JPS6231996B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6231996B2 JPS6231996B2 JP22675182A JP22675182A JPS6231996B2 JP S6231996 B2 JPS6231996 B2 JP S6231996B2 JP 22675182 A JP22675182 A JP 22675182A JP 22675182 A JP22675182 A JP 22675182A JP S6231996 B2 JPS6231996 B2 JP S6231996B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- calcium fluoride
- gypsum
- dihydrate
- reaction tank
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
本発明は、高濃度の弗素系成分を含有する廃水
処理方法に関する。 弗素系成分を含有する廃水は、アルミニウム工
業、窯業、肥料工業、めつき工業、半導体工業、
ごみ焼却工場の排ガス温式洗浄廃水（いわゆる洗
煙廃水）等から発生する。これらの設備からの廃
水中には弗素の他にシリコン等が含まれており、
弗素の形態にはF-の他にSiF6 2-等が考えられ
る。 このような弗素系成分を含有する廃水の処理方
法として、CaCl2、Ca（OH）2等のCa塩を用いた
カルシウム凝沈法、鉄およびアルミニウム凝沈
法、燐酸アパタイト法などの凝集沈殿法ととも
に、吸着法、イオン交換法、電解法、逆浸透法な
どの物理化学的処理法がある。 しかしカルシウム凝沈法は、弗素の除去率が不
十分であるとともに、CaCl2、Ca（OH）2等のCa
塩が高い。また鉄およびアルミニウム凝沈法は、
コストがかさむとともに、廃棄スラツジが増加す
る。更に燐酸アパタイト法は、除去率は高いが、
燐酸の薬剤費が高いことが挙げられる。また物理
化学的処理法は、いずれも弗素を濃縮除去する方
法であり、最終的に濃縮された弗素の再処理を必
要とする欠点がある。 本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、そ
の目的とするところは、工程が簡単でしかも処理
コストの極めて安価な弗素系成分含有廃水の処理
方法を得んとするものである。 すなわち本発明は、弗素系成分含有廃水中の弗
素と二水石膏とを反応させて難溶性弗化カルシウ
ムを生成し、これを別除去する際に、反応槽に
弗素系成分含有廃水と、弗素当量比の10倍以上の
二水石膏と、弗化カルシウムを別した処理水と
を入れ、かつ反応槽のPHを4.0〜5.5に保持して、
難溶性弗化カルシウムを生成することを特徴とす
る。 以下本発明を図示する実施例を参照して説明す
る。 反応槽１に弗素系成分含有廃水２とともに二水
石膏３及び処理水４を入れ、塩酸等の酸５で反応
槽１内をPH4.0〜5.5好ましくは4.5±0.5に保持し
て弗化カルシウムを生成する。二水石膏３は、
CaCl2、Ca（OH）2と比べてきわめて安価なもの
で、廃水２中の弗素と反応して弗化カルシウムを
生成するものである。この二水石膏３は、弗素当
量比の10倍以上好ましくは10倍〜50倍添加する必
要がある。これは、10倍未満では弗化カルシウム
の生成量が不十分であり、また多すぎても効果が
飽和するためである。また、処理水４は、後工程
で弗化カルシウムを別したもので、二水石膏３
を溶解させるに十分な量を入れる。すなわち二水
石膏の溶解度は、CaSO4として0.208重量％（25
℃）であり、これを十分溶解させるには、二水石
膏３の投入量に応じて処理水４を還流流入する必
要がある。例えば廃水２中の弗素濃度が高くなつ
た場合は、二水石膏の供給量を増加するととも
に、反応槽１からの還流液量を増加する。更に本
発明では、反応槽１のPHを4.0〜5.5、好ましく4.5
±0.5に調整する。この理由は、PH4.0未満では弗
素はHF又はHF2を形成するためF-として解離し
にくく、又PH6.0以上ではOH-もF-の解離に妨害
を与えるためである。 このようにして反応槽１内で弗化カルシウムを
生成した後弗化カルシウムスラリ６を過機７に
入れる。過機７では、弗化カルシウム８を別
回収し、処理水４は弗素濃度が低くなる。この処
理水４は上述したように一部反応槽１に還流し、
残り４′は系外に排出する。 以下本発明の実験例及び実施例につき説明す
る。 実験例 １ 原水として試薬のNaFとNa2SiF6とをH2Oに溶
解した合成液（F-＝100mg／、SiF6 2-＝100
mg／、全Ｆ量＝200mg／）を供試した。この
場合原水量は１とし、二水石膏添加量を4.1ｇ
（当量×５）、9.1ｇ（当量×10）、27.2ｇ（当量×
30）とし、各々につき加えるH2O量を3.5、3.5
及び12.6とした。また反応PHを4.5±0.2、反
応時間を１時間とし、反応後の過は、東洋紙
No2紙による定圧過（−400mmHg）とした。
その結果を第１表に示す。
処理方法に関する。 弗素系成分を含有する廃水は、アルミニウム工
業、窯業、肥料工業、めつき工業、半導体工業、
