JPH05212205A - ランタノイドからアクチノイドの分離方法 - Google Patents

ランタノイドからアクチノイドの分離方法

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JPH05212205A
JPH05212205A JP4216218A JP21621892A JPH05212205A JP H05212205 A JPH05212205 A JP H05212205A JP 4216218 A JP4216218 A JP 4216218A JP 21621892 A JP21621892 A JP 21621892A JP H05212205 A JPH05212205 A JP H05212205A
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organic solvent
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mol
carbon atoms
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JP4216218A
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Pierres-Yves Cordier
− イヴ コルディエ ピエール
Christine Cuillerdier
キュイレルディエ クリスチーヌ
Claude Musikas
ムシカ クロード
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Commissariat a lEnergie Atomique CEA
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、プロパンジアミドを含有する有機
溶媒中でアクチノイドを選択的に抽出することによって
ランタノイドからアクチノイドを分離する方法に関す
る。 【構成】 本発明は、アクチノイド及びランタノイドを
含有する硝酸水溶液に、チオシアネート、例えば、アン
モニアチオシアネートを添加し、引き続いてこの溶液
に、少なくとも一種のプロパンジアミド、例えば、2−
テトラデシル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチ
ル−プロパンジアミドと、選択的にトリラウリルメチル
アンモニウム(TMA)チオシアネート又は第四アンモ
ニウムチオシアネートの混合物のような第四アンモニウ
ム塩を含有する有機溶媒を接触させることから構成され
る。本発明を用いると、アクチノイド(Am)とランタ
ノイド(Eu,Ce)に対する分配係数DM を大きくし
て、高いアクチノイド/ランタノイド分離因子を達成す
ることが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、硝酸水溶液中で三価状
態で存在するランタノイドからアクチノイドを分離する
方法に関する。更に具体的には、本発明は、プロパンジ
アミドを含有する有機溶媒中のアクチノイドの選択的抽
出に関する。
【0002】
【従来の技術及び課題】照射ずみ核燃料再処理設備にお
いては、ウランとプルトニウムの最初の抽出工程の際
に、ランタノイド及びアクチノイド系列に由来する比較
的大量の三価イオンを含有する核分裂生成物の水溶液が
得られる。これらの設備からの排水にも同じイオンが含
まれる。
【0003】アクチノイド元素が比較的長期の寿命を有
していることに鑑みて、高アルファー活性を有する廃棄
物又は廃液の処理を回避するために、硝酸水溶液からこ
れらの元素を分離することは極めて興味あることであ
る。つまりは、長寿命のアルファ放出体、例えば、P
u,Am,Np及びCmが存在していると、廃棄物の貯
蔵コストが高くなる。
【0004】このような溶液に存在しているアクチノイ
ドの抽出に対する現在既知の方法、例えば、FR−A−
2 537 326及びFR−A−2 585 692
に記載の方法を用いれば、アクチノイドがいかなるイオ
ン価状態であっても、有機溶媒中のアクチノイドを抽出
することが可能であるが、これらの方法によれば、核分
裂生成物に由来する三価のランタノイドも有機溶媒中に
抽出される。
【0005】このように、三価の状態にある4f及び5
f系列のイオンは、同じ化学的性質を有するので、これ
らを分離することは特に困難である。しかし、廃棄物の
管理を更に改良するためには、ランタノイドからアクチ
ノイドを分離することは興味あることであろう。
【0006】ペルガモン プレス(Perugamon Press )
社刊行のC.E.ステベンソン(Stevenson ),E.
