JPS6234925A - ブレンドゴムホ−ス - Google Patents
ブレンドゴムホ−スInfo
- Publication number
- JPS6234925A JPS6234925A JP17503785A JP17503785A JPS6234925A JP S6234925 A JPS6234925 A JP S6234925A JP 17503785 A JP17503785 A JP 17503785A JP 17503785 A JP17503785 A JP 17503785A JP S6234925 A JPS6234925 A JP S6234925A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- crosslinking
- weight
- hose
- methanol
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- Granted
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- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は耐ガソリン−メタノール溶液性に優れたブレン
ドゴムホースに関する。
ドゴムホースに関する。
（従来技術）
現在自動車エンジン用の燃料としては主にガソリンが使
用されている。しかし近年に至って公害問題、資源問題
あるいは経済性の見地から、ガソリンの代替燃料として
ガソリンにメタノールあるいはエタノールを添加した混
合燃料、さらにはメタノールあるいはエタノールのみを
燃料として動くエンジンの開発がなされており既に実用
化の段階に入っている。ただし日本においては資源問題
および経済性の点からエタノールよりもメタノールでの
開発が中心に行われている。また燃料電池にもメタノー
ルを用いることが実用化されつつある。それに伴い用在
燃料用として主に使用されているニトリルゴムホースを
そのままメタノール燃料に対して使用すると、ガソリン
のみの場合よりもゴムホースの膨−２＝ 潤が大きくまた劣化が早まる等の種々の問題が生じ実用
に耐えないことが判明した。
用されている。しかし近年に至って公害問題、資源問題
あるいは経済性の見地から、ガソリンの代替燃料として
ガソリンにメタノールあるいはエタノールを添加した混
合燃料、さらにはメタノールあるいはエタノールのみを
燃料として動くエンジンの開発がなされており既に実用
化の段階に入っている。ただし日本においては資源問題
および経済性の点からエタノールよりもメタノールでの
開発が中心に行われている。また燃料電池にもメタノー
ルを用いることが実用化されつつある。それに伴い用在
燃料用として主に使用されているニトリルゴムホースを
そのままメタノール燃料に対して使用すると、ガソリン
のみの場合よりもゴムホースの膨−２＝ 潤が大きくまた劣化が早まる等の種々の問題が生じ実用
に耐えないことが判明した。
すなわち膨潤のためにホースの組成中の金属。
硫黄等が長時間使用中に抽出され、燃料フィルターへの
目詰りが生じ、さらにホース連結部等の金属面では抽出
された成分によって腐食が発生するという問題点がある
。またこれらの成分の抽出と共に老化防止剤等信の成分
も同時に抽出されゴムホースの劣化も促進される。また
ニトリルゴムはジエン系ゴムであるので、本質的に耐熱
性、耐オゾン性に劣り、エンジン近傍の高温雰囲気中で
使用される燃料ホースとして欠陥を有する。
目詰りが生じ、さらにホース連結部等の金属面では抽出
された成分によって腐食が発生するという問題点がある
。またこれらの成分の抽出と共に老化防止剤等信の成分
も同時に抽出されゴムホースの劣化も促進される。また
ニトリルゴムはジエン系ゴムであるので、本質的に耐熱
性、耐オゾン性に劣り、エンジン近傍の高温雰囲気中で
使用される燃料ホースとして欠陥を有する。
通常ゴム組成物を、耐メタノール又は耐ガソリン−メタ
ノール混合溶液用ホースとして使用する場合これらのゴ
ム組成物が満たさなければならない特性及び物性条件と
しては以下の事項が挙げられる。
ノール混合溶液用ホースとして使用する場合これらのゴ
ム組成物が満たさなければならない特性及び物性条件と
しては以下の事項が挙げられる。
まず定性的な試験方法としてはゴム組成物を所定の温度
で一定時間、メタノール又はガンリン−メタノール混合
溶液（以下メタノール等という）に浸漬した場合のゴム
組成物の膨」１表面性の変化により判定可能である。具
体的にｇ。
で一定時間、メタノール又はガンリン−メタノール混合
溶液（以下メタノール等という）に浸漬した場合のゴム
組成物の膨」１表面性の変化により判定可能である。具
体的にｇ。
はゴム製鳥をメタノール等に４０℃で４８ｐ間浸漬した