ごみ焼却工場の排ガス温式洗浄廃水（いわゆる洗
煙廃水）等から発生する。これらの設備からの廃
水中には弗素の他にシリコン等が含まれており、
弗素の形態にはF-の他にSiF6 2-等が考えられ
る。 このような弗素系成分を含有する廃水の処理方
法として、CaCl2、Ca（OH）2等のCa塩を用いた
カルシウム凝沈法、鉄およびアルミニウム凝沈
法、燐酸アパタイト法などの凝集沈殿法ととも
に、吸着法、イオン交換法、電解法、逆浸透法な
どの物理化学的処理法がある。 しかしカルシウム凝沈法は、弗素の除去率が不
十分であるとともに、CaCl2、Ca（OH）2等のCa
塩が高い。また鉄およびアルミニウム凝沈法は、
コストがかさむとともに、廃棄スラツジが増加す
る。更に燐酸アパタイト法は、除去率は高いが、
燐酸の薬剤費が高いことが挙げられる。また物理
化学的処理法は、いずれも弗素を濃縮除去する方
法であり、最終的に濃縮された弗素の再処理を必
要とする欠点がある。 本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、そ
の目的とするところは、工程が簡単でしかも処理
コストの極めて安価な弗素系成分含有廃水の処理
方法を得んとするものである。 すなわち本発明は、弗素系成分含有廃水中の弗
素と二水石膏とを反応させて難溶性弗化カルシウ
ムを生成し、これを別除去する際に、反応槽に
弗素系成分含有廃水と、弗素当量比の10倍以上の
二水石膏と、弗化カルシウムを別した処理水と
を入れ、かつ反応槽のPHを4.0〜5.5に保持して、
難溶性弗化カルシウムを生成することを特徴とす
る。 以下本発明を図示する実施例を参照して説明す
る。 反応槽１に弗素系成分含有廃水２とともに二水
石膏３及び処理水４を入れ、塩酸等の酸５で反応
槽１内をPH4.0〜5.5好ましくは4.5±0.5に保持し
て弗化カルシウムを生成する。二水石膏３は、
CaCl2、Ca（OH）2と比べてきわめて安価なもの
で、廃水２中の弗素と反応して弗化カルシウムを
生成するものである。この二水石膏３は、弗素当
量比の10倍以上好ましくは10倍〜50倍添加する必
要がある。これは、10倍未満では弗化カルシウム
の生成量が不十分であり、また多すぎても効果が
飽和するためである。また、処理水４は、後工程
で弗化カルシウムを別したもので、二水石膏３
を溶解させるに十分な量を入れる。すなわち二水
石膏の溶解度は、CaSO4として0.208重量％（25
℃）であり、これを十分溶解させるには、二水石
膏３の投入量に応じて処理水４を還流流入する必
要がある。例えば廃水２中の弗素濃度が高くなつ
た場合は、二水石膏の供給量を増加するととも
に、反応槽１からの還流液量を増加する。更に本
発明では、反応槽１のPHを4.0〜5.5、好ましく4.5
±0.5に調整する。この理由は、PH4.0未満では弗
素はHF又はHF2を形成するためF-として解離し
にくく、又PH6.0以上ではOH-もF-の解離に妨害
を与えるためである。 このようにして反応槽１内で弗化カルシウムを
生成した後弗化カルシウムスラリ６を過機７に
入れる。過機７では、弗化カルシウム８を別
回収し、処理水４は弗素濃度が低くなる。この処
理水４は上述したように一部反応槽１に還流し、
残り４′は系外に排出する。 以下本発明の実験例及び実施例につき説明す
る。 実験例 １ 原水として試薬のNaFとNa2SiF6とをH2Oに溶
解した合成液（F-＝100mg／、SiF6 2-＝100
mg／、全Ｆ量＝200mg／）を供試した。この
場合原水量は１とし、二水石膏添加量を4.1ｇ
（当量×５）、9.1ｇ（当量×10）、27.2ｇ（当量×
30）とし、各々につき加えるH2O量を3.5、3.5
及び12.6とした。また反応PHを4.5±0.2、反
応時間を１時間とし、反応後の過は、東洋紙
No2紙による定圧過（−400mmHg）とした。
その結果を第１表に示す。
【表】
上表から二水石膏の添加量を当量比で10倍以上
とすることにより、処理水中の弗素濃度を10mg／
以下にすることができることがわかる。 実施例 １ 原水としてごみ焼却工場洗煙廃水（PH7.6、弗
素濃度191mg／）を供試し、この原水１に二
水石膏を8.65ｇ（当量比で10倍）およびH2Oを
3.5加えかつ塩酸にてPHを調整しつつ30分反応
させ、実験例１と同様に過した後、処理水中の
弗素濃度を測定した。この場合反応PHを3.5、
4.0、4.5、5.0、5.5、6.0の６水準とし、PHの水準
による弗素除去効果を調べた。その結果を第２表
に示す。
とすることにより、処理水中の弗素濃度を10mg／
以下にすることができることがわかる。 実施例 １ 原水としてごみ焼却工場洗煙廃水（PH7.6、弗
素濃度191mg／）を供試し、この原水１に二
水石膏を8.65ｇ（当量比で10倍）およびH2Oを
3.5加えかつ塩酸にてPHを調整しつつ30分反応
させ、実験例１と同様に過した後、処理水中の
弗素濃度を測定した。この場合反応PHを3.5、
4.0、4.5、5.0、5.5、6.0の６水準とし、PHの水準
による弗素除去効果を調べた。その結果を第２表
に示す。
【表】
上表から最適PHは、4.0〜5.5であることがわか
る。 実施例 ２ 原水として、試薬のNaFとNa2SiF6とにより合
