JPH0761990B2 - アクチニド及び／又はランタニド回収用抽出剤 - Google Patents
アクチニド及び／又はランタニド回収用抽出剤Info
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- JPH0761990B2 JPH0761990B2 JP61181194A JP18119486A JPH0761990B2 JP H0761990 B2 JPH0761990 B2 JP H0761990B2 JP 61181194 A JP61181194 A JP 61181194A JP 18119486 A JP18119486 A JP 18119486A JP H0761990 B2 JPH0761990 B2 JP H0761990B2
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
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- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
- C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はプロパンジアミドから成る抽出剤による金属の
抽出、特に酸溶液、特に硝酸溶液中に三価の状態で存在
するアクチニド及び／又はランタニドの回収に係る。
抽出、特に酸溶液、特に硝酸溶液中に三価の状態で存在
するアクチニド及び／又はランタニドの回収に係る。
放射能核燃料処理装置においては最初のウラン及びプル
トニウム抽出段階で得られる核分裂産物の水溶液は、比
較的多量のランタニド及びアクチニドの三価イオンを含
有する。これら装置の廃液も同じイオンを含有する。
トニウム抽出段階で得られる核分裂産物の水溶液は、比
較的多量のランタニド及びアクチニドの三価イオンを含
有する。これら装置の廃液も同じイオンを含有する。
三価アクチニド元素は半減期が比較的長い。従って、高
いα活性をもつ流出液あるいは廃液の取り扱いを避ける
ために硝酸水溶液からこれらイオンを分離することが極
めて重要である。従来は、抽出剤として中性又は酸性の
有機リン化合物、例えば燐酸トリブチル又はジ−２−エ
チル−ヘキシル燐酸を用いた溶媒抽出によってこの分離
を行っていた。しかし乍ら、この種の抽出剤は三価イオ
ンに対する抽出効率が低いこと、また工業利用するには
多量の塩化剤を使用する必要があるために廃液量の増加
及び処理コストの高騰等の多くの問題を生じること等の
理由により特に有利ではないことが判明した。
いα活性をもつ流出液あるいは廃液の取り扱いを避ける
ために硝酸水溶液からこれらイオンを分離することが極
めて重要である。従来は、抽出剤として中性又は酸性の
有機リン化合物、例えば燐酸トリブチル又はジ−２−エ
チル−ヘキシル燐酸を用いた溶媒抽出によってこの分離
を行っていた。しかし乍ら、この種の抽出剤は三価イオ
ンに対する抽出効率が低いこと、また工業利用するには
多量の塩化剤を使用する必要があるために廃液量の増加
及び処理コストの高騰等の多くの問題を生じること等の
理由により特に有利ではないことが判明した。
かかる分離のために別の中性又は二座配位有機リン化合
物、例えばジホスホネート又はカルバミルホスホネート
をアミドと共に使用することも提案された。これは例え
ば、J.Inorg.Nucl.Chem.25、1963、pp883−892;J.Inor
g.Nucl.Chem.26、1964、pp1991−2003及びSeparation S
cience and Technology、15、４、pp825−844、1980に
記載されている。
物、例えばジホスホネート又はカルバミルホスホネート
をアミドと共に使用することも提案された。これは例え
ば、J.Inorg.Nucl.Chem.25、1963、pp883−892;J.Inor
g.Nucl.Chem.26、1964、pp1991−2003及びSeparation S
cience and Technology、15、４、pp825−844、1980に
記載されている。
しかし乍ら満足な結果は得られなかった。特にテトラブ
チルマロンアミドの如きジアミドの場合には抽出効率が
極めて低い。
チルマロンアミドの如きジアミドの場合には抽出効率が
極めて低い。
しかし乍ら別のジアミドに関する研究は続けられ、式 〔式中、Ｒは炭素原子２〜10個のアルキル基〕のジアミ
ドが満足な結果を与えることが知見された。このこと
は、1982年12月１日出願のCommissariat l′Energie
Atomiqueのフランス特許第2537326号に記載されてい
る。しかし乍らかかるジアミドの欠点は、多くの場合固
体形態なので使用面で問題が生じることである。
ドが満足な結果を与えることが知見された。このこと
は、1982年12月１日出願のCommissariat l′Energie
Atomiqueのフランス特許第2537326号に記載されてい
る。しかし乍らかかるジアミドの欠点は、多くの場合固
体形態なので使用面で問題が生じることである。
発明の要約 より詳細には本発明は、特に少なくとも１種類のプロパ
ンジアミドを含有しており有機溶媒中での抽出によるア
クチニド及び／又はランタニドの回収に有用な新規な抽
出剤であって前記の如き欠点が解消されまた抽出率の向
上が得られる抽出剤に係る。
ンジアミドを含有しており有機溶媒中での抽出によるア
クチニド及び／又はランタニドの回収に有用な新規な抽
出剤であって前記の如き欠点が解消されまた抽出率の向
上が得られる抽出剤に係る。
これら新規な抽出剤は式 〔式中、R1及びR2は同一又は異なってもよく、炭素原子
１〜15個の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数であり、但しｎが０のときＺは単結合を示す）の
基であり、R3は水素原子、又は炭素原子１〜15個のアル
キル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義）の基、又は 式 （式中R1及びR2は前記と同義）の基を示すが、但しR1と
R2との双方がアルキル基であるときはR3は水素原子でな
い〕で示されるプロパンジアミドから構成される。
１〜15個の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数であり、但しｎが０のときＺは単結合を示す）の
基であり、R3は水素原子、又は炭素原子１〜15個のアル
キル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義）の基、又は 式 （式中R1及びR2は前記と同義）の基を示すが、但しR1と
R2との双方がアルキル基であるときはR3は水素原子でな
い〕で示されるプロパンジアミドから構成される。
これらのプロパンジアミドは、一般に酸性の水溶液から
金属を回収するために使用され得る。これら金属は鉄及
びジルコニウムの如き遷移金属のグループ又はランタニ
ドのグループ又はアクチニドのグループに属する金属で
ある。
金属を回収するために使用され得る。これら金属は鉄及
びジルコニウムの如き遷移金属のグループ又はランタニ
ドのグループ又はアクチニドのグループに属する金属で
ある。
前記式のプロパンジアミドを金属の抽出に使用すると、
アルキル基によってテトラ置換されただけの従来技術の
プロパンジアミドに比較して高い抽出効率が得られる。
アルキル基によってテトラ置換されただけの従来技術の
プロパンジアミドに比較して高い抽出効率が得られる。
本発明によれば、基R1は好ましくはメチル基である。ま
た、基R2、R3のいずれか１つが式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 〔式中ｍ、ｎ、Ｚ及びR4は前記と同義〕で示される基で
あるのが好ましい。このように少なくとも１つのエーテ
ル酸化物官能基をもつ置換基の存在により、アルキル基
によってペンタ置換されたプロパンジアミドを用いるよ
りもアクチニド及びランタニドの高い抽出効率が得られ
る。
た、基R2、R3のいずれか１つが式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 〔式中ｍ、ｎ、Ｚ及びR4は前記と同義〕で示される基で
あるのが好ましい。このように少なくとも１つのエーテ
ル酸化物官能基をもつ置換基の存在により、アルキル基
によってペンタ置換されたプロパンジアミドを用いるよ
りもアクチニド及びランタニドの高い抽出効率が得られ
る。
本発明の好適具体例によれば、式中のR1がメチル基でR2
がアルキル基でR3が式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 〔式中ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義〕の基であるよう
な式（Ｉ）のプロパンジアミドが好ましい。
がアルキル基でR3が式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 〔式中ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義〕の基であるよう
な式（Ｉ）のプロパンジアミドが好ましい。
この好適具体例において使用され得る置換基は唯１つの
エーテル酸化物官能基を含んでいてもよい。この場合、
ｎは０に等しくＺは単結合でありｍは好ましくは１、２
又は３に等しくR4は炭素原子２〜６のアルキル基であ
る。
エーテル酸化物官能基を含んでいてもよい。この場合、
ｎは０に等しくＺは単結合でありｍは好ましくは１、２
又は３に等しくR4は炭素原子２〜６のアルキル基であ
る。
使用され得る置換基が２つのエーテル酸化物官能基を含
んでいてもよい。この場合には特に、ｎが２に等しくＺ
が酸素原子を示しｍが２に等しくR4が炭素原子２〜６の
