｎ−ブ
チルリチウムを１００ｍｔ）の無水ＴＨＦにいれて調製
したｎ−ブチルリチウム溶液を注いだ。同じ条件下で、
Ｏ，Ｌｍｏｌの臭化物を１００ｍ１の無水ＴＨＦにいれ
て調製したブロモメトキシメタン溶液を注いだ。注入が
終わると温度を室温まで上昇させ、次にＴＩ（Ｆを３時
間還流させた。
放冷し水−エタノール混合物で加水分解した。ＴＨＦを
除去し残渣を塩化メチレン溶液にいれた。これを水洗し
有機相を乾燥し溶媒を除去してから、酢酸エチルとシク
ロヘキサンとの混合物（容量比８０：２０）を溶出剤と
してシリカゲルカラムクロマトグラフィーで処理した。
除去し残渣を塩化メチレン溶液にいれた。これを水洗し
有機相を乾燥し溶媒を除去してから、酢酸エチルとシク
ロヘキサンとの混合物（容量比８０：２０）を溶出剤と
してシリカゲルカラムクロマトグラフィーで処理した。
ｉｓ、ｇｙの極めて粘性の黄色生成物を回収した（収率
＝６３．４％）この生成物をマススペクトロメトリイ、
陽子の核磁気共鳴及びボテンシオメトリイで同定した。
＝６３．４％）この生成物をマススペクトロメトリイ、
陽子の核磁気共鳴及びボテンシオメトリイで同定した。
実施例８
この実施例では、種々の酸度の硝酸溶液中に存在するア
メリシウム及びユーロピウムの回収を示す。アメリシウ
ムは１０−’ｍｏｌ／ｌのＡｍ（ＩＩＩ）の濃度、ユー
ロピウムはＩＯ−″ｍｏｌ／ｌのＥｕ（ＩＩ［）の濃度
で溶液中に存在する。
メリシウム及びユーロピウムの回収を示す。アメリシウ
ムは１０−’ｍｏｌ／ｌのＡｍ（ＩＩＩ）の濃度、ユー
ロピウムはＩＯ−″ｍｏｌ／ｌのＥｕ（ＩＩ［）の濃度
で溶液中に存在する。
いずれの場合にも、実施例３で得られた化合物６（２−
ＨＤＢＤＭＰＤ＾）をｔ−ブチルベンゼンとデカノール
との混合物（ｔ−ブチルベンゼン９０容量％：デカノー
ル１０容量％）に溶解して形成されたプロパンジアミド
から成る有機相を使用した。有機相のジアミド濃度は０
．５ｍｏｌ＃！である。この実施例ではアメリシウムと
ユーロピウムとを含有する水相と前記有機相とを容量比
１：１で攪拌下に接触させて抽出した。
ＨＤＢＤＭＰＤ＾）をｔ−ブチルベンゼンとデカノール
との混合物（ｔ−ブチルベンゼン９０容量％：デカノー
ル１０容量％）に溶解して形成されたプロパンジアミド
から成る有機相を使用した。有機相のジアミド濃度は０
．５ｍｏｌ＃！である。この実施例ではアメリシウムと
ユーロピウムとを含有する水相と前記有機相とを容量比
１：１で攪拌下に接触させて抽出した。
攪拌を伴う接触を４分間維持し相を沈降させ水相及び有
機相のアメリシウムとユーロピウムとの濃度を測定する
。これにより水相中の元素（Ａａ＋又はＥｕ）の濃度に
対する有機相中の同じ元素の濃度の比に対応するアメリ
シウム及びユーロピウムの分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕを
決定できる。得られた結果を第１図に示す。第１図で曲
線１及び２は夫々、ＤＡＩ及びＤＥｕの変化を水相の硝
酸濃度（ｓｏｌ＃りの関数として示す。
機相のアメリシウムとユーロピウムとの濃度を測定する
。これにより水相中の元素（Ａａ＋又はＥｕ）の濃度に
対する有機相中の同じ元素の濃度の比に対応するアメリ
シウム及びユーロピウムの分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕを
決定できる。得られた結果を第１図に示す。第１図で曲
線１及び２は夫々、ＤＡＩ及びＤＥｕの変化を水相の硝
酸濃度（ｓｏｌ＃りの関数として示す。
第１図で曲線３（点線）は、従来技術のＮ、Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ、Ｎ″−ジオクチル−プロパンジアミドを使用
して同じ条件下で抽出したアメリシウムの分布係数に関
して得られた結果を示す。
チル−Ｎ、Ｎ″−ジオクチル−プロパンジアミドを使用
して同じ条件下で抽出したアメリシウムの分布係数に関
して得られた結果を示す。
これらの結果より、アメリシウム及びユーロピウムの分
布係数が水相の硝酸濃度に伴って増加し、硝酸濃度的５
ｍｏｌ＃！で最大値をもつことが判明した。
布係数が水相の硝酸濃度に伴って増加し、硝酸濃度的５
ｍｏｌ＃！で最大値をもつことが判明した。
従来技術のプロパンジアミドの場合（曲線３）アメリシ
ウムの分布係数は硝酸濃度２ｓｏｌ／ｊ！で最大値とな
るがこの最大値は本発明のジアミドで得られる値より低
い。
ウムの分布係数は硝酸濃度２ｓｏｌ／ｊ！で最大値とな
るがこの最大値は本発明のジアミドで得られる値より低
い。
実施例９
この実施例では、実施例５で得られた化合物８（２−（
３−ＯＰ）ＤＢＤＭＰＤＡ）から成るプロパンジアミド
を使用し種々の酸度の硝酸溶液からアメリシウム及びユ