成液（F-＝500mg／、SiF6 2-＝500mg／、全
Ｆ量＝1000mg／）を供試し、図示する装置で連
続処理実験を行なつた。この場合原水処理量５
／時、二水石膏添加量226ｇ／時（当量比×
10）、反応槽は液量118、PH4.5±0.2（塩酸に
て）、還流液量113／時、抜出し処理水量５／
時とした。 ８時間の連続処理をおこなつた結果、処理水中
の弗素は７〜９mg／であつた。 以上の実施例から明らかなように本発明によれ
ば、高濃度の弗素系成分含有廃水を簡単な工程で
しかも安価に処理することができる。 なお本発明では、二水石膏を添加したが、半水
石膏、無水石膏を用いても同様の効果を得る。ま
た実施例では、合成液、洗煙廃水についての実験
結果を述べたが、他の弗素系含有廃水についても
適用できることは勿論である。 また本発明方法は、図面において石膏溶解槽を
新たに設け、二水石膏を予め還流水により溶解し
てから反応槽に流入してよいことは勿論である。
る。 実施例 ２ 原水として、試薬のNaFとNa2SiF6とにより合
成液（F-＝500mg／、SiF6 2-＝500mg／、全
Ｆ量＝1000mg／）を供試し、図示する装置で連
続処理実験を行なつた。この場合原水処理量５
／時、二水石膏添加量226ｇ／時（当量比×
10）、反応槽は液量118、PH4.5±0.2（塩酸に
て）、還流液量113／時、抜出し処理水量５／
時とした。 ８時間の連続処理をおこなつた結果、処理水中
の弗素は７〜９mg／であつた。 以上の実施例から明らかなように本発明によれ
ば、高濃度の弗素系成分含有廃水を簡単な工程で
しかも安価に処理することができる。 なお本発明では、二水石膏を添加したが、半水
石膏、無水石膏を用いても同様の効果を得る。ま
た実施例では、合成液、洗煙廃水についての実験
結果を述べたが、他の弗素系含有廃水についても
適用できることは勿論である。 また本発明方法は、図面において石膏溶解槽を
新たに設け、二水石膏を予め還流水により溶解し
てから反応槽に流入してよいことは勿論である。
図面は、本発明に係る弗素成分含有廃水の処理
方法の一例を示す説明図である。 １……反応槽、２……弗素系成分含有廃水、３
……二水石膏、４，４′……処理水、５……酸、
６……弗化カルシウムスラリ、７……過機、８
……弗化カルシウム。
方法の一例を示す説明図である。 １……反応槽、２……弗素系成分含有廃水、３
……二水石膏、４，４′……処理水、５……酸、
６……弗化カルシウムスラリ、７……過機、８
……弗化カルシウム。
Claims (1)
- １ 弗素系成分含有廃水中の弗素と二水石膏とを
反応させて難溶性弗化カルシウムを生成し、これ
を別除去する際に、反応槽に弗素系成分含有廃
水と、その弗素当量比の10倍以上の二水石膏と、
弗化カルシウムを別した処理水とを入れ、かつ
反応槽のPHを4.0〜5.5に保持して、難溶性弗化カ
ルシウムを生成することを特徴とする弗素系成分
含有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22675182A JPS59120287A (ja) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | 弗素系成分含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22675182A JPS59120287A (ja) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | 弗素系成分含有廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59120287A JPS59120287A (ja) | 1984-07-11 |
| JPS6231996B2 true JPS6231996B2 (ja) | 1987-07-11 |
Family
ID=16850034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22675182A Granted JPS59120287A (ja) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | 弗素系成分含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59120287A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112919690A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-06-08 | 四川省创飞格环保技术有限公司 | 一种含氟废水除氟装置及工艺 |
-
1982
- 1982-12-27 JP JP22675182A patent/JPS59120287A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59120287A (ja) | 1984-07-11 |
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