アルキル基を示す置換基の使用が可能である。
んでいてもよい。この場合には特に、ｎが２に等しくＺ
が酸素原子を示しｍが２に等しくR4が炭素原子２〜６の
アルキル基を示す置換基の使用が可能である。
本発明は更に式 〔式中、R1及びR2は同一又は異なってもよく、炭素原子
１〜15個の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数であり、但しｎが０のときＺが単結合を示す）の
基を示し、R3は水素原子、又は炭素原子１〜15個のアル
キル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義）の基を示し、
但しR1とR2との双方がアルキル基を示すときはR3は水素
原子でもなく炭素原子１〜３個のアルキル基でもない〕
で示される新規なプロパンジアミドに係る。
１〜15個の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数であり、但しｎが０のときＺが単結合を示す）の
基を示し、R3は水素原子、又は炭素原子１〜15個のアル
キル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義）の基を示し、
但しR1とR2との双方がアルキル基を示すときはR3は水素
原子でもなく炭素原子１〜３個のアルキル基でもない〕
で示される新規なプロパンジアミドに係る。
好ましくは基R1、R2及びR3の少なくとも１つが式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 〔式中ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義〕で示される。
R3が水素原子を示すとき、テトラ置換プロパンジアミド
が得られる。かかるプロパンジアミドの例は、式 で示されるN,N′−ジメチル−N,N′−ジオクトキシエチ
ル−プロパンジアミドである。式中のR3が水素原子でな
いときはペンタ置換プロパンジアミドが得られる。かか
るプロパンジアミドの例は、式中のR1がメチル基でR2が
ブチル基でR3がエトキシエチル、ブトキシエチル、ヘキ
シルオキシエチル（kexoxyethyl）及びヘキシルオキシ
エトキシエチル（hexoxyethoxyethyl）基から選択され
た基である式（Ｉ）のプロパンジアミド、並びに、R1が
メチル基、R2がオクチル基及びR3がヘキシルオキシエチ
ル基である式（Ｉ）のプロパンジアミドである。
が得られる。かかるプロパンジアミドの例は、式 で示されるN,N′−ジメチル−N,N′−ジオクトキシエチ
ル−プロパンジアミドである。式中のR3が水素原子でな
いときはペンタ置換プロパンジアミドが得られる。かか
るプロパンジアミドの例は、式中のR1がメチル基でR2が
ブチル基でR3がエトキシエチル、ブトキシエチル、ヘキ
シルオキシエチル（kexoxyethyl）及びヘキシルオキシ
エトキシエチル（hexoxyethoxyethyl）基から選択され
た基である式（Ｉ）のプロパンジアミド、並びに、R1が
メチル基、R2がオクチル基及びR3がヘキシルオキシエチ
ル基である式（Ｉ）のプロパンジアミドである。
これらプロパンジアミドは、置換基の１つにエーテル酸
化物官能基が存在するのでアクチニド及びランタニドの
抽出効率を向上させる特性をもつため特に重要である。
化物官能基が存在するのでアクチニド及びランタニドの
抽出効率を向上させる特性をもつため特に重要である。
本発明によれば、プロパンジアミドはアルキル基によっ
てペンタ置換されたプロパンジアミドでもよい。かかる
化合物の例は、式中のR1がメチル基でR2がブチル基でR3
がブチル又はヘキシル基を示す式（Ｉ）のプロパンジア
ミドである。
てペンタ置換されたプロパンジアミドでもよい。かかる
化合物の例は、式中のR1がメチル基でR2がブチル基でR3
がブチル又はヘキシル基を示す式（Ｉ）のプロパンジア
ミドである。
本発明のプロパンジアミドは、異性体混合物の形態でも
よく又は異性体の形態でもよい。更に、前記の式は異性
体混合物を示してもよく又は異性体の１つを示してもよ
いことも理解されよう。
よく又は異性体の形態でもよい。更に、前記の式は異性
体混合物を示してもよく又は異性体の１つを示してもよ
いことも理解されよう。
本発明のペンタ置換プロパンジアミドをベースとする新
規な抽出剤は、マロン酸アルキルをベースとする４段階
プロセスで調製でされ得る。第１段階ではナトリウムの
存在下でマロン酸アルキルと式R3Xのハロゲン化物とを
反応させてマロン酸アルキルに式R3の基を固定する。こ
の反応は次式で示される。
規な抽出剤は、マロン酸アルキルをベースとする４段階
プロセスで調製でされ得る。第１段階ではナトリウムの
存在下でマロン酸アルキルと式R3Xのハロゲン化物とを
反応させてマロン酸アルキルに式R3の基を固定する。こ
の反応は次式で示される。
〔式中R5はアルキル基を示す〕 第２段階では水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを用
いて段１段階で得られた分枝鎖状マロン酸塩を加水分解
する。この反応は次式で示される。
いて段１段階で得られた分枝鎖状マロン酸塩を加水分解
する。この反応は次式で示される。
このように得られた置換マロン酸をSOCl2反応させて塩
化マロニルに変換する。この反応は次式で示される。
化マロニルに変換する。この反応は次式で示される。
これらの反応後に塩化マロニルを式 で示されるアミンと反応させてアミン化する。この反応
は次式で示される。
は次式で示される。
R3がエーテル酸化物基を含むとき式R3Xのハロゲン化物
はJ.Chem.Soc.、1950、p459に記載のF.C.Cooper及びM.
W.Patridgeの従来方法で調製され得る。しかし乍らこの
ようなペンタ置換プロパンジアミドの調製プロセスの欠
点は複数の段階を要することである。
はJ.Chem.Soc.、1950、p459に記載のF.C.Cooper及びM.
W.Patridgeの従来方法で調製され得る。しかし乍らこの
ようなペンタ置換プロパンジアミドの調製プロセスの欠
点は複数の段階を要することである。
本発明は更に、この欠点を是正したペンタ置換プロパン
ジアミドの調製方法を提供する。式 〔式中R1、R2及びR3は前記と同義〕のペンタ置換プロパ
ンジアミドを調製するための本発明の方法は、式 〔式中R1及びR2は前記と同義〕のテトラ置換プロパンジ
アミドを式R3X〔式中Ｘはハロゲン原子〕のハロゲン化
物と、ｎ−ブチルリチウム又はｔ−ブチルリチウムのよ
うなメタル化剤の存在下で反応させる。
ジアミドの調製方法を提供する。式 〔式中R1、R2及びR3は前記と同義〕のペンタ置換プロパ
ンジアミドを調製するための本発明の方法は、式 〔式中R1及びR2は前記と同義〕のテトラ置換プロパンジ
アミドを式R3X〔式中Ｘはハロゲン原子〕のハロゲン化
物と、ｎ−ブチルリチウム又はｔ−ブチルリチウムのよ
うなメタル化剤の存在下で反応させる。
この方法において、式R3Xのハロゲン化物は好ましくは
臭化物又はヨウ化物でありR3がエーテル基を含むときは
J.Chem.Soc.、1950、p459に記載のF.C.Cooper及びM.W.P
atridgeの方法で調製され得る。
臭化物又はヨウ化物でありR3がエーテル基を含むときは
J.Chem.Soc.、1950、p459に記載のF.C.Cooper及びM.W.P
atridgeの方法で調製され得る。
本発明の方法では先ず、以下の反応式に従ってテトラ置
換プロパンジアミドを例えばｎ−又はｔ−ブチルリチウ
ムによってメタル化反応させる。
換プロパンジアミドを例えばｎ−又はｔ−ブチルリチウ
ムによってメタル化反応させる。
次に金属化反応中に形成された生成物と式R3Xで示され
るハロゲン化物とを以下の反応式に従って縮合させる。
るハロゲン化物とを以下の反応式に従って縮合させる。
本発明方法の出発物質として使用されるテトラ置換プロ
パンジアミドは、置換塩化マロニルに関して前述した反
応を用い式 の対応するアミンで塩化マロニルをアミン化することに
よって調製され得る。この反応は一般にトリエチルアミ
ンの如き触媒の存在下で行なわれる。このテトラ置換プ
ロパンジアミドの調製方法は、やはりアミンの炭化水素
鎖R1及び／又はR2が４つを超える炭素原子をもつときに
収率が低いと云う欠点を有する。
パンジアミドは、置換塩化マロニルに関して前述した反
応を用い式 の対応するアミンで塩化マロニルをアミン化することに
よって調製され得る。この反応は一般にトリエチルアミ
ンの如き触媒の存在下で行なわれる。このテトラ置換プ
ロパンジアミドの調製方法は、やはりアミンの炭化水素
鎖R1及び／又はR2が４つを超える炭素原子をもつときに
収率が低いと云う欠点を有する。
従って、本発明は更に、アミンの基R1及び／又はR2が４
つを超える炭素原子をもつときも高い収率を得ることが
可能なテトラ置換プロパンジアミドの別の製法を提供す
る。
つを超える炭素原子をもつときも高い収率を得ることが
可能なテトラ置換プロパンジアミドの別の製法を提供す
る。
本発明によれば、式 〔式中、R1及びR2は前記と同義〕のテトラ置換プロパン
ジアミドは、触媒の存在下で式 〔式中R5はアルキル基〕のマロン酸アルキルを式 の対応するアミンと反応させることにより製造される。
ジアミドは、触媒の存在下で式 〔式中R5はアルキル基〕のマロン酸アルキルを式 の対応するアミンと反応させることにより製造される。
これは以下の反応式に対応する。
一般にマロン酸アルキルとしてはマロン酸エチルを使用
し、室温より高温例えば140〜170℃で作用するヒドロキ
シピリジンの如き触媒の存在下で反応を行う。
し、室温より高温例えば140〜170℃で作用するヒドロキ
シピリジンの如き触媒の存在下で反応を行う。
テトラ置換プロパンジアミド及びペンタ置換プロパンジ
アミドの調製に使用される出発アミンは、従来の方法、
特にJ.Amer.Chem.Soc.vol.74、p1704、1952に記載のJ.