ーロピウムを抽出する。アメリシウム及びユーロピウム
は夫々１０−’ｍｏｌ／Ｊ！のＡｍ（ＩＩＩ）及び１０
−”ｍｏｌ／ｊ！のＥｕ（ＩＩ）の濃度で存在する。
３−ＯＰ）ＤＢＤＭＰＤＡ）から成るプロパンジアミド
を使用し種々の酸度の硝酸溶液からアメリシウム及びユ
ーロピウムを抽出する。アメリシウム及びユーロピウム
は夫々１０−’ｍｏｌ／Ｊ！のＡｍ（ＩＩＩ）及び１０
−”ｍｏｌ／ｊ！のＥｕ（ＩＩ）の濃度で存在する。
いずれの場合にも使用した有機相は、９０容量％のｔ−
ブチルベンゼンと１０容量％のデカノールとの混合物に
、実施例５で得られたジアミド即ち、２−エトキシエチ
ル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ＮＪ’−ジブチル−プロパン
ジアミド（２−（３−ＯＰ）ＤＢＤＭＰＤＡ）を、濃度
０．５ｍｏｌ／Ｒで含む有機相を使用した。実施列８と
同じ条件下でユーロピウム及びアメリシウムを抽出し、
４分間の接触後に水相及び有機相中のアメリシウム及び
ユーロピウムの濃度を測定する。次にアメリシウム及び
ユーロピウムの分布係数を決定する。
ブチルベンゼンと１０容量％のデカノールとの混合物に
、実施例５で得られたジアミド即ち、２−エトキシエチ
ル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ＮＪ’−ジブチル−プロパン
ジアミド（２−（３−ＯＰ）ＤＢＤＭＰＤＡ）を、濃度
０．５ｍｏｌ／Ｒで含む有機相を使用した。実施列８と
同じ条件下でユーロピウム及びアメリシウムを抽出し、
４分間の接触後に水相及び有機相中のアメリシウム及び
ユーロピウムの濃度を測定する。次にアメリシウム及び
ユーロピウムの分布係数を決定する。
得られた結果を第２図に示す。第２図において、曲線４
及び５は夫々、分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕを水槽中の硝
酸濃度（ｍｏｌ＃りの関数として示す。
及び５は夫々、分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕを水槽中の硝
酸濃度（ｍｏｌ＃りの関数として示す。
第２図の点線で示す曲線６は、従来技術のＮ、Ｎ’−ジ
メチル−Ｎ、Ｎ’−ジオクチル−プロパンジアミド（Ｄ
ＯＤＭＰＤＡ）を用いて同じ条件下で得られたアメリシ
ウムに関する結果を示す。アメリシウム及びユーロピウ
ムの分布係数が水相の硝酸濃度に伴って増加すること及
び硝酸濃度５〜６霞ｏ１／ｊのときに最良の分布係数が
得られることが理解されよう。
メチル−Ｎ、Ｎ’−ジオクチル−プロパンジアミド（Ｄ
ＯＤＭＰＤＡ）を用いて同じ条件下で得られたアメリシ
ウムに関する結果を示す。アメリシウム及びユーロピウ
ムの分布係数が水相の硝酸濃度に伴って増加すること及
び硝酸濃度５〜６霞ｏ１／ｊのときに最良の分布係数が
得られることが理解されよう。
従来技術のプロパンジアミド（曲線６）を使用するとア
メリシウムの最大抽出係数が硝酸濃度２〜３ａ＋ｏｌ／
ｊで得られる。しかしこの最大値は本発明のプロパンジ
アミドで得られる最大値よりはるかζこ低い。
メリシウムの最大抽出係数が硝酸濃度２〜３ａ＋ｏｌ／
ｊで得られる。しかしこの最大値は本発明のプロパンジ
アミドで得られる最大値よりはるかζこ低い。
実施例１０
この実施例もｕｉｏｓ濃度５■ｏｌ／ｊの硝酸水溶液中
にＡｍ（Ｉｎ）濃度１０−’ｍｏ１／ｊ及びＥｕ（Ｉ［
Ｉ）濃度ＩＯ−″ｍｏｌ＃！で三価の状態で存在するア
メリシウム及び□ユーロピウムの回収に係る。
にＡｍ（Ｉｎ）濃度１０−’ｍｏ１／ｊ及びＥｕ（Ｉ［
Ｉ）濃度ＩＯ−″ｍｏｌ＃！で三価の状態で存在するア
メリシウム及び□ユーロピウムの回収に係る。
この抽出には、ｌＯ容量％のデカノールを含むｔ−ブチ
ルベンゼンとデカノールとの混合物中に実施例３で得ら
れた化合物６（２−ＨＤＢＤＭＰＤＡ）を含む有機相を
使用する。種々のプロパンジアミド濃度の有機相を使用
し実施例８及び９と同じ条件下で抽出する。
ルベンゼンとデカノールとの混合物中に実施例３で得ら
れた化合物６（２−ＨＤＢＤＭＰＤＡ）を含む有機相を
使用する。種々のプロパンジアミド濃度の有機相を使用
し実施例８及び９と同じ条件下で抽出する。
結果を第３図に示す。第３図は、分布係数ＤＡｆｆ＋及
びＤＥｕを有機相のジアミド濃度（ＩＩｌｏｌ／υの関
数として示す。直線７はアメリシウムを示し直線８はユ
ーロピウムを示す。
びＤＥｕを有機相のジアミド濃度（ＩＩｌｏｌ／υの関
数として示す。直線７はアメリシウムを示し直線８はユ
ーロピウムを示す。
これらの結果より、分布係数ＤＡｎ＋及びＤＥｕが有機
相のプロパンジアミド濃度に伴って急増することが理解
されよう。
相のプロパンジアミド濃度に伴って急増することが理解
されよう。
叉」■Ｌは