場合の膨潤度の小さいこと、およびメタノール等に浸漬
の前後でＪ ｒｓＫ６３０１によって試験される引張り
強度、伸び、硬さ等の機械的物性に変化の少いことが必
要である。さらにメタノール等の使用時において要求さ
れる諸物性５例えば耐熱性、耐寒性、耐オゾン性、耐候
性１Ｍ燃性等を兼ね備えていなければならない。
場合の膨潤度の小さいこと、およびメタノール等に浸漬
の前後でＪ ｒｓＫ６３０１によって試験される引張り
強度、伸び、硬さ等の機械的物性に変化の少いことが必
要である。さらにメタノール等の使用時において要求さ
れる諸物性５例えば耐熱性、耐寒性、耐オゾン性、耐候
性１Ｍ燃性等を兼ね備えていなければならない。
現在地の特性も満足しかつメタノール等に耐えつるゴム
としてはフッ素系ゴムが知られているのみで、このもの
は高価であるため、汎用材料としてこれに代るゴムホー
スの出現が望まれていた。
としてはフッ素系ゴムが知られているのみで、このもの
は高価であるため、汎用材料としてこれに代るゴムホー
スの出現が望まれていた。
（発明の目的）
本発明者らは以上の点に鑑み耐メタノール性および耐ガ
ソリン−メタノール溶液性を有するゴム物質を検討の結
果、塩素化ポリエチレン好ムとニトリルゴムとを特定の
比率にブレンドした架橋ゴム組成物がその目的に適合す
る物性を具えていることを見出し本発明を完成したもの
である。
ソリン−メタノール溶液性を有するゴム物質を検討の結
果、塩素化ポリエチレン好ムとニトリルゴムとを特定の
比率にブレンドした架橋ゴム組成物がその目的に適合す
る物性を具えていることを見出し本発明を完成したもの
である。
（発明の構成）
本発明はすなわち塩素化ポリエチレンゴム１０〜９０重
石％、ニトリルゴム９０〜１０重量％のブレンドゴムお
よび架橋剤を含む組成物を架橋成形してなり、耐ガソリ
ン−メタノール混合液性に優れたブレンドゴムホースで
ある。
石％、ニトリルゴム９０〜１０重量％のブレンドゴムお
よび架橋剤を含む組成物を架橋成形してなり、耐ガソリ
ン−メタノール混合液性に優れたブレンドゴムホースで
ある。
本発明に用いられる塩素化ポリエチレンゴムは実質的に
非晶質のゴムであり、粉末状のポリエチレン好ましくは
低圧法による分子量５０，０００以上の高密度ポリエチ
レンを水性懸濁法により原料ポリエチレンの融点付近の
高温下で塩素化することによって製造される。原料ポリ
エチレンの重量平均分子ｍが５０，０００未満の場合は
、ゴムホースを作製した場合強度的に不十分であり、ま
たメタノール等浸漬中に一部溶解する可能性があるので
通常平均分子場の大ぎい方が好ましましいが、過大であ
ると成形加工性、特に高粘性による押出し加工等の低下
が生じるため重量平均分子量が３００，０００未満の原
料ポリエチレンを使用するのが適当である。特に好まし
い分子量は７０，０００〜２００，０００の範囲である
。具体的には粒度２０〜３００メツシユのポリエチレン
粉末を水性懸濁下に１１０〜１４０℃において加圧下に
塩素含量２０〜５０重量％、好ましくは３０〜４５Ｍ量
％まで塩素化せしめる。
非晶質のゴムであり、粉末状のポリエチレン好ましくは
低圧法による分子量５０，０００以上の高密度ポリエチ
レンを水性懸濁法により原料ポリエチレンの融点付近の
高温下で塩素化することによって製造される。原料ポリ
エチレンの重量平均分子ｍが５０，０００未満の場合は
、ゴムホースを作製した場合強度的に不十分であり、ま
たメタノール等浸漬中に一部溶解する可能性があるので
通常平均分子場の大ぎい方が好ましましいが、過大であ
ると成形加工性、特に高粘性による押出し加工等の低下
が生じるため重量平均分子量が３００，０００未満の原
料ポリエチレンを使用するのが適当である。特に好まし
い分子量は７０，０００〜２００，０００の範囲である
。具体的には粒度２０〜３００メツシユのポリエチレン
粉末を水性懸濁下に１１０〜１４０℃において加圧下に
塩素含量２０〜５０重量％、好ましくは３０〜４５Ｍ量
％まで塩素化せしめる。
ポリエチレンを有機溶媒中に溶解して塩素化する方法は
重量平均分子量が５１＞、 ０００以上の場合、塩素化
時に高粘性となり、これを防ぐために膨大な量の有機溶
媒が必要となり、また塩素化物の物性も劣るため不適当
である。また塩素化ポリエチレンの塩素含有量が上記の
範囲未満の場合は原料ポリエチレンの結晶が残存し、ま
た上記の範囲をこえる場合は塩素化ポリエチレンゴムの
硬度は逆に塩素含有量の増加とともに急激に増大し柔軟
なゴムが得られない。本発明における塩素化ポリエチレ
ンゴムはその硬度が−〇− ＪＩＳＡで２０〜９０の範囲にあることが望ましく、そ
のためには上記のごとく原料ポリエチレンの選択、塩素
化方法、塩素含有量の特定は重要な要素である。このよ
うにして得られた塩素化ポリエチレンゴムは実質的に非