L.Nelson及びR.C.Sentzの方法で調製され得る。
アミドの調製に使用される出発アミンは、従来の方法、
特にJ.Amer.Chem.Soc.vol.74、p1704、1952に記載のJ.
L.Nelson及びR.C.Sentzの方法で調製され得る。
従って本発明によるペンタ置換プロパンジアミドの調製
方法の利点は、市販物質例えばマロン酸エチルと式R3X
のハロゲン化物とから２段階で該物質を調製できること
である。更に、本発明方法の利点は、不可欠の枝分かれ
段階即ち基R3の導入を最後に行うことである。４段階合
成方法ではこれとは対照的にを最初に行う。
方法の利点は、市販物質例えばマロン酸エチルと式R3X
のハロゲン化物とから２段階で該物質を調製できること
である。更に、本発明方法の利点は、不可欠の枝分かれ
段階即ち基R3の導入を最後に行うことである。４段階合
成方法ではこれとは対照的にを最初に行う。
抽出剤が、式 〔式中R1及びR2は同じ基でもよく又は異なる基でもよ
く、炭素原子１〜15個の直鎖状又は分枝鎖状アルキル
基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又は
１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６の
整数であり、ｎ＝０のときＺは単結合）の基を示す〕 で示されるとき、方法は、式 〔式中、R1及びR2は前記と同義〕のテトラ置換プロパン
ジアミドを式XCH2OR〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭
素原子１〜８個のアルキル基〕のハロゲン化メトキシア
ルキル、例えば式XCH2−OCH3のハロゲン化メトキシメチ
ルと、例えばｎ−ブチルリチウム又はｔ−ブチルリチウ
ムのようなメタル化剤の存在下で反応させる。
く、炭素原子１〜15個の直鎖状又は分枝鎖状アルキル
基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又は
１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６の
整数であり、ｎ＝０のときＺは単結合）の基を示す〕 で示されるとき、方法は、式 〔式中、R1及びR2は前記と同義〕のテトラ置換プロパン
ジアミドを式XCH2OR〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒは炭
素原子１〜８個のアルキル基〕のハロゲン化メトキシア
ルキル、例えば式XCH2−OCH3のハロゲン化メトキシメチ
ルと、例えばｎ−ブチルリチウム又はｔ−ブチルリチウ
ムのようなメタル化剤の存在下で反応させる。
これらの条件下で２つのテトラ置換プロパンジアミド分
子が炭素原子１〜８個のアルキルを含むハロゲン化メト
キシアルキル、例えばハロゲン化メトキシメチル、一般
には臭化メトキシメチルと反応して式（II）のペンタ置
換プロパンジアミドを形成する。
子が炭素原子１〜８個のアルキルを含むハロゲン化メト
キシアルキル、例えばハロゲン化メトキシメチル、一般
には臭化メトキシメチルと反応して式（II）のペンタ置
換プロパンジアミドを形成する。
前記方法を使用して得られた生成物は異性体混合物から
成る。
成る。
本発明によれば、使用抽出剤はこれら異性体のうちの１
種類でもよく又はその混合物でもよく、本明細書に記載
する種々の式は前記方法で得られたこれら異性体のうち
１つ又は異性体の混合物を示すものである。
種類でもよく又はその混合物でもよく、本明細書に記載
する種々の式は前記方法で得られたこれら異性体のうち
１つ又は異性体の混合物を示すものである。
本発明は特に、酸水溶液に三価の状態で存在するアクチ
ニド及び／又はランタニドの回収に使用される。
ニド及び／又はランタニドの回収に使用される。
本発明は更に、酸水溶液中に三価の状態で存在するアク
チニド及び／又はランタニドを回収する方法であって、
式（Ｉ）のプロパンジアミドをベースとする抽出剤から
選択された少なくとも１種類の抽出剤を含む有機相と前
記水溶液とを接触させる方法に係る。
チニド及び／又はランタニドを回収する方法であって、
式（Ｉ）のプロパンジアミドをベースとする抽出剤から
選択された少なくとも１種類の抽出剤を含む有機相と前
記水溶液とを接触させる方法に係る。
本発明によれば、抽出のために使用される有機相は一般
に希釈剤を含んでおり、有機相のプロパンジアミドの濃
度は好ましくは0.1〜1.5mol/である。
に希釈剤を含んでおり、有機相のプロパンジアミドの濃
度は好ましくは0.1〜1.5mol/である。
抽出速度は一般に、有機相のプロパンジアミド濃度に伴
って増加する。しかし乍ら、有機相の粘度と密度とを適
当な範囲に維持するために一般には、プロパンジアミド
を1.5mol/をこえない濃度で使用する。
って増加する。しかし乍ら、有機相の粘度と密度とを適
当な範囲に維持するために一般には、プロパンジアミド
を1.5mol/をこえない濃度で使用する。
使用できる希釈剤は、好ましくは余り高くない誘電率を
もつ不活性有機希釈剤である。かかる希釈液の例として
ベンゼン、キシレン、メシチレン、ｔ−ブチルベンゼ
ン、ドデカン及びその混合物がある。
もつ不活性有機希釈剤である。かかる希釈液の例として
ベンゼン、キシレン、メシチレン、ｔ−ブチルベンゼ
ン、ドデカン及びその混合物がある。
一般に使用される希釈剤は、ベンゼン、キシレン、メシ
チレン、ｔ−ブチルベンゼン、及びドデカンから選択さ
れた化合物とデカノールとの混合物である。これは、デ
カノールが存在すると、有機相中に抽出されるランタニ
ド又はアクチニドが低濃度のときにも第３の相の形成が
阻止されるからである。しかし乍ら、抽出収率を過度に
低下させないために有機相のデカノール量は一般に20容
量％以下とする。
チレン、ｔ−ブチルベンゼン、及びドデカンから選択さ
れた化合物とデカノールとの混合物である。これは、デ
カノールが存在すると、有機相中に抽出されるランタニ
ド又はアクチニドが低濃度のときにも第３の相の形成が
阻止されるからである。しかし乍ら、抽出収率を過度に
低下させないために有機相のデカノール量は一般に20容
量％以下とする。
本発明の方法は、種々の水溶液からアクチニド及びラン
タニドを回収するのに使用できるが、特に硝酸溶液から
回収することができる。
タニドを回収するのに使用できるが、特に硝酸溶液から
回収することができる。
本発明方法は、従来の任意の抽出装置、例えば混合沈降
装置、パルスカラム、遠心抽出装置等によって行うこと
ができる。一般には、室温及び常圧で水相：有機相の容
量比10:1〜1:10で処理する。
装置、パルスカラム、遠心抽出装置等によって行うこと
ができる。一般には、室温及び常圧で水相：有機相の容
量比10:1〜1:10で処理する。
有機相中に抽出されたアクチニド（III）及びランタニ
ド（III）を水に再抽出することによって極めて高い効
率で回収し得る。
ド（III）を水に再抽出することによって極めて高い効
率で回収し得る。
非限定具体例及び添付図面に基づいて本発明をより詳細
に以下に説明する。
に以下に説明する。
実施例 実施例１及び２はテトラ置換プロパンジアミドの調製を
示す。
示す。
実施例３〜７は本発明方法を用いたペンタ置換プロパン
ジアミドの調製およびこの方法で得られた新規な化合物
を示す。
ジアミドの調製およびこの方法で得られた新規な化合物
を示す。
実施例８〜17をアクチニド及びランタニドの抽出のため
の本発明プロパンジアミドの使用を示す。
の本発明プロパンジアミドの使用を示す。
実施例１ 式 のN,N′−ジメチル−N,N′−ジオクチル−プロパンジア
ミド（化合物１）の調製 Vigreuxカラムと凝縮器と受容フラスコとを具備し窒素
流で掃気した１の反応器に、0.30molのマロン酸エチ
ルと0.225molの２−ヒドロキシピリジンと1.44molのメ
チル−Ｎ−オクチル−アミンとを入れる。徐々に加熱し
175℃でエチルアルコールが油浴上で分離する。アルコ
ール分離が終わるまで加熱を継続する（油浴上で185
℃）。冷却し、300mlのクロロホルムに入れ水洗してピ
リジンを除去し沈降させ乾燥し溶媒を除去して蒸留す
る。出発アミンの蒸留（72〜75℃/15mmHg）（2025Pa）
後に、所望生成物が185〜190℃において0.1mmHg（13.5P
a）下で蒸留される。55gの黄色液体が回収され、収率は
52％である。生成物をヘキサン中で＋５℃で晶出させる
（融点＝41℃）。生成物を陽子の核磁気共鳴及びポテン
シオメトリイによって同定する。
ミド（化合物１）の調製 Vigreuxカラムと凝縮器と受容フラスコとを具備し窒素
流で掃気した１の反応器に、0.30molのマロン酸エチ
ルと0.225molの２−ヒドロキシピリジンと1.44molのメ
チル−Ｎ−オクチル−アミンとを入れる。徐々に加熱し
175℃でエチルアルコールが油浴上で分離する。アルコ
ール分離が終わるまで加熱を継続する（油浴上で185
℃）。冷却し、300mlのクロロホルムに入れ水洗してピ
リジンを除去し沈降させ乾燥し溶媒を除去して蒸留す