この実施例では、ｌＯ容量％のデカノールを含むｔ−ブ
チルベンゼンとデカノールとの混合物中に２−（３−Ｏ
Ｐ）ＤＢＤＭＰＤＡ即ち実施例５の化合物８含む有機相
を使用し、実施例９と同じ水相からＡｍ（ＩＩＩ）イオ
ン及びＥｕ（ＩＩＩ）イオンを抽出する。有機相中の種
々のプロパンジアミド濃度を用い実施例９と同じ条件下
で抽出する。得られた結果を第４図に示す。第４図＜葦
、分布係数ＤＡ論及びＤＥｕ４有機相めプロパンジアミ
ド濃度の関数として示す。
チルベンゼンとデカノールとの混合物中に２−（３−Ｏ
Ｐ）ＤＢＤＭＰＤＡ即ち実施例５の化合物８含む有機相
を使用し、実施例９と同じ水相からＡｍ（ＩＩＩ）イオ
ン及びＥｕ（ＩＩＩ）イオンを抽出する。有機相中の種
々のプロパンジアミド濃度を用い実施例９と同じ条件下
で抽出する。得られた結果を第４図に示す。第４図＜葦
、分布係数ＤＡ論及びＤＥｕ４有機相めプロパンジアミ
ド濃度の関数として示す。
゛曲線９はアメリシウムを示し曲線１０はユーロピウム
を示す。有機相のプロパンジアミド濃度に伴って分布係
数ＤＡａ＋及びＤＥｕが急増することが理解されよう。
を示す。有機相のプロパンジアミド濃度に伴って分布係
数ＤＡａ＋及びＤＥｕが急増することが理解されよう。
実施例１２
この実施例は実施例１０及び１１と同じ水溶液からのア
シリジウム（ＩＩＩ）及びユーロピウム（ＩＩＩ）の回
収に係る。 − この実施例では、ｔ−ブチルベンゼンとデカノールとの
種々の割合の混合物中に０．５ｍｏｌ／Ｊ！の２−ＨＤ
ＢＤＭＰＤＡ（化合物６）又は０．５ｍｏｌ／Ｊ！の２
−（３−ＯＰ）ＤＢＤＭＰＤＡ（化合物８）を含む有機
相を使用する。実施例１０及び１１と同じ条件下で抽出
し、抽出後にアメリシウム及びユーロピウムの分布係数
を測定する。得られ−た結果を第５図に示す。第５図は
アメリシウム及びユーロピウムの分布係数を有機相中の
デカノールの容量％の関数として示す。
シリジウム（ＩＩＩ）及びユーロピウム（ＩＩＩ）の回
収に係る。 − この実施例では、ｔ−ブチルベンゼンとデカノールとの
種々の割合の混合物中に０．５ｍｏｌ／Ｊ！の２−ＨＤ
ＢＤＭＰＤＡ（化合物６）又は０．５ｍｏｌ／Ｊ！の２
−（３−ＯＰ）ＤＢＤＭＰＤＡ（化合物８）を含む有機
相を使用する。実施例１０及び１１と同じ条件下で抽出
し、抽出後にアメリシウム及びユーロピウムの分布係数
を測定する。得られ−た結果を第５図に示す。第５図は
アメリシウム及びユーロピウムの分布係数を有機相中の
デカノールの容量％の関数として示す。
曲線１１は実施例５のプロパンジアミド（２−（３−Ｏ
Ｐ）ＤＢＤＭＰＤＡ）によるアメリシウム、曲線１２は
実施例３のプロパンジアミド（２−ｆｌＤＢＤＭＰＤＡ
）によるアメリシウム、曲線１３は実施例５のプロパン
ジアミド（２−Ｕ−ＯＰ）ＤＢＤＭＰＤＡ）によるユー
ロピウム、曲線１４は実施例３のプロパンジアミド（２
−ＨＤＢＤＭｌ’ＤＡ）によるユーロピウムに関するも
のである。
Ｐ）ＤＢＤＭＰＤＡ）によるアメリシウム、曲線１２は
実施例３のプロパンジアミド（２−ｆｌＤＢＤＭＰＤＡ
）によるアメリシウム、曲線１３は実施例５のプロパン
ジアミド（２−Ｕ−ＯＰ）ＤＢＤＭＰＤＡ）によるユー
ロピウム、曲線１４は実施例３のプロパンジアミド（２
−ＨＤＢＤＭｌ’ＤＡ）によるユーロピウムに関するも
のである。
これらの結果より、有機相のデカノールの割合が増加す
ると分布係数が減少することが判明した。
ると分布係数が減少することが判明した。
実施例１３
この実施例は、有機相中の硝酸プラセオジムの制限濃度
に対するデカノールの影響に関して検査する。該制限濃
度は、第３相の形成を阻止するために超過してはならな
いものである。有機相は、実施例３のプロパンジアミド
Ｃ２−ＨＤＢＤＭＰＤＡ）を純粋ｔ−ブチルベンゼンに
濃度０．７５ｍｏｌ／Ｊ！で希釈したもの、１０％及び
２０％のデカノールを含むｔ−ブチルベンゼンとデカノ
ールとの混合物に濃度０．６２５ｍｏｌ＃！で希釈した
ものである。
に対するデカノールの影響に関して検査する。該制限濃
度は、第３相の形成を阻止するために超過してはならな
いものである。有機相は、実施例３のプロパンジアミド
Ｃ２−ＨＤＢＤＭＰＤＡ）を純粋ｔ−ブチルベンゼンに
濃度０．７５ｍｏｌ／Ｊ！で希釈したもの、１０％及び
２０％のデカノールを含むｔ−ブチルベンゼンとデカノ
ールとの混合物に濃度０．６２５ｍｏｌ＃！で希釈した
ものである。
この有機相に硝酸プラセオジムを第３相が生じるまで導
入しこの第３相の出現に対応する制限濃度をプロットす
る。得られた結果を下表に示す。
入しこの第３相の出現に対応する制限濃度をプロットす
る。得られた結果を下表に示す。
これらの結果は、デカノールは第３相の出現を遅らせて
溶媒の飽和に接近させることも可能なのでデカノールの
存在が好ましいことを示している。