A.メーソン(Mason ),及びT.グレスキー(Gresk
y)著の「Process Chemistry 」誌第4巻特集III 、核
エネルギーにおける進歩(Progress in Nuclear Energ
y)の596〜598頁に水溶液中に存在するランタノ
イドからアクチノイドを分離することができる方法が記
載されており、この方法は極めて濃縮された錯体溶液を
使用する。
【0007】ランタノイドからアクチノイドを分離する
のを促進するために、また、「マスカテロ(Muscatell
o)等著:Separation Science and Tecnology, 17
(6),859〜875頁,1982」に記載のよう
に、ランタノイド及びアクチノイドを含有する塩酸水溶
液にチオシアネートを添加し、パラ−ジイソプロピルベ
ンゼンで希釈したホスフェート(phosphate )型の有機
抽出剤を用いる、アクチノイドの選択的抽出により、ラ
ンタノイドからアクチノイドを分離する検討もされてき
た。
【0008】しかし、トリブチルホスフェート又はトリ
オクチルホスフィンオキシドのような他の中性抽出剤を
用いて同じ分離原理を用いたいと思っても、「コプカー
(Khopkar )等著:J. Inorg. Nucl. Chem.,34,26
17〜2625頁,1972」に記載のように、満足で
きる結果は得られない。
【0009】しかし、「ゲロントポウロス(Gerontopou
los )等著:Radio chimica Acta,4.2,75〜78
頁,1965」に記載のように、第四アンモニウム塩の
ようなアニオン抽出剤を用いてこの抽出原理を用いるこ
とは可能である。
【0010】本発明は、具体的には、硝酸水溶液に存在
するランタノイドからアクチノイドを分離する方法に関
し、中性有機抽出剤を用いることによって、有機溶媒中
のアクチノイドを選択的に抽出することが可能となり、
ホスホネート(phosphonates)を用いる場合よりも興味が
ある。
【0011】従って、本発明は硝酸水溶液に存在するラ
ンタノイドからアクチノイドを分離する方法において、
硝酸水溶液にチオシアネートを添加し、次いで、チオシ
アネートを含有する該水溶液に、式
【化4】 (式中、R1 とR2 は、同一でも異なってもよいが炭素
原子1〜15個を有する直鎖状若しくは枝分れ状のアル
キルラジカル、又は式 −(CH2 n −Z−(CH2 m −O−R4 のラジカルであって、式中、R4 は炭素原子1〜6個を
有するアルキルラジカル、nが0ならばZは単結合とい
う条件で、nは0〜6の整数、Zは単結合若しくは酸素
原子、及びmは1〜6の整数であり、そしてR3 は水素
原子、炭素原子1〜25個を有するアルキルラジカル、
又は式 −(CH2 n −Z−(CH2 m −O−R4 のラジカルであって、式中、n、m、Z及びR4 は上記
に示す意味を有する。)のプロパンジアミドを少なくと
も1種含む、混合しにくい有機溶媒を接触させることか
らなる、有機溶媒中のアクチノイドを選択的に抽出する
ための方法に関する。
【0012】この方法においては、該水溶液にチオシア
ネートを添加すると、中性抽出剤であるの式(I)のジ
アミドは、式 M(SCN)3 (式中、Mは抽出される
金属種である。)の中性錯体の形で水溶液中に存在する
金属種を抽出することが可能となる。チオシアネートが
「弱い(soft)」配位子で、好ましいことに5f系列の
イオンと錯体を形成するという事実を考慮すれば、この
ジアミドは、優先的に5f系列のイオン、即ちアクチノ
イドを抽出し、従ってアクチノイドをランタノイドから
分離する。
【0013】上記水溶液相に添加されるチオシアネー
ト、チオシアン酸の塩であり、そのカチオンは、抽出す
べきアクチノイドと容易に交換され得る。
【0014】使用し得るチオシアネートの例としては、
アンモニウムチオシアネート及びナトリウム又はカリウ
ムのようなアルカリ金属のチオシアネートを参考とする
ことができる。添加されるチオシアネートの量は、抽出
すべきアクチノイドの量に特に依存する。一般に水溶液