る。出発アミンの蒸留（72〜75℃/15mmHg）（2025Pa）
後に、所望生成物が185〜190℃において0.1mmHg（13.5P
a）下で蒸留される。55gの黄色液体が回収され、収率は
52％である。生成物をヘキサン中で＋５℃で晶出させる
（融点＝41℃）。生成物を陽子の核磁気共鳴及びポテン
シオメトリイによって同定する。
実施例２ マロン酸エチルと式 に対応するアミンと用いてテトラ置換プロパンジアミド
（次表の化合物２〜５）を実施例１と同様にして調製す
る。
（次表の化合物２〜５）を実施例１と同様にして調製す
る。
テトラ置換プロパンジアミドの収率及び融点も同時に表
１に示す。また、実施例１のテトラ置換プロパンジアミ
ド（化合物１）に関して得られた結果も示す。
１に示す。また、実施例１のテトラ置換プロパンジアミ
ド（化合物１）に関して得られた結果も示す。
実施例３ ２−ヘキシル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プ
ロパンジアミド（２−HDBDMPDA）（化合物６）の調製 （ａ）式 のN,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミ
ドの調製 600mlの塩化メチレン中の2molのＮ−メチル−Ｎ−ブチ
ルアミンを窒素流で置換した２の反応器に導入する。
2molのトリエチルアミンを添加して塩酸を捕捉する。次
に、300mlの塩化メチレンに1molの塩化マロニルを入れ
て調製した塩化マロニル溶液を５℃で添加し、この溶液
の添加後に塩化メチレンを４時間還流させる。次に、冷
却、過及び十分な水洗を順次行って塩酸トリエチルア
ミンを除去し有機相を乾燥し溶媒を除去して蒸留する。
このようにして140〜144℃において0.3mmHg（40.5Pa）
下で蒸留される液体97gを回収する。収率は40％に相当
する。この生成物はヘキサン中で５℃（融点51.5℃）で
晶出する。この生成物は陽子の核磁気共鳴及びポテンシ
オメトリイ定量で同定し前記式に対応することを確認す
る。
ロパンジアミド（２−HDBDMPDA）（化合物６）の調製 （ａ）式 のN,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミ
ドの調製 600mlの塩化メチレン中の2molのＮ−メチル−Ｎ−ブチ
ルアミンを窒素流で置換した２の反応器に導入する。
2molのトリエチルアミンを添加して塩酸を捕捉する。次
に、300mlの塩化メチレンに1molの塩化マロニルを入れ
て調製した塩化マロニル溶液を５℃で添加し、この溶液
の添加後に塩化メチレンを４時間還流させる。次に、冷
却、過及び十分な水洗を順次行って塩酸トリエチルア
ミンを除去し有機相を乾燥し溶媒を除去して蒸留する。
このようにして140〜144℃において0.3mmHg（40.5Pa）
下で蒸留される液体97gを回収する。収率は40％に相当
する。この生成物はヘキサン中で５℃（融点51.5℃）で
晶出する。この生成物は陽子の核磁気共鳴及びポテンシ
オメトリイ定量で同定し前記式に対応することを確認す
る。
（ｂ）式 の２−ヘキシル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−
プロパンジアミドの調製 400mlのテトラヒドロフランに溶解した0.1molのN,N′−
ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミドを窒素
流で掃気した１の反応器に導入する。アセトン浴と固
体二酸化炭素とを用いて−50℃に冷却し、100mlの無水
テトラヒドロフランに0.1molのｎ−ブチルリチウムを入
れて調製したｎ−ブチルリチウムの溶液を注ぐ。0.1mol
のヨウ化ヘキシルと100mlの無水テトラヒドロフランと
から調製したヨウ化ヘキシルの溶液を同条件下で注ぐ。
導入が終わると、温度を室温に戻しテトラヒドロフラン
を３時間還流させる。冷却し、水−エタノール混合物で
加水分解する。テトラヒドロフランを除去して沈澱物を
形成させる。これを塩化メチレンに入れ水洗し有機相を
乾燥し溶媒を除去して蒸留する。0.4mmHg下で145〜148
℃において沸騰する黄色液体状の生成物が得られる。陽
子の核磁気共鳴とポテンシオメトリイ定量とによって同
定し前記式に対応することを確認する。
プロパンジアミドの調製 400mlのテトラヒドロフランに溶解した0.1molのN,N′−
ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミドを窒素
流で掃気した１の反応器に導入する。アセトン浴と固
体二酸化炭素とを用いて−50℃に冷却し、100mlの無水
テトラヒドロフランに0.1molのｎ−ブチルリチウムを入
れて調製したｎ−ブチルリチウムの溶液を注ぐ。0.1mol
のヨウ化ヘキシルと100mlの無水テトラヒドロフランと
から調製したヨウ化ヘキシルの溶液を同条件下で注ぐ。
導入が終わると、温度を室温に戻しテトラヒドロフラン
を３時間還流させる。冷却し、水−エタノール混合物で
加水分解する。テトラヒドロフランを除去して沈澱物を
形成させる。これを塩化メチレンに入れ水洗し有機相を
乾燥し溶媒を除去して蒸留する。0.4mmHg下で145〜148
℃において沸騰する黄色液体状の生成物が得られる。陽
子の核磁気共鳴とポテンシオメトリイ定量とによって同
定し前記式に対応することを確認する。
ハロゲン化物としてヨウ化メチル又はヨウ化エチルを使
用し、実施例３（ａ）で得られたN,N′−ジメチル−N,
N′−ジブチル−プロパンジアミド又は実施例１で得ら
れたN,N′−ジメチル−N,N′−ジオクチル−プロパンジ
アミドから同様にして以下の生成物:2,N,N′−トリメチ
ル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド、２−エチル
−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミ
ド及び2,N,N′−トリメチル−N,N′−ジオクチル−プロ
パンジアミドを夫々収率66％、61.5％及び65.2％で調製
した。
用し、実施例３（ａ）で得られたN,N′−ジメチル−N,
N′−ジブチル−プロパンジアミド又は実施例１で得ら
れたN,N′−ジメチル−N,N′−ジオクチル−プロパンジ
アミドから同様にして以下の生成物:2,N,N′−トリメチ
ル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド、２−エチル
−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミ
ド及び2,N,N′−トリメチル−N,N′−ジオクチル−プロ
パンジアミドを夫々収率66％、61.5％及び65.2％で調製
した。
実施例４ ２−ブチル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロ
パンジアミド（化合物７）の調製 実施例３（ａ）と同様にN,N′−ジメチル−N,N′−ジブ
チル−プロパンジアミドを調製し実施例３（ｂ）の処理
手順に従ってヨウ化ブチルと反応させた。これにより２
−ブチル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパ
ンジアミドが収率47.6％で得られた。
パンジアミド（化合物７）の調製 実施例３（ａ）と同様にN,N′−ジメチル−N,N′−ジブ
チル−プロパンジアミドを調製し実施例３（ｂ）の処理
手順に従ってヨウ化ブチルと反応させた。これにより２
−ブチル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパ
ンジアミドが収率47.6％で得られた。
実施例５ 式 の２−エトキシエチル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブ
チル−プロパンジアミド（２−（３−OP）DBDMPDA）
（化合物８）の調製 400mlの無水テトラヒドロフランに溶解した実施例３
（ａ）のN,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパン
ジアミド0.1molをアルゴン流で掃気した１の反応器に
導入した。アセトン浴と固体二酸化炭素とを用いた−50
℃に冷却し、100mlの無水テトラヒドロフランに0.1mol
のｎ−ブチルリチウムを入れて調製したｎ−ブチルリチ
ウム溶液を注いだ。同じ条件下で、0.1molの臭化物と10
0mlの無水テトラヒドロフランとから式BrCH2−CH2−Ｏ
−C2H5の臭化エトキシ−２−エチルの溶液を調製した。
注入の終了後に温度を室温まで上昇させテトラヒドロフ
ランを３時間還流させた。次に冷却し、水−エタノール
混合物で加水分解した。テトラヒドロフランを除去し、
沈澱物を形成し塩化メチレンに入れた。次に水洗し有機
相を乾燥し溶媒を除去した後に、溶出剤として酢酸エチ
ルとシクロヘキサン（容量比80:20）の混合物を用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで処理した。２−
エトキシエチル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−
プロパンジアミドから成る黄色液体を回収した。生成物
をマススペクトロメトリイ、陽子の核磁気共鳴及びポテ
ンシオメトリイで同定した。収率40％。
チル−プロパンジアミド（２−（３−OP）DBDMPDA）
（化合物８）の調製 400mlの無水テトラヒドロフランに溶解した実施例３
（ａ）のN,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパン
ジアミド0.1molをアルゴン流で掃気した１の反応器に
導入した。アセトン浴と固体二酸化炭素とを用いた−50
℃に冷却し、100mlの無水テトラヒドロフランに0.1mol
のｎ−ブチルリチウムを入れて調製したｎ−ブチルリチ
ウム溶液を注いだ。同じ条件下で、0.1molの臭化物と10
0mlの無水テトラヒドロフランとから式BrCH2−CH2−Ｏ
−C2H5の臭化エトキシ−２−エチルの溶液を調製した。
注入の終了後に温度を室温まで上昇させテトラヒドロフ
ランを３時間還流させた。次に冷却し、水−エタノール
混合物で加水分解した。テトラヒドロフランを除去し、
沈澱物を形成し塩化メチレンに入れた。次に水洗し有機
相を乾燥し溶媒を除去した後に、溶出剤として酢酸エチ
ルとシクロヘキサン（容量比80:20）の混合物を用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで処理した。２−
エトキシエチル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−
プロパンジアミドから成る黄色液体を回収した。生成物
をマススペクトロメトリイ、陽子の核磁気共鳴及びポテ
ンシオメトリイで同定した。収率40％。
実施例６ 実施例５と同様にしてペンタ置換プロパンジアミドを調
製した（表２の化合物９〜12）。化合物９〜11は実施例
３で得られたN,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロ
パンジアミドを対応する臭化物と反応させて得られた。
化合物12は実施例１で得られたN,N′−ジメチル−N,N′
−ジオクチル−プロパンジアミドを対応する臭化アルキ
ルと反応させて得られた。
製した（表２の化合物９〜12）。化合物９〜11は実施例
３で得られたN,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロ
パンジアミドを対応する臭化物と反応させて得られた。
化合物12は実施例１で得られたN,N′−ジメチル−N,N′
−ジオクチル−プロパンジアミドを対応する臭化アルキ
ルと反応させて得られた。
得られた収率を表２に示す。表２はまた、実施例５のペ
ンタ置換プロパンジアミド（化合物８）について得られ
た結果も示す。
ンタ置換プロパンジアミド（化合物８）について得られ
た結果も示す。
表２の化合物11では、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー以外の精製方法も使用した。この精製処理は以下の
ごとく行う。200gの粗生成物を２の1N塩酸と共に24時
間撹拌し沈降させる。この処理を３回繰り返し有機部分
を200mlの塩化メチレンにいれ、水洗しフラッシュ蒸留
した。これにより98％純度の生成物が収率40％で得られ
た。表２のその他の化合物にもこの精製処理を使用し
た。
ィー以外の精製方法も使用した。この精製処理は以下の
ごとく行う。200gの粗生成物を２の1N塩酸と共に24時
間撹拌し沈降させる。この処理を３回繰り返し有機部分
を200mlの塩化メチレンにいれ、水洗しフラッシュ蒸留
した。これにより98％純度の生成物が収率40％で得られ
た。表２のその他の化合物にもこの精製処理を使用し
た。
実施例７ 式 で示されるビス−〔N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル
−プロパンジアミド〕−2,2−メチレン（化合物13）の
調製 400mlの無水テトラヒドロフラン（THF）に溶解した実施
例３（ａ）のN,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロ
パンジアミド0.1molを、アルゴン流で掃気した１の反
応器に導入した。アセトン−固体二酸化炭素浴で−50℃
に冷却し、0.1molのｎ−ブチルリチウムを100mlの無水T
HFにいれて調製したｎ−ブチルリチウム溶液を注いだ。
同じ条件下で、0.1molの臭化物を100mlの無水THFにいれ
て調製したブロモメトキシメタン溶液を注いだ。注入が
終わると温度を室温まで上昇させ、次にTHFを３時間還
流させた。放冷し水−エタノール混合物で加水分解し
た。THFを除去して残渣を塩化メチレン溶液にいれた。
これを水洗し有機相を乾燥し溶媒を除去してから、酢酸
エチルとシクロヘキサンとの混合物（容量比80:20）を
溶出剤としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで処
理した。15.8gの極めて粘性の黄色生成物を回収した
（収率＝63.4％） この生成物をマススペクトロメトリイ、陽子の核磁気共
鳴及びポテンシオメトリイで同定した。
−プロパンジアミド〕−2,2−メチレン（化合物13）の
調製 400mlの無水テトラヒドロフラン（THF）に溶解した実施
例３（ａ）のN,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロ
パンジアミド0.1molを、アルゴン流で掃気した１の反
応器に導入した。アセトン−固体二酸化炭素浴で−50℃
に冷却し、0.1molのｎ−ブチルリチウムを100mlの無水T
HFにいれて調製したｎ−ブチルリチウム溶液を注いだ。
同じ条件下で、0.1molの臭化物を100mlの無水THFにいれ
て調製したブロモメトキシメタン溶液を注いだ。注入が
終わると温度を室温まで上昇させ、次にTHFを３時間還
流させた。放冷し水−エタノール混合物で加水分解し
た。THFを除去して残渣を塩化メチレン溶液にいれた。
これを水洗し有機相を乾燥し溶媒を除去してから、酢酸
エチルとシクロヘキサンとの混合物（容量比80:20）を
溶出剤としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで処
理した。15.8gの極めて粘性の黄色生成物を回収した
（収率＝63.4％） この生成物をマススペクトロメトリイ、陽子の核磁気共
鳴及びポテンシオメトリイで同定した。
実施例８ この実施例では、種々の酸度の硝酸溶液中に存在するア
メリシウム及びユーロピウムの回収を示す。アメリシウ
ムは10-4mol/のAm（III）の濃度、ユーロピウムは10
-2mol/のEu（III）の濃度で溶液中に存在する。
メリシウム及びユーロピウムの回収を示す。アメリシウ
ムは10-4mol/のAm（III）の濃度、ユーロピウムは10
-2mol/のEu（III）の濃度で溶液中に存在する。
いずれの場合にも、実施例３で得られた化合物６（２−
HDBDMPDA）をｔ−ブチルベンゼンとデカノールとの混合
物（ｔ−ブチルベンゼン90容量％：デカノール10容量
％）に溶解して形成されたプロパンジアミドから成る有
機相を使用した。有機相のジアミド濃度は0.5mol/で
ある。この実施例ではアメリシウムとユーロピウムとを
含有する水相と前記有機相とを容量比1:1で撹拌下で接
触させて抽出した。
HDBDMPDA）をｔ−ブチルベンゼンとデカノールとの混合
物（ｔ−ブチルベンゼン90容量％：デカノール10容量
％）に溶解して形成されたプロパンジアミドから成る有
機相を使用した。有機相のジアミド濃度は0.5mol/で
ある。この実施例ではアメリシウムとユーロピウムとを
含有する水相と前記有機相とを容量比1:1で撹拌下で接
触させて抽出した。
撹拌を伴う接触を４分間維持し相を沈降させ水相及び有
機相のアメリシウムとユーロピウムとの濃度を測定す
る。これにより水相中の元素（Am又はEu）の濃度に対す
る有機相中の同じ元素の濃度の比に対応するアメリシウ
ム及びユーロピウムの分布係数DAm及びDEuを決定でき
る。得られた結果を第１図に示す。第１図で曲線１及び
２は夫々、DAm及びDEuの変化を水相の硝酸濃度（mol/
）の関数として示す。
機相のアメリシウムとユーロピウムとの濃度を測定す
る。これにより水相中の元素（Am又はEu）の濃度に対す
る有機相中の同じ元素の濃度の比に対応するアメリシウ
ム及びユーロピウムの分布係数DAm及びDEuを決定でき
る。得られた結果を第１図に示す。第１図で曲線１及び
２は夫々、DAm及びDEuの変化を水相の硝酸濃度（mol/
）の関数として示す。
第１図で曲線３（点線）は、従来技術のN,N′−ジメチ
ル−N,N′−ジオクチル−プロパンジアミドを使用して
同じ条件下で抽出したアメリシウムの分布係数に関して
得られた結果を示す。
ル−N,N′−ジオクチル−プロパンジアミドを使用して
同じ条件下で抽出したアメリシウムの分布係数に関して
得られた結果を示す。
これらの結果より、アメリシウム及びユーロピウムの分
布係数が水相の硝酸濃度に伴って増加し、硝酸濃度約5m
ol/で最大値をもつことが判明した。従来技術のプロ
パンジアミドの場合（曲線３）アメリシウムの分布係数
は硝酸濃度2mol/で最大値となるがこの最大値は本発
明のジアミドで得られる値より低い。
布係数が水相の硝酸濃度に伴って増加し、硝酸濃度約5m
ol/で最大値をもつことが判明した。従来技術のプロ
パンジアミドの場合（曲線３）アメリシウムの分布係数
は硝酸濃度2mol/で最大値となるがこの最大値は本発
明のジアミドで得られる値より低い。
実施例９ この実施例では、実施例５で得られた化合物８（２−
（３−OP）DBDMPDA）から成るプロパンジアミドを使用
し種々の酸度の硝酸溶液からアメリシウム及びユーロピ
ウムを抽出する。アメリシウム及びユーロピウムは夫々
10-4mol/のAm（III）及び10-2mol/のEu（III）の濃
度で存在する。
（３−OP）DBDMPDA）から成るプロパンジアミドを使用
し種々の酸度の硝酸溶液からアメリシウム及びユーロピ
ウムを抽出する。アメリシウム及びユーロピウムは夫々
10-4mol/のAm（III）及び10-2mol/のEu（III）の濃
度で存在する。
いずれの場合にも使用した有機相は、90容量％のｔ−ブ
チルベンゼンと10容量％のデカノールとの混合物に、実
施例５で得られたジアミド即ち、２−エトキシエチル−
N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド
（２−（３−OP）DBDMPDA）を、濃度0.5mol/で含む有
機相を使用した。実施列８と同じ条件下でユーロピウム
及びアメリシウムを抽出し、４分間の接触後に水相及び
有機相中のアメリシウム及びユーロピウムの濃度を測定
する。次にアメリシウム及びユーロピウムの分布係数を
決定する。
チルベンゼンと10容量％のデカノールとの混合物に、実
施例５で得られたジアミド即ち、２−エトキシエチル−
N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド
（２−（３−OP）DBDMPDA）を、濃度0.5mol/で含む有
機相を使用した。実施列８と同じ条件下でユーロピウム
及びアメリシウムを抽出し、４分間の接触後に水相及び
有機相中のアメリシウム及びユーロピウムの濃度を測定
する。次にアメリシウム及びユーロピウムの分布係数を
決定する。
得られた結果を第２図に示す。第２図において、曲線４
及び５は夫々、分布係数DAm及びDEuを水相中の硝酸濃度
（mol/）の関数として示す。
及び５は夫々、分布係数DAm及びDEuを水相中の硝酸濃度
（mol/）の関数として示す。
第２図の点線で示す曲線６は、従来技術のN,N′−ジメ
チル−N,N′−ジオクチル−プロパンジアミド（DODMPD
A）を用いて同じ条件下で得られたアメリシウムに関す
る結果を示す。アメリシウム及びユーロピウムの分布係
数が水相の硝酸濃度に伴って増加すること及び硝酸濃度
５〜6mol/のときに最良の分布係数が得られることが
理解されよう。
チル−N,N′−ジオクチル−プロパンジアミド（DODMPD
A）を用いて同じ条件下で得られたアメリシウムに関す
る結果を示す。アメリシウム及びユーロピウムの分布係
数が水相の硝酸濃度に伴って増加すること及び硝酸濃度
５〜6mol/のときに最良の分布係数が得られることが
理解されよう。
従来技術のプロパンジアミド（曲線６）を使用するとア
メリシウムの最大抽出係数が硝酸濃度２〜3mol/で得
られる。しかしこの最大値は本発明のプロパンジアミド
で得られる最大値よりはるかに低い。
メリシウムの最大抽出係数が硝酸濃度２〜3mol/で得
られる。しかしこの最大値は本発明のプロパンジアミド
で得られる最大値よりはるかに低い。
実施例10 この実施例もHNO3濃度5mol/の硝酸水溶液中にAm（II
I）濃度10-4mol/及びEu（III）濃度10-2mol/で三価
の状態で存在するアメリシウム及びユーロピウムの回収
に係る。
I）濃度10-4mol/及びEu（III）濃度10-2mol/で三価
の状態で存在するアメリシウム及びユーロピウムの回収
に係る。
この抽出には、10容量％のデカノールを含むｔ−ブチル
ベンゼンとデカノールとの混合物中に実施例３で得られ
た化合物６（２−HDBDMPDA）を含む有機相を使用する。
種々のプロパンジアミド濃度の有機相を使用し実施例８
及び９と同じ条件下で抽出する。結果を第３図に示す。
第３図は、分布係数DAm及びDEuを有機相のジアミド濃度
（mol/）の関数として示す。直線７はアメリシウムを
示し直線８はユーロピウムを示す。
ベンゼンとデカノールとの混合物中に実施例３で得られ
た化合物６（２−HDBDMPDA）を含む有機相を使用する。
種々のプロパンジアミド濃度の有機相を使用し実施例８
及び９と同じ条件下で抽出する。結果を第３図に示す。
第３図は、分布係数DAm及びDEuを有機相のジアミド濃度
（mol/）の関数として示す。直線７はアメリシウムを
示し直線８はユーロピウムを示す。
これらの結果より、分布係数DAm及びDEuが有機相のプロ
パンジアミド濃度に伴って急増することが理解されよ
う。
パンジアミド濃度に伴って急増することが理解されよ
う。
実施例11 この実施例では、10容量％のデカノールを含むｔ−ブチ
ルベンゼンとデカノールとの混合物中に２−（３−OP）
DBDMPDA即ち実施例５の化合物８含む有機相を使用し、
実施例９と同じ水相からAm（III）イオン及びEu（III）
イオンを抽出する。有機相中の種々のプロパンジアミド
濃度を用い実施例９と同じ条件下で抽出する。得られた
結果を第４図に示す。第４図は、分布係数DAm及びDEuを
有機相のプロパンジアミド濃度の関数として示す。
ルベンゼンとデカノールとの混合物中に２−（３−OP）
DBDMPDA即ち実施例５の化合物８含む有機相を使用し、
実施例９と同じ水相からAm（III）イオン及びEu（III）
イオンを抽出する。有機相中の種々のプロパンジアミド
濃度を用い実施例９と同じ条件下で抽出する。得られた
結果を第４図に示す。第４図は、分布係数DAm及びDEuを
有機相のプロパンジアミド濃度の関数として示す。
曲線９はアメリシウムを示し曲線10はユーロピウムを示
す。有機相のプロパンジアミド濃度に伴って分布係数DA
m及びDEuが急増することが理解されよう。
す。有機相のプロパンジアミド濃度に伴って分布係数DA
m及びDEuが急増することが理解されよう。
実施例12 この実施例は実施例10及び11と同じ水溶液からのアメリ
シウム（III）及びユーロピウム（III）の回収に係る。
シウム（III）及びユーロピウム（III）の回収に係る。
この実施例では、ｔ−ブチルベンゼンとデカノールとの
種々の割合の混合物中に0.5mol/の２−HDBDMPDA（化
合物６）又は0.5mol/の２−（３−OP）DBDMPDA（化合
物８）を含む有機相を使用する。実施例10及び11と同じ
条件下で抽出し、抽出後にアメリシウム及びユーロピウ
ムの分布係数を測定する。得られた結果を第５図に示
す。第５図はアメリシウム及びユーロピウムの分布係数
を有機相中のデカノールの容量％の関数として示す。
種々の割合の混合物中に0.5mol/の２−HDBDMPDA（化
合物６）又は0.5mol/の２−（３−OP）DBDMPDA（化合
物８）を含む有機相を使用する。実施例10及び11と同じ
条件下で抽出し、抽出後にアメリシウム及びユーロピウ
ムの分布係数を測定する。得られた結果を第５図に示
す。第５図はアメリシウム及びユーロピウムの分布係数
を有機相中のデカノールの容量％の関数として示す。
曲線11は実施例５のプロパンジアミド（２−（３−OP）
DBDMPDA）によるアメリシウム、曲線12は実施例３のプ
ロパンジアミド（２−HDBDMPDA）によるアメリシウム、
曲線13は実施例５のプロパンジアミド（２−（３−OP）
DBDMPDA）によるユーロピウム、曲線14は実施例３のプ
ロパンジアミド（２−HDBDMPDA）によるユーロピウムに
関するものである。
DBDMPDA）によるアメリシウム、曲線12は実施例３のプ
ロパンジアミド（２−HDBDMPDA）によるアメリシウム、
曲線13は実施例５のプロパンジアミド（２−（３−OP）
DBDMPDA）によるユーロピウム、曲線14は実施例３のプ
ロパンジアミド（２−HDBDMPDA）によるユーロピウムに
関するものである。
これらの結果より、有機相のデカノールの割合が増加す
ると分布係数が減少することが判明した。
ると分布係数が減少することが判明した。
実施例13 この実施例は、有機相中の硝酸プラセオジムの制限濃度
に対するデカノールの影響に関して検査する。該制限濃
度は、第３相の形成を阻止するために超過してはならな
いものである。有機相は、実施例３のプロパンジアミド
（２−HDBDMPDA）を純粋ｔ−ブチルベンゼンに濃度0.75
mol/で希釈したもの、10％及び20％のデカノールを含
むｔ−ブチルベンゼンとデカノールとの混合物に濃度0.
625mol/で希釈したものである。
に対するデカノールの影響に関して検査する。該制限濃
度は、第３相の形成を阻止するために超過してはならな
いものである。有機相は、実施例３のプロパンジアミド
（２−HDBDMPDA）を純粋ｔ−ブチルベンゼンに濃度0.75
mol/で希釈したもの、10％及び20％のデカノールを含
むｔ−ブチルベンゼンとデカノールとの混合物に濃度0.
625mol/で希釈したものである。
この有機相に硝酸プラセオジムを第３相が生じるまで導
入しこの第３相の出現に対応する制限濃度をプロットす
る。得られた結果を下表に示す。
入しこの第３相の出現に対応する制限濃度をプロットす
る。得られた結果を下表に示す。
これらの結果は、デカノールは第３相の出現を遅らせて
溶媒の飽和に接近させること可能なのでデカノールの存
在が好ましいことを示している。
溶媒の飽和に接近させること可能なのでデカノールの存
在が好ましいことを示している。
実施例14 この実施例では、表１の化合物５（DIAM802）から成る
プロパンジアミドを用いた、種々の酸度の硝酸水溶液中
に夫々10-4mol/のAm（III）及び10-2mol/のEu（II
I）の濃度で存在するアメリシウム及びユーロピウムの
回収を示す。
プロパンジアミドを用いた、種々の酸度の硝酸水溶液中
に夫々10-4mol/のAm（III）及び10-2mol/のEu（II
I）の濃度で存在するアメリシウム及びユーロピウムの
回収を示す。
全ての場合において使用した有機相は、ｔ−ブチルベン
ゼンに0.5mol/の濃度で希釈した表１のプロパンジア
ミドDIAM802から成る。実施例８と同じ条件下で抽出し
４分間接触させた後に水相及び有機相中のアメリシウム
及びユーロピウムの濃度を測定する。次にアメリシウム
及びユーロピウムの分布係数を決定する。
ゼンに0.5mol/の濃度で希釈した表１のプロパンジア
ミドDIAM802から成る。実施例８と同じ条件下で抽出し
４分間接触させた後に水相及び有機相中のアメリシウム
及びユーロピウムの濃度を測定する。次にアメリシウム
及びユーロピウムの分布係数を決定する。
得られた結果を第６図に示す。第６図の曲線15及び16は
夫々DAm及びDEuの変化を水相の硝酸濃度（mol/）の関
数として示す。
夫々DAm及びDEuの変化を水相の硝酸濃度（mol/）の関
数として示す。
点線の曲線17及び18は、従来技術のN,N′−ジメチル−
N,N′−ジオクチル−プロパンジアミドを用いて同じ条
件下で抽出を行ったときのアメリシウムの分布係数に関
して得られた結果（曲線17）及びユーロピウムの分布係
数に関して得られた結果（曲線18）を示す。
N,N′−ジオクチル−プロパンジアミドを用いて同じ条
件下で抽出を行ったときのアメリシウムの分布係数に関
して得られた結果（曲線17）及びユーロピウムの分布係
数に関して得られた結果（曲線18）を示す。
これらの結果は、本発明のプロパンジアミドを用いると
アメリシウム及びユーロピウムの分布係数が高いことを
示している。
アメリシウム及びユーロピウムの分布係数が高いことを
示している。
実施例15 この実施例は、式 で示される表２の化合物11（以後２−（3,3−OD）DBDMP
DAと指称する）から成るプロパンジアミドを用い、種々
の酸度の硝酸水溶液中に、濃度10-4mol/のAm（III）
及び10-2mol/のEu（III）で夫々存在するアメリシウ
ム及びユーロピウムの回収を示す。
DAと指称する）から成るプロパンジアミドを用い、種々
の酸度の硝酸水溶液中に、濃度10-4mol/のAm（III）
及び10-2mol/のEu（III）で夫々存在するアメリシウ
ム及びユーロピウムの回収を示す。
全ての場合について、使用した有機相は、ｔ−ブチルベ
ンゼン中に濃度0.5mol/で希釈された（２−3,6−OD）
DBDMPDAから成る。実施例８と同じ条件下で抽出し４分
間の接触後に水相及び有機相のアメリシウム及びユーロ
ピウムの濃度を測定する。次にアメリシウム及びユーロ
ピウムの分布係数を決定する。
ンゼン中に濃度0.5mol/で希釈された（２−3,6−OD）
DBDMPDAから成る。実施例８と同じ条件下で抽出し４分
間の接触後に水相及び有機相のアメリシウム及びユーロ
ピウムの濃度を測定する。次にアメリシウム及びユーロ
ピウムの分布係数を決定する。
得られた結果を第７図に示す。第７図の曲線19及び20は
夫々、DAm及びDEuの変化を水相中の硝酸濃度（mol/）
の関数として示し、点線の曲線21は、従来技術のプロパ
ンジアミド（DODMPDA）を同条件下で化合物11の代わり
に使用したときのDAmの変化を水相の硝酸濃度の関数と
して示す。
夫々、DAm及びDEuの変化を水相中の硝酸濃度（mol/）
の関数として示し、点線の曲線21は、従来技術のプロパ
ンジアミド（DODMPDA）を同条件下で化合物11の代わり
に使用したときのDAmの変化を水相の硝酸濃度の関数と
して示す。
また同じ抽出条件下で表２の化合物14及び15についても
同等の結果が得られた。
同等の結果が得られた。
実施例16 この実施例では、実施例７の化合物13から成るジプロパ
ンジアミドを使用したアメリシウム（III）及びユーロ
ピウム（III）の抽出を示す。この実施例では、アメリ
シウムとユーロピウムとを含む4N硝酸溶液と化合物13を
濃度0.5mol/でｔ−ブチルベンゼンに希釈した有機相
とを使用する。
ンジアミドを使用したアメリシウム（III）及びユーロ
ピウム（III）の抽出を示す。この実施例では、アメリ
シウムとユーロピウムとを含む4N硝酸溶液と化合物13を
濃度0.5mol/でｔ−ブチルベンゼンに希釈した有機相
とを使用する。
実施例８と同じ条件下で抽出し４分間接触後に有機相及
び水相のユーロピウム濃度を測定する。この結果からユ
ーロピウムの分布係数DEuを決定するとこの値は2.3に等
しい。従って化合物13もユーロピウムの回収に関して好
結果を与える。
び水相のユーロピウム濃度を測定する。この結果からユ
ーロピウムの分布係数DEuを決定するとこの値は2.3に等
しい。従って化合物13もユーロピウムの回収に関して好
結果を与える。
実施例17 この実施例では、表２の化合物11を使用しＵ（VI）、Pu
（IV）、Zr（IV）、Fe（III）及びNb（Ｖ）といった種
々の金属を濃度10-2mol/で含有する硝酸溶液から抽出
した場合を示す。
（IV）、Zr（IV）、Fe（III）及びNb（Ｖ）といった種
々の金属を濃度10-2mol/で含有する硝酸溶液から抽出
した場合を示す。
種々の酸度の水相と実施例６の表２の化合物11を濃度0.
5mol/でｔ−ブチルベンゼンに希釈した有機相とを用
いて抽出を行う。
5mol/でｔ−ブチルベンゼンに希釈した有機相とを用
いて抽出を行う。
実施例８と同じ条件下で抽出し４分間の接触後に水相及
び有機相の金属濃度を測定する。次に種々の金属の分布
係数を決定する。
び有機相の金属濃度を測定する。次に種々の金属の分布
係数を決定する。
得られた結果を第８図に示す。第８図の曲線22、23、2
4、25及び26は夫々DU、DPu、DZr、DFe及びDNbの変化を
水相の硝酸濃度（mol/）の関数として示す。
4、25及び26は夫々DU、DPu、DZr、DFe及びDNbの変化を
水相の硝酸濃度（mol/）の関数として示す。
このプロパンジアミドが種々の金属の抽出に適すること
及び適当な酸度を選択すると好条件でジルコニウムをニ
オブから分離し得ることは明らかである。
及び適当な酸度を選択すると好条件でジルコニウムをニ
オブから分離し得ることは明らかである。
Sr2+の酸水溶液とし、前記と同じ有機相を用い同じ条件
下で抽出すると10-3を下回るストロンチウムの分布係数
DSrが得られる。
下で抽出すると10-3を下回るストロンチウムの分布係数
DSrが得られる。
第１図及び第２図は90％ｔ−ブチルベンゼンと10％デカ
ノールとから成る希釈剤中の濃度0.5mol/の２−ヘキ
シル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジ
アミド（第１図）及び２−エトキシエチル−N,N′−ジ
メチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド（第２
図）を有機抽出剤として夫々使用したときのアメリシウ
ム及びユーロピウムの分布係数DAm及びDEuの変化を、処
理される水溶液の硝酸濃度の関数として示すグラフ、第
３図及び第４図は、ジアミドとして２−ヘキシル−N,
N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド
（第３図）及び２−エトキシエチル−N,N′−ジメチル
−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド（第４図）を夫
々使用し、希釈剤として90％ｔ−ブチルベンゼンと10％
デカノールとの混合物を使用し、水相が5N硝酸であると
きのアメリシウム及びユーロピウムの分布係数DAm及びD
Euの変化を、有機相のジアミドの濃度の関数として示す
グラフ、第５図は、分布係数DAm及びDEuの変化を、有機
相の希釈剤のデカノール濃度の関数として示すグラフ、
第６図は、ｔ−ブチルベンゼン中の濃度0.5mol/のN,
N′−ジメチル−N,N′−ジエトキシオクチル−プロパン
ジアミドを抽出剤として使用したときの分布係数DAm及
びDEuの変化を、処理される水溶液の硝酸濃度の関数と
して示すグラフ、第７図は抽出剤として（２−（3,6−O
D）DBDMPDA）を使用したときの分布係数DAm及びDEuの変
化を、処理される水溶液の硝酸濃度の関数として示すグ
ラフ、第８図は化合物11から成る本発明のプロパンジア
ミドを抽出剤として使用したときの分布係数DU、DPu、D
Zr、DFe、DNbの変化を、水溶液中の硝酸濃度の関数とし
て示すグラフである。
ノールとから成る希釈剤中の濃度0.5mol/の２−ヘキ
シル−N,N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジ
アミド（第１図）及び２−エトキシエチル−N,N′−ジ
メチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド（第２
図）を有機抽出剤として夫々使用したときのアメリシウ
ム及びユーロピウムの分布係数DAm及びDEuの変化を、処
理される水溶液の硝酸濃度の関数として示すグラフ、第
３図及び第４図は、ジアミドとして２−ヘキシル−N,
N′−ジメチル−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド
（第３図）及び２−エトキシエチル−N,N′−ジメチル
−N,N′−ジブチル−プロパンジアミド（第４図）を夫
々使用し、希釈剤として90％ｔ−ブチルベンゼンと10％
デカノールとの混合物を使用し、水相が5N硝酸であると
きのアメリシウム及びユーロピウムの分布係数DAm及びD
Euの変化を、有機相のジアミドの濃度の関数として示す
グラフ、第５図は、分布係数DAm及びDEuの変化を、有機
相の希釈剤のデカノール濃度の関数として示すグラフ、
第６図は、ｔ−ブチルベンゼン中の濃度0.5mol/のN,
N′−ジメチル−N,N′−ジエトキシオクチル−プロパン
ジアミドを抽出剤として使用したときの分布係数DAm及
びDEuの変化を、処理される水溶液の硝酸濃度の関数と
して示すグラフ、第７図は抽出剤として（２−（3,6−O
D）DBDMPDA）を使用したときの分布係数DAm及びDEuの変
化を、処理される水溶液の硝酸濃度の関数として示すグ
ラフ、第８図は化合物11から成る本発明のプロパンジア
ミドを抽出剤として使用したときの分布係数DU、DPu、D
Zr、DFe、DNbの変化を、水溶液中の硝酸濃度の関数とし
て示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 233/18 235/08 (72)発明者 ピエール・オル フランス国、91120・パレゾー、リユ・パ ストウール、レジダンス・ドユ・パルク・ ２（番地なし) (72)発明者 ジエラール・テイオレ フランス国、91590・セルニー、シユマ ン・ヴエール（番地なし) (72)発明者 ルイゼツト・ラフオス フランス国、91710・ヴエール・ル・プテ イ、アレ・デ・リラ、15
Claims (19)
- 【請求項１】式 〔式中、R1及びR2は同一又は異なってもよく、炭素原子
１〜15個の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数でありｎが０に等しいときはＺが単結合を示す）
の基を示し、R3は水素原子、又は炭素原子１〜15個のア
ルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義）で示される基
を示し、但しR1とR2との両方がアルキル基を示すときは
R3は水素原子でもなく炭素原子１〜３個のアルキル基で
もない〕で示されるプロパンジアミド。 - 【請求項２】基R1、R2及びR3の少なくとも１つが式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 〔式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は特許請求の範囲第１項と同
義〕で示されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載のプロパンジアミド。 - 【請求項３】R1がメチル基でありR2がオクトキシエチル
基でありR3が水素原子であることを特徴とする特許請求
の範囲第２項に記載のプロパンジアミド。 - 【請求項４】R1がメチル基でありR2がブチル基でありR3
がエトキシエチル、ブトキシエチル、ヘキシルオキシエ
チル及びヘキシルオキシエトキシエチル基から選択され
た基であることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記
載のプロパンジアミド。 - 【請求項５】R1がメチル基でありR2がオクチル基であり
R3がヘキシルオキシエチル基であることを特徴とする特
許請求の範囲第２項に記載のプロパンジアミド。 - 【請求項６】R1がメチル基でありR2がブチル基でありR3
がブチル基又はヘキシル基であることを特徴する特許請
求の範囲第１項に記載のプロパンジアミド。 - 【請求項７】式 〔式中、R1及びR2は同一又は異なってもよく、炭素原子
１〜15個の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数でありｎが０に等しいときはＺが単結合を示す）
の基を示し、R3は炭素原子１〜15個のアルキル基、又は
式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義）で示される基
を示す〕で示されるペンタ置換プロパンジアミドの調製
方法であって、式 〔式中R1及びR2は前記と同義〕で示されるテトラ置換プ
ロパンジアミドと式R3X〔式中Ｘはハロゲン原子〕で示
されるハロゲン化物とを、例えばｎ−ブチルリチウムま
たｔ−ブチルリチウムのようなメタル化剤の存在下で反
応させることを特徴とする方法。 - 【請求項８】式 〔式中、R1及びR2は同一又は異なってもよく、炭素原子
１〜15個の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数でありｎが０に等しいときはＺが単結合を示す）
の基を示し、R3は水素原子、又は炭素原子１〜15個のア
ルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義）で示される
基、又は式 （式中、R1及びR2は前記と同義でありR1とR2との双方が
アルキル基であるときはR3は水素原子でない）で示され
る基である〕で示されるプロパンジアミドから成る抽出
剤。 - 【請求項９】R1がメチル基であることを特徴とする特許
請求の範囲第８項に記載の抽出剤。 - 【請求項１０】基R2とR3との少なくとも１つが式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 〔式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は特許請求の範囲第８項と同
義〕で示されることを特徴とする特許請求の範囲第８項
又は第９項に記載の抽出剤。 - 【請求項１１】R2がアルキル基でありR3が式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 〔式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は特許請求の範囲第８項と同
義〕で示されることを特徴とする特許請求の範囲第９項
に記載の抽出剤。 - 【請求項１２】ｎが０に等しくＺが単結合を示しｍが
１、２又は３に等しくR4が炭素原子２〜６個のアルキル
基であることを特徴とする特許請求の範囲第10項又は第
11項に記載の抽出剤。 - 【請求項１３】ｎが２に等しくＺが酸素原子を示しｍが
２に等しくR4が炭素原子２〜６個のアルキル基であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第10項又は第11項に記載
の抽出剤。 - 【請求項１４】R1がメチル基でありR2がブチル基であり
R3がヘキシル基であることを特徴とする特許請求の範囲
第８項に記載の抽出剤。 - 【請求項１５】R1がメチル基でありR2がブチル基であり
R3が基−C2H4−Ｏ−C2H5であることを特徴とする特許請
求の範囲第８項に記載の抽出剤。 - 【請求項１６】酸水溶液中に三価の状態で存在するアク
チニド及び／またはランタニドを回収する方法であっ
て、 式 〔式中、R1及びR2は同一又は異なってもよく、炭素原子
１〜15個の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、R4は炭素原子１〜６個のアルキル基、ｎは０又
は１〜６の整数、Ｚは単結合又は酸素原子、ｍは１〜６
の整数でありｎが０に等しいときはＺが単結合を示す）
の基を示し、R3は水素原子、又は炭素原子１〜15個のア
ルキル基、又は式 −（CH2）ｎ−Ｚ−（CH2）ｍ−Ｏ−R4 （式中、ｎ、ｍ、Ｚ及びR4は前記と同義）で示される
基、又は式 （式中、R1及びR2は前記と同義でありR1とR2との双方が
アルキル基であるときはR3は水素原子でない）で示され
る基である〕で示されるプロパンジアミドから成る抽出
剤を１種類以上含有する有機層と接触させることを特徴
とする方法。 - 【請求項１７】有機相のジアミド濃度が0.1〜1.5mol/
であることを特徴とする特許請求の範囲第16項に記載の
方法。 - 【請求項１８】有機相が、ベンゼン、キシレン、メシチ
レン、ｔ−ブチルベンゼン及びドデカンを含むグループ
から選択された化合物とデカノールとの混合物から成る
希釈剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲第16項又
は第17項に記載の方法。 - 【請求項１９】有機相が20容量％以下のデカノールを含
有することを特徴とする特許請求の範囲第18項に記載の
方法。
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