溶媒の飽和に接近させることも可能なのでデカノールの
存在が好ましいことを示している。
表
、 第３相の形成 溶媒の飽和率（％）０．０
７５ ＨＰｒ （Ｎｏ３）３２０％、０．１７ＨＰｒ（
Ｎ０３）３５０％ ０．２１８８ ｐｒ（Ｎｏ３）３７０％実施例１４ この実施例では、表１の化合物５（ＤＩＡＭ８０２）か
ら成るプロパンジアミドを用いた、種々の酸度の硝酸水
溶液中に夫々１０−’ｍｏｌ／ｊ！のＡｍ（Ｉｌｌ）及
び１０−”ｍｏｌ／ｊのＥｕ（ＤＩ）の濃度で存在する
アメリシウム及びユーロピウムの回収を示す。
７５ ＨＰｒ （Ｎｏ３）３２０％、０．１７ＨＰｒ（
Ｎ０３）３５０％ ０．２１８８ ｐｒ（Ｎｏ３）３７０％実施例１４ この実施例では、表１の化合物５（ＤＩＡＭ８０２）か
ら成るプロパンジアミドを用いた、種々の酸度の硝酸水
溶液中に夫々１０−’ｍｏｌ／ｊ！のＡｍ（Ｉｌｌ）及
び１０−”ｍｏｌ／ｊのＥｕ（ＤＩ）の濃度で存在する
アメリシウム及びユーロピウムの回収を示す。
全ての場合において使用した有機相は、ｔ−ブチルベン
ゼンに０．５ｍｏｌ＃！の濃度で希釈した表１のプロパ
ンジアミドＤＩＡＭ８０２から成る。実施例８と同じ条
件下で抽出し４分間接触させた後に水相及び有機相中の
アメリシウム及びユーロピウムの濃度を測定する。次に
アメリシウム及びユーロピウムの分布係数を決定する。
ゼンに０．５ｍｏｌ＃！の濃度で希釈した表１のプロパ
ンジアミドＤＩＡＭ８０２から成る。実施例８と同じ条
件下で抽出し４分間接触させた後に水相及び有機相中の
アメリシウム及びユーロピウムの濃度を測定する。次に
アメリシウム及びユーロピウムの分布係数を決定する。
得られた結果を第６図に示す。第６図の曲線１５及び１
６は夫々ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を水相の硝酸濃度（ｍ
ｏｌ／υの関数として示す。
６は夫々ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を水相の硝酸濃度（ｍ
ｏｌ／υの関数として示す。
点線の曲線１７及び１８は、従来技術のＮ、Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ、 Ｎ’−ジオクチル−プロパンジアミドを用
いて同じ条件下で抽出を行ったときのアメリシウムの分
布係数に関しぞ得られた結果（曲線１７）及びユーロピ
ウムの分布係数に関して得られた結果（曲線１８）を示
す。
チル−Ｎ、 Ｎ’−ジオクチル−プロパンジアミドを用
いて同じ条件下で抽出を行ったときのアメリシウムの分
布係数に関しぞ得られた結果（曲線１７）及びユーロピ
ウムの分布係数に関して得られた結果（曲線１８）を示
す。
これらの結果は、本発明のプロパンジアミドを用いると
アメリシウム及びユーロピウムの分布係数が高いことを
示している。
アメリシウム及びユーロピウムの分布係数が高いことを
示している。
実施例１５
この実施例は、式
で、示される表２の化合物１１（以後２−（３，６−Ｏ
Ｄ６−０Ｄ）ＤＢＤと指称する）から成るプロパンジア
ミドを用い、種々の酸度の硝酸水溶液中に、濃度１０−
’ｍｏｌ／ｌのＡｍ（Ｉ［［）及び１０−”ｍｏｌ／Ｊ
！のＥｌｌ（ＩＩＩ）で夫々存在するアメリシウム及び
ユーロピウムの回収を示す。
Ｄ６−０Ｄ）ＤＢＤと指称する）から成るプロパンジア
ミドを用い、種々の酸度の硝酸水溶液中に、濃度１０−
’ｍｏｌ／ｌのＡｍ（Ｉ［［）及び１０−”ｍｏｌ／Ｊ
！のＥｌｌ（ＩＩＩ）で夫々存在するアメリシウム及び
ユーロピウムの回収を示す。
全ての場合について、使用した有機相は、ｔ−ブチルベ
ンゼン中に濃度０．５ｍｏｌ／ｊで希釈された（２−（
３，６−ＯＤ６−０Ｄ）ＤＢＤから成る。実施例８と同
じ条件下で抽出し４分間の接触後に水相及び有機相のア
メリシウム及びユーロピウムの濃度を測定する。次にア
メリシウム及びユーロピウムの分布係数を決定する。
ンゼン中に濃度０．５ｍｏｌ／ｊで希釈された（２−（
３，６−ＯＤ６−０Ｄ）ＤＢＤから成る。実施例８と同
じ条件下で抽出し４分間の接触後に水相及び有機相のア
メリシウム及びユーロピウムの濃度を測定する。次にア
メリシウム及びユーロピウムの分布係数を決定する。
得られた結果を第７図に示す。第７図の曲線１９及び２
０は夫々、ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を水相中の硝酸濃度
（ｍｏｌ／υの関数として示し、点線の曲線２１は、従
来技術のプロパンジアミド（ＤＯＤＭＰＤＡ）を同条件
下で化合物１１の代わりに使用したときのＤＡｍの変化
を水相の硝酸濃度の関数として示す。
０は夫々、ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を水相中の硝酸濃度