晶質、すなわち示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による残
存結晶が２．０ｃａｌ ／Ｑ以下のものである。
重量平均分子量が５１＞、 ０００以上の場合、塩素化
時に高粘性となり、これを防ぐために膨大な量の有機溶
媒が必要となり、また塩素化物の物性も劣るため不適当
である。また塩素化ポリエチレンの塩素含有量が上記の
範囲未満の場合は原料ポリエチレンの結晶が残存し、ま
た上記の範囲をこえる場合は塩素化ポリエチレンゴムの
硬度は逆に塩素含有量の増加とともに急激に増大し柔軟
なゴムが得られない。本発明における塩素化ポリエチレ
ンゴムはその硬度が−〇− ＪＩＳＡで２０〜９０の範囲にあることが望ましく、そ
のためには上記のごとく原料ポリエチレンの選択、塩素
化方法、塩素含有量の特定は重要な要素である。このよ
うにして得られた塩素化ポリエチレンゴムは実質的に非
晶質、すなわち示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による残
存結晶が２．０ｃａｌ ／Ｑ以下のものである。
また本発明の他の成分であるニトリルゴムは耐ガソリン
性が強く要求されるため高ニトリルゴムを使用すること
が望ましい。
性が強く要求されるため高ニトリルゴムを使用すること
が望ましい。
塩素化ポリエチレンゴムとニトリルゴムとのブレンドゴ
ム組成物において、塩素化ポリエチレンゴ１１が１０重
量％未満の場合はガソリン−メタノール溶液中のガソリ
ン含量が少い溶液に対する耐性が十分でなく、ニトリル
ゴムが１０重重量未満の場合は逆にメタノール含量が少
い溶液に対する耐性が十分でない。
ム組成物において、塩素化ポリエチレンゴ１１が１０重
量％未満の場合はガソリン−メタノール溶液中のガソリ
ン含量が少い溶液に対する耐性が十分でなく、ニトリル
ゴムが１０重重量未満の場合は逆にメタノール含量が少
い溶液に対する耐性が十分でない。
本発明におけるブレンドゴムの架橋方法としては、硫黄
にトリチオシアヌル酸さらに加硫促進剤として塩基性ア
ミン化合物を加えた架橋系を用いると良好な架橋物を得
ることができる。
にトリチオシアヌル酸さらに加硫促進剤として塩基性ア
ミン化合物を加えた架橋系を用いると良好な架橋物を得
ることができる。
また有機過酸化物による架橋も有効である。なお架橋促
進剤としてはマグネシア、水酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、水酸化カルシウム。
進剤としてはマグネシア、水酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、水酸化カルシウム。
リサージ等が好ましい。ニトリルゴムの架橋促進剤とし
て常用される亜鉛華は塩素化ポリエチレンに対しては強
力な脱塩酸促進剤となり架橋物の耐熱性を低下させるの
で好ましくない。他の配合剤としては当該技術分野にお
いて通常行われているような各種の充填剤、補強剤、可
す剤、加工助剤、老化防止剤、顔料、難燃剤９発泡剤等
を任意に配合することができる。配合の方法としては、
従来ゴム加工の分野において利用されている任意の手段
、例えばミキシングロール、バンバリーミキサ−１各種
ニーダー類等が使用される。架橋は通常１２０〜２００
℃において０．５〜６０分間加熱することにより行われ
る。
て常用される亜鉛華は塩素化ポリエチレンに対しては強
力な脱塩酸促進剤となり架橋物の耐熱性を低下させるの
で好ましくない。他の配合剤としては当該技術分野にお
いて通常行われているような各種の充填剤、補強剤、可
す剤、加工助剤、老化防止剤、顔料、難燃剤９発泡剤等
を任意に配合することができる。配合の方法としては、
従来ゴム加工の分野において利用されている任意の手段
、例えばミキシングロール、バンバリーミキサ−１各種
ニーダー類等が使用される。架橋は通常１２０〜２００
℃において０．５〜６０分間加熱することにより行われ
る。
架橋成形の方法としては押出成形によりホースに成形し
た後、蒸気化、エアーパス、あるいは赤外線、マイクロ
ウェーブ等による加熱等任意の方法が採用される。
た後、蒸気化、エアーパス、あるいは赤外線、マイクロ
ウェーブ等による加熱等任意の方法が採用される。
本発明のブレンドゴムホースは内管として使用し、編組
された他の材質の外装材または蔓巻状に巻かれた針金層
等を補強剤として使用することができるが低い圧力下に
おいては内管のみから構成することもできる。
された他の材質の外装材または蔓巻状に巻かれた針金層
等を補強剤として使用することができるが低い圧力下に
おいては内管のみから構成することもできる。
以下実施例、比較例により本発明を説明するが、例中各
成分の部９％はいずれも重量基準である。
成分の部９％はいずれも重量基準である。
実施例１〜６ 比較例１〜６
重量平均分子量１５０，０００．密度的０．９４７の低