のチオシアネートの濃度は、0.01〜2モル/リット
ルである。
【0015】この方法においては、チオシアネートをプ
ロパンジアミドと共に使用することは特に興味がある。
プロパンジアミドは、焼却可能であること、有害な分解
生成物を出さないこと、及び合成し精製するのが容易で
あることの有利な点を有するからである。また、プロパ
ンジアミドは、活性な媒体中で使用するのに極めて有利
である。
【0016】しかも、プロパンジアミドを使用すれば、
チオシアネート媒体中では、高分離係数がアクチノイド
とランタノイドとの間で得られる。
【0017】本発明の方法を実施する場合、式(I)の
種々のプロパンジアミドが使用可能である。しかし好ま
しいのは、式(I)のプロパンジアミドの中で、R1
2は、同じでも異なってもよいが、アルキルラジカル
で、好ましくは炭素原子を1〜4個有し、そしてR3
アルキルラジカル又は式 −(CH2 n −Z−(CH2 m −O−R4 , のラジカルであるが、好ましくは炭素原子12〜25個
を有するアルキルラジカルである。このような置換基を
用いれば、脂肪族の希釈剤を用いることが可能だからで
ある。
【0018】使用し得るプロパンジアミドの例として
は、式:
【化5】 に対応するものが好ましい。
【0019】式(I)のプロパンジアミドは、従来の方
法、特にFR−A−2 585 700に記載のように
製造することができる。
【0020】従って、これらを、式:
【化6】 (式中、R1 とR2 とは、前記に示す意味を有する)の
四置換プロパンジアミンから、n−ブチルリチウムと反
応させ、次いでR3 X(式中、Xはハロゲン原子を示
す)のハロゲン化物と縮合して製造することができる。
【0021】式R3 Xのハロゲン化物は、好ましくは臭
化物が沃化物であり、R3 がエーテルオキシドグループ
を含む時に1950年の「J.Chem.Soc.」誌
459頁にF.C.クーパー(Cooper)及びM.
W.パートリッジ(Partridge)が記載の方法
を用いることにより、製造することができる。
【0022】出発生成物として使用される四置換プロパ
ンジアミドは、式:
【化7】 (式中、R1 とR2 とは、前記に示す意味を有する)に
相当するアミンを用いて塩化マロニルのアミノ化によっ
て製造することができる。
【0023】アミンHNR1 2 は、従来的方法、特に
1952年の「J.Amer.Chem.Soc.」誌
第74巻1704頁にJ.L.ネルソン(Nelso
n)及びR.C.センツ(Sentz)が記載の方法に
よって製造することができる。
【0024】前記に記載の方法が、本発明で使用される
プロパンジアミドの製造に使用される時には、得られる
プロパンジアミドは、異性体の混合物で構成される。
【0025】本発明によれば、前記異性体の一つ又はそ
の混合物を抽出剤として使用することができ、本明細書
に記載の式は、これら異性体の一つか或いは異性体の混
合物を示すということが強調される。
【0026】本発明に使用される有機溶媒は、式(I)
の少なくとも1種のプロパンジアミドによって構成され
る抽出剤の他に、有機希釈剤を一般に包含し、この有機
希釈剤は、ドデカン、水素テトラプロピレン(hydr
ogen tetrapropylene)のような脂
肪族希釈剤、デカリンのような環状希釈剤、ベンゼン、
キシレン、メシチレン、tert.ブチルベンゼンのよ
うな芳香族希釈剤、及びテトラクロロエチレンのような
塩素化希釈剤の中から選択することができる。
【0027】好ましくは、水素テトラプロピレンのよう
な脂肪族希釈剤を使用することである。この有機溶媒に
おいて、プロパンジアミド濃度は、良好なアクチノイド
抽出レベルを得るための水溶液中のアクチノイド含有量
の関数として選択される。一般にプロパンジアミドの濃
度は、0.1〜2モル/リットルである。
【0028】しかし、アクチノイド抽出レベルは、有機
溶媒のプロパンジアミド濃度と共に増大するけれども、
好ましいのは、アクチノイドとランタノイドを良好に分