（ｍｏｌ／υの関数として示し、点線の曲線２１は、従
来技術のプロパンジアミド（ＤＯＤＭＰＤＡ）を同条件
下で化合物１１の代わりに使用したときのＤＡｍの変化
を水相の硝酸濃度の関数として示す。
また同じ抽出条件下で表２の化合物１４及び１５につい
ても同等の結果が得られた。
ても同等の結果が得られた。
実施例１に
の実施例では、実施例７の化合物１３から成るジプロパ
ンジアミドを使用したアメリシウム（ＩＩＩ）及びユー
ロピウム（ＩＩＩ）の抽出を示す。この実施例では、ア
メリシウムとユーロピウムとを含む４Ｎ硝酸溶液と化合
物１３を濃度０．５ｍｏｌ＃！でｔ−ブチルベンゼンに
希釈した有機相とを使用する。
ンジアミドを使用したアメリシウム（ＩＩＩ）及びユー
ロピウム（ＩＩＩ）の抽出を示す。この実施例では、ア
メリシウムとユーロピウムとを含む４Ｎ硝酸溶液と化合
物１３を濃度０．５ｍｏｌ＃！でｔ−ブチルベンゼンに
希釈した有機相とを使用する。
実施例８と同じ条件下で抽出し４分間接触後に有機相及
び水相のユーロピウム濃度を測定する。この結果からユ
ーロピウムの分布係数ＤＥｕを決定するとこの値は２．
３に等しい。従って化合物１３もユーロピウムの回収に
関して好結果を与える。
び水相のユーロピウム濃度を測定する。この結果からユ
ーロピウムの分布係数ＤＥｕを決定するとこの値は２．
３に等しい。従って化合物１３もユーロピウムの回収に
関して好結果を与える。
実施例１７
この実施例では、表２の化合物１１を使用しＵ（Ｖｌ
）、Ｐｕ（Ｒ’）、Ｚｒ（■）、Ｆｅ（ＩＩＩ）及びＮ
ｂ（Ｖ ）といった種々の金属を濃度１０−”＋＊ｏｌ
／Ｊ！で含有する硝酸溶液から抽出した場合を示す。
）、Ｐｕ（Ｒ’）、Ｚｒ（■）、Ｆｅ（ＩＩＩ）及びＮ
ｂ（Ｖ ）といった種々の金属を濃度１０−”＋＊ｏｌ
／Ｊ！で含有する硝酸溶液から抽出した場合を示す。
種々の酸度の水相と実施例６の表２の化合物１１を濃度
０．５ｓｏｌ／ｊ！でｔ−ブチルベンゼンに希釈した有
機相とを用いて抽出を行う。
０．５ｓｏｌ／ｊ！でｔ−ブチルベンゼンに希釈した有
機相とを用いて抽出を行う。
実施例８と同じ条件下で抽出し４分間の接触後に水相及
び有機相の金属濃度を測定する。次に種々の金属の分布
係数を決定する〇 得られた結果を第８図に示す。第８図の曲線２２．２３
．２４．２５及び２６は夫々ＤＵ、 ＤＰｕ、 ＤＺｒ
ＳＤＦｅ及びＤＮｂの変化を水相の硝酸濃度（ｍｏｌ＃
りの関数として示す。
び有機相の金属濃度を測定する。次に種々の金属の分布
係数を決定する〇 得られた結果を第８図に示す。第８図の曲線２２．２３
．２４．２５及び２６は夫々ＤＵ、 ＤＰｕ、 ＤＺｒ
ＳＤＦｅ及びＤＮｂの変化を水相の硝酸濃度（ｍｏｌ＃
りの関数として示す。
このプロパンジアミドが種々の金属の抽出に適すること
及び適当な酸度を選択すると好条件でジルコニウムをニ
オブから分離し得ることは明らかである。
及び適当な酸度を選択すると好条件でジルコニウムをニ
オブから分離し得ることは明らかである。
Ｓｒ！＋の酸水溶液を出発溶液とし、前記と同じ有機相
を用い同じ条件下で抽出すると１０−３を下回るストロ
ンチウムの分布係数ＤＳｒが得られる。
を用い同じ条件下で抽出すると１０−３を下回るストロ
ンチウムの分布係数ＤＳｒが得られる。
第１図及び第２図は９０％ｔ−ブチルベンゼンと１０％
デカノールとから成る希釈剤中の濃度０．５ｎｏｌ／ｊ
の２−へキシル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブ
チル−プロパンジアミド（第１図）及び２−エトキシエ
チル−Ｎ、Ｎ”−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチル−プロ
パンジアミド（第２図）を有機抽出剤として夫々使用し
たときのアメリシウム及びユーロピウムの分布係数ＤＡ
ｍ及びＤＥｕの変化を、処理される水溶液の硝酸濃度の
関数として示すグラフ、第３図及び第４図は、ジアミド
として２−へキシル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−
ジブチル−プロパンジアミド（第３図）及び２−エトキ
シエチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチル−
プロパンジアミド（第４図）を夫々使用し、希釈剤とし
て９０％ｔ−ブチルベンゼンと１０％デカノールとの混
合物を使用し、水相が５Ｎ硝酸であるときのアメリシウ
ム及びユーロピウムの分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕの変化
を、有機相のジアミドの濃度の関数として示すグラフ、
第５図は、分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を、有機相
の希釈剤のデカノール濃度の関数として示すグラフ、第
６図は、ｔ〜ジブチルベンゼン中濃度０．５ｍｏｌ／で
のＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジェトキシオクチル
−プロパンジアミドを抽出剤として使用したときの分布
係数ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を、処理される水溶液の硝
酸濃度の関数として示すグラフ、第７図は抽出剤として
（２−（３，６−ＯＤ）６−０Ｄ）ＤＢＤを使用したと
きの分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を、処理される水
溶液の硝酸濃度の関数として示すグラフ、第８図は化合
物１１から成る本発明のプロパンジアミドを抽出剤とし
て使用したときの分布係数ＤＯ，ＤＰｕＳＤＺｒ。 ＤＦｅ、 ＤＮｂの変化を、水溶液中の硝酸濃度の関数
として示すグラフである。 家型１ζ ：＋ヨザワイ・マ・レキＩＰゾ・丁ト；り代
理人弁理士 中 村 至 ＦＩＧ、 ５ −一１１ （Ｄ 一 ヘ ミ 占 ♂ ≧ τ Ｃ刈 （Ｄ エ ニー 高 一 ３昶９！鳴９−噴へ ６”％ ０％ 寸 ■ ニ く ａ ＆ ♀ 梢 ヘヤ リ へ 一 く） ミ 搭 也 手続ン１ｎ正言フ 昭和６１年９１］２日 ２、発明の名称 アクチニド及び／又はランタニド回
収用抽出剤３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 コミサリＶ・ア・レネルジ・アトミク（ほ
か１名） ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対染 願さ中、特許請求の範囲に記載され
た発明の数の欄
デカノールとから成る希釈剤中の濃度０．５ｎｏｌ／ｊ
の２−へキシル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブ
チル−プロパンジアミド（第１図）及び２−エトキシエ
チル−Ｎ、Ｎ”−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチル−プロ
パンジアミド（第２図）を有機抽出剤として夫々使用し
たときのアメリシウム及びユーロピウムの分布係数ＤＡ
ｍ及びＤＥｕの変化を、処理される水溶液の硝酸濃度の
関数として示すグラフ、第３図及び第４図は、ジアミド
として２−へキシル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−
ジブチル−プロパンジアミド（第３図）及び２−エトキ
シエチル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジブチル−
プロパンジアミド（第４図）を夫々使用し、希釈剤とし
て９０％ｔ−ブチルベンゼンと１０％デカノールとの混
合物を使用し、水相が５Ｎ硝酸であるときのアメリシウ
ム及びユーロピウムの分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕの変化
を、有機相のジアミドの濃度の関数として示すグラフ、
第５図は、分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を、有機相
の希釈剤のデカノール濃度の関数として示すグラフ、第
６図は、ｔ〜ジブチルベンゼン中濃度０．５ｍｏｌ／で
のＮ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジェトキシオクチル
−プロパンジアミドを抽出剤として使用したときの分布
係数ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を、処理される水溶液の硝
酸濃度の関数として示すグラフ、第７図は抽出剤として
（２−（３，６−ＯＤ）６−０Ｄ）ＤＢＤを使用したと
きの分布係数ＤＡｍ及びＤＥｕの変化を、処理される水
溶液の硝酸濃度の関数として示すグラフ、第８図は化合
物１１から成る本発明のプロパンジアミドを抽出剤とし
て使用したときの分布係数ＤＯ，ＤＰｕＳＤＺｒ。 ＤＦｅ、 ＤＮｂの変化を、水溶液中の硝酸濃度の関数
として示すグラフである。 家型１ζ ：＋ヨザワイ・マ・レキＩＰゾ・丁ト；り代
理人弁理士 中 村 至 ＦＩＧ、 ５ −一１１ （Ｄ 一 ヘ ミ 占 ♂ ≧ τ Ｃ刈 （Ｄ エ ニー 高 一 ３昶９！鳴９−噴へ ６”％ ０％ 寸 ■ ニ く ａ ＆ ♀ 梢 ヘヤ リ へ 一 く） ミ 搭 也 手続ン１ｎ正言フ 昭和６１年９１］２日 ２、発明の名称 アクチニド及び／又はランタニド回
収用抽出剤３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 コミサリＶ・ア・レネルジ・アトミク（ほ
か１名） ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対染 願さ中、特許請求の範囲に記載され
た発明の数の欄
Claims (19)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なってもよく、炭素
原子１〜１５個の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、又は
式 −（ＣＨ＿２）ｎ−Ｚ−（ＣＨ＿２）ｍ−Ｏ−Ｒ４（式
中、Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又は
１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６の
整数でありｎが０に等しいときはＺが単結合を示す）の
基を示し、Ｒ３は水素原子、又は炭素原子１〜１５個の
アルキル基、又は式 −（ＣＨ＿２）ｎ−Ｚ−（ＣＨ＿２）ｍ−Ｏ−Ｒ４（式
中、ｎ、ｍ、Ｚ及びＲ４は前記と同義）で示される基、
又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義でありＲ１とＲ２と
の双方がアルキル基であるときはＲ３は水素原子でない
）で示される基である〕で示されるプロパンジアミドか
ら成る抽出剤。 - （２）Ｒ１がメチル基であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の抽出剤。 - （３）基Ｒ２とＲ３との少なくとも１つが式−（ＣＨ＿
２）ｎ−Ｚ−（ＣＨ＿２）ｍ−Ｏ−Ｒ４〔式中、ｎ、ｍ
、Ｚ及びＲ４は特許請求の範囲第１項と同義〕で示され
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に
記載の抽出剤。 - （４）Ｒ２がアルキル基でありＲ３が式 −（ＣＨ＿２）ｎ−Ｚ−（ＣＨ＿２）ｍ−Ｏ−Ｒ４〔式
中、ｎ、ｍ、Ｚ及びＲ４は特許請求の範囲第１項と同義
〕で示されることを特徴とする特許請求の範囲第２項に
記載の抽出剤。 - （５）ｎが０に等しくＺが単結合を示しｍが１、２又は
３に等しくＲ４が炭素原子２〜６個のアルキル基である
ことを特徴とする特許請求の範囲第３項又は第４項に記
載の抽出剤。 - （６）ｎが２に等しくＺが酸素原子を示しｍが２に等し
くＲ４が炭素原子２〜６個のアルキル基であることを特
徴とする特許請求の範囲第３項又は第４項に記載の抽出
剤。 - （７）Ｒ１がメチル基でありＲ２がブチル基でありＲ３
がヘキシル基であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の抽出剤。 - （８）Ｒ１がメチル基でありＲ２がブチル基でありＲ３
が基−Ｃ＿２Ｈ＿４−Ｏ−Ｃ＿２Ｈ＿５であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の抽出剤。 - （９）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なってもよく、炭素
原子１〜１５個の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、又は
式 −（ＣＨ＿２）ｎ−Ｚ−（ＣＨ＿２）ｍ−Ｏ−Ｒ４（式
中、Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又は
１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６の
整数でありｎが０に等しいときはＺが単結合を示す）の
基を示し、Ｒ３は水素原子、又は炭素原子１〜１５個の
アルキル基、又は式 −（ＣＨ＿２）ｎ−Ｚ−（ＣＨ＿２）ｍ−Ｏ−Ｒ４（式
中、ｎ、ｍ、Ｚ及びＲ４は前記と同義）で示される基を
示し、但しＲ１とＲ２との両方がアルキル基を示すとき
はＲ３は水素原子でもなく炭素原子１〜３個のアルキル
基でもない〕で示されるプロパンジアミド。 - （１０）基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが式−
（ＣＨ＿２）ｎ−Ｚ−（ＣＨ＿２）ｍ−Ｏ−Ｒ４〔式中
、ｎ、ｍ、Ｚ及びＲ４は特許請求の範囲第１項と同義〕
で示されることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記
載のプロパンジアミド。 - （１１）Ｒ１がメチル基でありＲ２がオクトキシエチル
基でありＲ３が水素原子であることを特徴とする特許請
求の範囲第１０項に記載のプロパンジアミド。 - （１２）Ｒ１がメチル基でありＲ２がブチル基でありＲ
３がエトキシエチル、ブトキシエチル、ヘキシルオキシ
エチル及びヘキシルオキシエトキシエチル基から選択さ
れた基であることを特徴とする特許請求の範囲第１０項
に記載のプロパンジアミド。 - （１３）Ｒ１がメチル基でありＲ２がオクチル基であり
Ｒ３がヘキシルオキシエチル基であることを特徴とする
特許請求の範囲第１０項に記載のプロパンジアミド。 - （１４）Ｒ１がメチル基でありＲ２がブチル基でありＲ
３がブチル基又はヘキシル基であることを特徴とする特
許請求の範囲第９項に記載のプロパンジアミド。 - （１５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なってもよく、炭素
原子１〜１５個の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、又は
式 −（ＣＨ＿２）ｎ−Ｚ−（ＣＨ＿２）ｍ−Ｏ−Ｒ４（式
中、Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又は
１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６の
整数でありｎが０に等しいときはＺが単結合を示す）の
基を示し、Ｒ３は炭素原子１〜１５個のアルキル基、又
は式 −（ＣＨ＿２）ｎ−Ｚ−（ＣＨ＿２）ｍ−Ｏ−Ｒ４（式
中、ｎ、ｍ、Ｚ及びＲ４は前記と同義）で示される基を
示す〕で示されるペンタ置換プロパンジアミドの調製方
法であって、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記と同義〕で示されるテトラ置
換プロパンジアミドを式Ｒ３Ｘ〔式中Ｘはハロゲン原子
〕で示されるハロゲン化物とを、例えばｎ−ブチルリチ
ウムまたはｔ−ブチルリチウムのようなメタル化剤の存
在下で反応させることを特徴とする方法。 - （１６）酸水溶液中に三価の状態で存在するアクチニド
及び／またはランタニドを回収する方法であって、前記
水溶液を特許請求の範囲第１項から第８項のいずれかに
記載の抽出剤を１種類以上含有する有機相と接触させる
ことを特徴とする方法。 - （１７）有機相のジアミド濃度が０．１〜１．５ｍｏｌ
／ｌであることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に
記載の方法。 - （１８）有機相が、ベンゼン、キシレン、メシチレン、
ｔ−ブチルベンゼン及びドデカンを含むグループから選
択された化合物とデカノールとの混合物から成る希釈剤
を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１６項又は第
１７項に記載の方法。 - （１９）有機相が２０容量％以下のデカノールを含有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１８項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| FR8511706A FR2585700B1 (fr) | 1985-07-31 | 1985-07-31 | Nouveaux propanediamides et leurs procedes de preparation |
| FR8511706 | 1985-07-31 | ||
| FR8511707 | 1985-07-31 | ||
| FR8511707A FR2585692B1 (fr) | 1985-07-31 | 1985-07-31 | Procede de recuperation des actinides et/ou des lanthanides par extraction dans un solvant organique contenant un propanediamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236347A true JPS6236347A (ja) | 1987-02-17 |
| JPH0761990B2 JPH0761990B2 (ja) | 1995-07-05 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4770807A (ja) |
| EP (1) | EP0210928B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0761990B2 (ja) |
| DE (1) | DE3669539D1 (ja) |
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