圧法によるポリエチレン粉末を加圧下、水性懸濁液中１
２５〜１３０℃において塩素含量３５〜４２％まで塩素
化した。この様にして得られた塩素化ポリエチレンを実
施例１〜６で使用した。
圧法によるポリエチレン粉末を加圧下、水性懸濁液中１
２５〜１３０℃において塩素含量３５〜４２％まで塩素
化した。この様にして得られた塩素化ポリエチレンを実
施例１〜６で使用した。
第１表に示す各組成物を６０℃のミキシングロールで１
５分間混練しシート化したものを金型に入れ１６０℃、
１００ｋｇ ／ 、？で３０分間加熱して各架橋物を得
た。得られた架橋物の物性試験を行い、その結果を第２
表に示した。
５分間混練しシート化したものを金型に入れ１６０℃、
１００ｋｇ ／ 、？で３０分間加熱して各架橋物を得
た。得られた架橋物の物性試験を行い、その結果を第２
表に示した。
また第奇表に小す各組成物をニーダ−を使用し８０℃で
５分間混練し、リボン出しした後、Ｌ ／ Ｄ ＝ １
５．径４０１箇の押出し機を使用しスクリュ一部設定温
度り５℃、押出し部設定温度１００℃。
５分間混練し、リボン出しした後、Ｌ ／ Ｄ ＝ １
５．径４０１箇の押出し機を使用しスクリュ一部設定温
度り５℃、押出し部設定温度１００℃。
スクリュー回転数３Ｏｒｐｍの条件で押出した後、蒸気
缶で１６０℃、３０分間の架橋を行い、外径１４ｍｍ、
内径ｈｍのホースを得た。このＪ：うにして成形したゴ
ムホースを適当な長さに切り、ＪＩＳ燃利油Ｂとメタノ
ールの比率を変化させた混合溶液に４０℃で４８時間浸
漬し体積膨潤度を測定した。その結果を第３表に示す。
缶で１６０℃、３０分間の架橋を行い、外径１４ｍｍ、
内径ｈｍのホースを得た。このＪ：うにして成形したゴ
ムホースを適当な長さに切り、ＪＩＳ燃利油Ｂとメタノ
ールの比率を変化させた混合溶液に４０℃で４８時間浸
漬し体積膨潤度を測定した。その結果を第３表に示す。
以上各表のデータにより本発明によるホースは特にガソ
リンメタノール混合溶液における耐性が塩素化ポリエチ
レンゴムおよびニトリルゴムの各架橋ゴムよりも優れて
いることが判る。
リンメタノール混合溶液における耐性が塩素化ポリエチ
レンゴムおよびニトリルゴムの各架橋ゴムよりも優れて
いることが判る。
（発明の効果）
本発明によれば塩素化ポリエチレンゴムとニトリルゴム
とを特定の比率にブレンドすることにより、両者の特性
が生かされ、ガソリンとメタノールとの任意の割合の混
合溶液に対して実用上問題のない耐性を有するホースを
製造することができる。すなわち従来のニトリルゴムホ
ースの欠点であった耐熱性、耐オゾン性、耐候性、耐燃
性の不足は塩素化ポリエチレンゴムの混合によりカバー
され、特に耐メタノール性が大幅に向上することは大き
な利点である。本発明晶はまた塩素化ポリエチレンゴム
に比較し耐ガソリン性にも優れているのでメタノールに
ガソリンを併用して使用する場合の自動車エンジンの燃
料ホースとして最適であり、かつフッ素系ゴムに比較し
て製法も簡単で経済的に有利で−１Ａ − ある。他の利点としてニトリルゴムホースの耐オゾン性
、耐候性の向上のため現在行われているように、これら
の諸性質の優れた他のゴムを外皮として被せゴムホース
を多重構造にする必要が無くなり単層のホースが成形可
能となるので、ゴムホース押出装置の単純化が可能とな
ることである。
とを特定の比率にブレンドすることにより、両者の特性
が生かされ、ガソリンとメタノールとの任意の割合の混
合溶液に対して実用上問題のない耐性を有するホースを
製造することができる。すなわち従来のニトリルゴムホ
ースの欠点であった耐熱性、耐オゾン性、耐候性、耐燃
性の不足は塩素化ポリエチレンゴムの混合によりカバー
され、特に耐メタノール性が大幅に向上することは大き
な利点である。本発明晶はまた塩素化ポリエチレンゴム
に比較し耐ガソリン性にも優れているのでメタノールに
ガソリンを併用して使用する場合の自動車エンジンの燃
料ホースとして最適であり、かつフッ素系ゴムに比較し
て製法も簡単で経済的に有利で−１Ａ − ある。他の利点としてニトリルゴムホースの耐オゾン性
、耐候性の向上のため現在行われているように、これら
の諸性質の優れた他のゴムを外皮として被せゴムホース
を多重構造にする必要が無くなり単層のホースが成形可
能となるので、ゴムホース押出装置の単純化が可能とな
ることである。
以上の諸点により、本発明はガソリン燃料のメタノール
化に対応するゴムホースとして工業的に非常に有用であ
る。
化に対応するゴムホースとして工業的に非常に有用であ
る。
Claims (3)
- （１）塩素化ポリエチレンゴム１０〜９０重量％ニトリ
ルゴム９０〜１０重量％のブレンドゴムおよび架橋剤を
含む組成物を架橋成形してなり、耐ガソリン−メタノー
ル混合液性に優れたゴムホース。 - （２）塩素化ポリエチレンゴムが重量平均分子量５０，