離するためには、1モル/リットルを超えないプロパン
ジアミド濃度を使用することである。
【0029】本発明の方法において、出発水溶液の硝酸
濃度も分離レベルに影響を与える。好ましくは、硝酸濃
度は0.5モル/リットル以下、例えば、0.001〜
0.35モル/リットルである。
【0030】本発明の方法の好ましい実施態様によれ
ば、有機溶媒は第四アンモニウムチオシアネート又は市
販の第四アンモニウムチオシアネート混合物も含む。
【0031】従って、このような塩が存在していると、
相乗効果によって、チオシアネートの錯体化の違いによ
る分離効果を保持しながら、プロパンジアミド−アンモ
ニウム塩系を用いたアニオン錯体の抽出を行うことによ
ってアクチノイド抽出レベルを改良することが可能とな
る。
【0032】使用する第四アンモニウムチオシアネート
(複数も含む)は、以下の式:
【化8】 (式中、R5 ,R6 ,R7 及びR8 は、同じでも異なっ
てもよいが、炭素原子1〜25個を有するアルキルラジ
カル基で、X- はアニオンSCN- である)に対応す
る。好ましくは、この塩はトリラウリルメチルアンモニ
ウムチオシアネートである。
【0033】他の第四アンモニウム塩、例えば、塩化物
のようなハロゲン化物又は硝酸塩(これらは、ベンゼン
及び重質(heavy)アルコールのような有機希釈剤
にプロパンジアミドのように容易に溶ける)を用いて出
発し、このチオシアネートを含む有機溶媒を、製造する
ことも可能である。かくして、次にはこの有機溶媒とチ
オシアネート含有水溶液との接触によって、出発物質で
ある第四アンモニウム塩である塩化物のようなアニオン
が、より親油性である水溶液のチオシアネートイオンと
交換される。
【0034】例えば、塩化メチレンのような揮発性希釈
剤中で塩化第四アンモニウムを用いて出発することによ
って、第四級アンモニウム塩をチオシアネートの形で直
接導入することも可能である。この第四級アンモニウム
塩は濃縮アンモニウムチオシアネート溶液と接触させ
て、次いで該希釈剤を蒸発させ第四アンモニウムチオシ
アネートを得る。この第四アンモニウムチオシアネート
は、本発明の有機溶媒中で使用する有機希釈剤に再溶解
させることができ、水素テトラプロピレン(HTP)の
ような希釈剤にさえ、再溶解させることができる。
【0035】有機溶媒の第四アンモニウム塩濃度は、
0.1〜0.5モル/リットルであることが有利であ
る。
【0036】より良い結果を得るためには、プロパンジ
アミドとアンモニウム塩の濃度は、アンモニウムのジア
ミドに対するモル濃度が0.05〜0.6であるように
選択される。
【0037】本発明の方法のこの好ましい実施態様にお
いて、アクチノイドの抽出は、次の反応図式、
【化9】 (式中、diamはプロパンジアミドを、AM+ は第四
アンモニウムを示す)に相当すると考えられる。
【0038】かくして、異なる配位子のSCN- 、AM
+ 及びdiamが合わさった結果として、以下に示すよう
に、ランタノイドからのアクチノイドの抽出及び分離を
改良することが可能となる。
【0039】本発明に使用する有機抽出溶媒は、アクチ
ノイドの選択的抽出に使用する前に、分離すべきアクチ
ノイドを含有している水溶液と同じ硝酸濃度及びチオシ
アン酸濃度をそれぞれ有する硝酸及びチオシアン酸の水
溶液に接触させる。
【0040】この接触操作を行うと、該有機溶媒を予め
バランスさせ、溶媒のSCN- とNO3 - 濃度の変動を
防止することが可能となる。プロパンジアミドは実際チ
オシアネートと硝酸とを抽出し易いからである。この接
触操作は、3 回繰り返す。
【0041】本発明の方法は、複数組のミキサセトラ、
交換カラム、例えば、パルスカラム、遠心抽出装置など
のような、従来のどんな抽出装置を用いても行うことが
できる。
【0042】一般に、操作は、常温、常圧で行われ、水
溶液と有機溶媒との間の容積比は0.1と10との間で
ある。
【0043】有機溶媒に選択的に抽出されるアクチノイ
ドは、次に高度に希釈された水性硝酸(5.10-3M)
相に再抽出することによって極めて良好な収率で回収す
ることができる。
【0044】本発明の他の特長及び利点は以下の説明
的、非限定的例を研究すれば集積することができる。
【0045】添付図面は、抽出に使用される有機溶媒の
第四アンモニウム塩濃度の関数として、それぞれアメリ
シウム、ユウロピウム、及びセリウムの分配係数DAm
Eu,DCeの変化を示すグラフである。例1: 2−テトラデシル−N,N′−ジメチル−N,
N′−ジブチル−プロパンジアミドによるアメリシウム
の選択的抽出
【0046】a)式:
【化10】 の2−テトラデシル−N,N′−ジメチル−N,N′−
ジブチル−プロパンジアミドの製造 アルゴン流で掃気された1リットル反応器に、テトラヒ
ドロフラン400mlに溶解したN,N′−ジメチル−
N,N′−ジブチル−プロパンジアミド0.1モルを導
入する。アセトン浴と固体炭酸の助けを用いて−50℃
まで冷却を行い、N−ブチルリチウム0.1モルから調
製されたN−ブチルリチウム溶液をテトラヒドロフラン
100mlへ注ぐ。同じ条件下に、ヨウ化テトラデシル
0.1モル及び無水テトラヒドロフラン100mlから調
製されたヨウ化テトラデシル溶液を注ぐ。注入が終点に
達すると、温度を常温に上がるままにし、次いでテトラ
ヒドロフランを還流下に3時間加熱する。この後に冷却
し、水−エタノール混合物で加水分解する。テトラヒド
ロフランが追い出され、かくして沈降物が生成される。
塩化メチレンを取り出し、水で洗い、有機層を乾燥し、
次いで蒸留の前に溶剤を追い出す。
【0047】プロトンの核磁気共鳴及び電位差分析によ
る特性を調べることによって、得られた物質は前記の式
に対応するものであることが確認される。
【0048】b)アメリシウムの選択的抽出 出発物質として、硝酸濃度0.001モル/リットルを
有し、以下の放射性元素: 241Am及び 152Euを痕跡
量含有する硝酸水溶液を使用する。
【0049】本発明によれば、前記水溶液へのアンモニ
ウムチオシアネートの添加を最初に行い、アンモニウム
チオシアネート濃度を0.01モル/リットルとする。
【0050】水素テトラポリプロピレン中に前記のよう
に調製した式(II)のプロパンジアミド0.477モル
/リットルを溶解することによって有機溶媒の調整を行
い、その後硝酸0.001モル/リットル及びアンモニ
ウムチオシアネート0.01モル/リットルを含有する
水溶液で該有機溶媒を接触させることによって、該有機
溶媒は予めバランス操作を受ける。この操作は三回行
う。
【0051】接触は、有機溶媒1容量部と水溶液1容量
部との間で行われる。5分間渦を作りながら攪拌し、そ
の後遠心分離で二相を分離する。これらの溶液の 241
m及び 152Eu含有量をガンマ線分光分析で測定し、分
配係数DAm及びDEuを決定するが、これらは、有機溶媒
中の放射性元素(Am又はEu)の濃度の水溶液中の前
記同じ元素((Am又はEu)の濃度に対する比、DAm
=〔(Am)有機/(Am)水溶液〕に対応する。同様
に分離因子FS (Am/Eu)を測定するが、これは比
Am/DEuに対応する。
【0052】得られた結果は、表1に示される。例2〜15
【0053】例1の操作手順に従って、表1に示す、プ
ロパンジアミン、硝酸及びチオシアン酸アンモニウムの
濃度を有する水素テトラプロピレン中で、例1のプロパ
ンジアミンを使用して、 241Amと 152Euを、そして
場合によっては 144Ceをも含有する硝酸水溶液からア
メリシウムの選択的抽出を行う。
【0054】得られた結果、つまり分配係数DAm,DEu
及びDCe、並びに分離因子Fs (Am/Eu)及びFS
(Am/Ce)も表1に示される。
【0055】これらの結果によれば、核産業に現在採用
されている脂肪族希釈剤を用いながら、ミキサセトラに
使用できる分配係数に関連して、7までの分離因子を達
成することが可能であることが明らかとなる。このこと
は、本発明の方法が興味あるものであることを確認する
ものである。例16
【0056】この例では、硝酸濃度0.07モル/リッ
トルを有し、アンモニウムチオシアネート0.1モル/
リットルが添加される硝酸水溶液からアメリシウムを選
択的に抽出するために例1の式(II)のジアミド0.2
5モル/リットルを含有するベンゼンから構成される有
機溶媒が用いられる。
【0057】例1のように、接触は先ず該有機溶媒と硝
酸0.07モル/リットル及びアンモニウムチオシアネ
ート0.1モル/リットルを含有する水溶液との間で行
われる。溶媒を抽出に使用する前に溶媒を予めバランス
させるためであり、この操作は三回繰り返す。
【0058】次いで、接触が、予めバランスされた有機
溶媒1容量部と、常温の水溶液1容量部との間で行われ
る。5分間渦を作りながら攪拌し、その後遠心分離で二
相を分離し、そして各放射性元素の分配係数(DAm,D
Eu及びDCe)が、分離因子F s (Am/Eu)及びFS
(Am/Ce)と共に、例1のように決定される。
【0059】得られた結果は、表2に示される。例17〜24
【0060】例16の操作手順に従って、 241Am、
152Euそして 144Ceを痕跡量含有し、かつ例16の
水溶液と同じ硝酸及びチオシアン酸濃度を有する水溶液
からアメリシウムを選択的に抽出するが、使用する有機
溶媒は、例1の式(II)のプロパンジアミド及び塩化ト
リラウリルメチルアンモニウム(trilaurylm
ethyl ammonium chloride)
(TLMA)を含有するベンゼンであり、該二つの抽出
剤の全濃度は、0.25モル/リットルで、塩化トリラ
ウリルメチルアンモニウムのモル百分率は表2に示され
る。
【0061】前述のように、これらの条件下で得られた
分配係数及び分離因子が決定され、得られた結果は表2
に示される。これらの結果に基づけば、アメリシウム/
ユウロピウム及びアメリシウム/セリウムの分離因子に
有意な改良があることが判明し得る。
【0062】これらの結果は、図1に示され、これは、
トリラウリルメチルアンモニウム(TLMA)のモル百
分率の関数として、 241Am、 152Eu、及び 144Ce
の異なる分配係数DM が得られることを示すグラフであ
る。
【0063】得られた曲線の特性的な型を見れば、二つ
の抽出剤の間の相乗効果がはっきりする。例25
【0064】この例においては、例1のプロパンジアミ
ン、及びトリラウリルメチルアンモニウムチオシアネー
トを含有する有機溶媒を使用する。
【0065】この溶媒を得るために、出発物質は塩化ト
リラウリルメチルアンモニウムであり、先ず塩化メチレ
ンのような揮発性有機希釈剤にこれを溶解する。引き続
いてCL- /SCN- 交換を行わせるために、該TLM
A塩化物を、濃縮されたアンモニウムチオシアネート溶
液と接触させ、次いで有機溶媒を蒸発させる。そうすれ
ば、HTP−プロパンジアミド混合物中にこの生成物を
溶解することができ、その結果、水素テトラプロピレン
に溶解されたプロパンジアミド0.5モル/リットル及
びトリラウリルメチルアンモニウム塩0.2モル/リッ
トルを含有する有機溶媒となる。
【0066】この溶媒を3回、硝酸0.07モル/リッ
トル及びアンモニウムチオシアネート0.1モル/リッ
トル含有の水溶液で予めバランス操作を行った後、後者
を、アメリシウム、ユウロピウム、及びセリウムの痕跡
量を含む、硝酸0.07モル/リットル及びアンモニウ
ムチオシアネート0.1モル/リットルの水溶液と5分
間渦を作って攪拌しながら、接触させ、その後遠心分離
で相を分離し、そして元素Am,Eu及びCeの分配係
数、並びにAm/Eu及びAm/Ce分離因子をガンマ
ー線分光分析で測定する。
【0067】得られた結果は、表3に示される。例26
【0068】この例は、例25と同じ操作手順に従う
が、水素テトラプロピレン中のジアミドと塩化トリラウ
リルメチルアンモニウムの同じ濃度(0.25モル/リ
ットル)を使用する。
【0069】得られた結果は、表3に示される。
【0070】これらの結果に基づけば、プロパンジアミ
ド0.25モル/リットルと塩化トリラウリルメチルア
ンモニウム0.25モル/リットルとを使用すれば、極
めて高い分離因子を得ることが可能となることが判明し
得る。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、トリラウリルメチルアンモニウム(T
LMA)と分配係数DMの関係を示すグラフ。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 硝酸水溶液に存在するランタノイドから
    アクチノイドを分離する方法において、硝酸水溶液にチ
    オシアネートを添加し、次いで、チオシアネートを含有
    する該水溶液に、式 【化1】 (式中、R1 とR2 は、同一でも異なってもよいが炭素
    原子1〜15個を有する直鎖状若しくは枝分れ状のアル
    キルラジカル、又は式 −(CH2 n −Z−(CH2 m −O−R4 のラジカルであって、式中、R4 は炭素原子1〜6個を
    有するアルキルラジカル、nが0ならばZは単結合とい
    う条件で、nは0〜6の整数、Zは単結合若しくは酸素
    原子、及びmは1〜6の整数であり、そしてR3 は水素
    原子、炭素原子1〜25個を有するアルキルラジカル、
    又は式 −(CH2 n −Z−(CH2 m −O−R4 のラジカルであって、式中、n、m、Z及びR4 は上記
    に示す意味を有する。)のプロパンジアミドを少なくと
    も1種含む、混合しにくい有機溶媒を接触させることか
    らなる、有機溶媒中のアクチノイドを選択的に抽出する
    ための方法。
  2. 【請求項2】 前記チオシアネートがアンモニウム又は
    アルカリ金属のチオシアネートである請求項1記載の方
    法。
  3. 【請求項3】 前記水溶液のチオシアネートの濃度が、
    0.01〜2モル/リットルである請求項1記載の方
    法。
  4. 【請求項4】 式(I)において、R1 とR2 は、同じ
    でも異なってもよいが、炭素原子1〜4個を有するアル
    キルラジカルで、R3 は炭素原子12〜25個を有する
    アルキルラジカルである請求項1記載の方法。
  5. 【請求項5】 前記ジアミドが式: 【化2】 に相応する請求項4記載の方法。
  6. 【請求項6】 前記有機溶媒が、脂肪族希釈剤、芳香族
    希釈剤、及び塩素化希釈剤の中から選択される有機希釈
    剤を含有する請求項1記載の方法。
  7. 【請求項7】 前記有機溶媒が、水素テトラプロピレン
    である請求項6記載の方法。
  8. 【請求項8】 前記有機溶媒の前記ジアミド濃度が、
    0.1〜2モル/リットルである請求項1記載の方法。
  9. 【請求項9】 前記水溶液の前記硝酸濃度が、0.00
    1〜0.5モル/リットルである請求項1記載の方法。
  10. 【請求項10】 前記有機溶媒が、第四アンモニウムチ
    オシアネート又は第四アンモニウムチオシアネートの混
    合物である請求項1記載の方法。
  11. 【請求項11】 前記第四アンモニウムチオシアネート
    が、式: 【化3】 に相応し、式中、R5 ,R6 ,R7 及びR8 は、同じで
    も異なってもよいが、炭素原子1〜25個を有するアル
    キルラジカル基で、X- はアニオンSCN- である請求
    項10記載の方法。
  12. 【請求項12】 前記チオシアネートが、トリラウリル
    メチルアンモニウムチオシアネートである請求項11記
    載の方法。
  13. 【請求項13】 前記有機溶媒の前記第四アンモニウム
    チオシアネートの濃度が、0.1〜0.5モル/リット
    ルである請求項10記載の方法。
  14. 【請求項14】 前記第四アンモニウムチオシアネート
    の前記ジアミドに対するモル比が0.05〜0.6であ
    る請求項10記載の方法。
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