０００以上のポリエチレンを水性懸濁法により塩素含量
２０〜５０重量％まで塩素化した実質的に非晶質のゴム
である特許請求の範囲第１項記載のホース。 - （３）架橋剤として硫黄、トリチオシアヌル酸および塩
基性アミン化合物よりなる架橋系、または有機過酸化物
架橋系を使用し架橋促進剤として周期律表第IIＡ族金属
化合物を用いる特許請求の範囲第１項もしくは第２項記
載のホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17503785A JPS6234925A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | ブレンドゴムホ−ス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17503785A JPS6234925A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | ブレンドゴムホ−ス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6234925A true JPS6234925A (ja) | 1987-02-14 |
| JPH0437853B2 JPH0437853B2 (ja) | 1992-06-22 |
Family
ID=15989111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17503785A Granted JPS6234925A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | ブレンドゴムホ−ス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6234925A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085978A1 (fr) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Three Bond Co., Ltd. | Melanges caoutchoutes destines a du caoutchouc moule et stable vis-a-vis de l'eau sterilisee au chlore |
| JP2003096253A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-03 | Three Bond Co Ltd | 塩素系殺菌水に安定なゴム組成物 |
| JP2009061504A (ja) * | 2004-02-12 | 2009-03-26 | Kimata:Kk | プレス金型装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59149937A (ja) * | 1983-02-17 | 1984-08-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
-
1985
- 1985-08-08 JP JP17503785A patent/JPS6234925A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59149937A (ja) * | 1983-02-17 | 1984-08-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085978A1 (fr) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Three Bond Co., Ltd. | Melanges caoutchoutes destines a du caoutchouc moule et stable vis-a-vis de l'eau sterilisee au chlore |
| JP2003096253A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-03 | Three Bond Co Ltd | 塩素系殺菌水に安定なゴム組成物 |
| JP2009061504A (ja) * | 2004-02-12 | 2009-03-26 | Kimata:Kk | プレス金型装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437853B2 (ja) | 1992-06-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |