JPS6230248A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光材料馨加熱により色素画像を形成下る画像
形成方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化釦！用いる写真法は、他の写Ａ、広たとえば
電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にＴぐれているので、従来から最も広紳に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀７用いた感光
材料の画像形成処叩法！従来の現像液等による湿式憚り
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は肖該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁５５５頁、
１９７８年４月発行映像情報４０１頁、ネブレツツ、「
フォトグラフィーとりプログラフイーのハンドブック」
第７版（Ｎｅｈｌｅｔｔｑ。

Ｈａｎｄｈｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａ
ｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ７ｔｈＥｄ、）ジアゾ・
ノストランド・ラインホールド　カッパ＝　−（Ｖａｎ
　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｉｄ（”ｏｍｐａｎ
ｙ　）の３２〜３３頁、米国特許４３　、１５２．９０
４号、第３．３０．１．６７８号、＠３゜３９２．０．
２０号、第３，４５７．０７５号、英国特許第１，１３
１．１０８号、第１，１６７゜７７７号および、リサー
チディスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５ペー
ジ（ＲＤ−１７０２９）（二ｇ己載され工いる。

また加熱によりカラー像ン得る神々の方法が例えばリサ
ーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８
ページ（ＲＤ−１６９６６号ン、同１９７６年４月号３
０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３号）、米国特許第３
，９８５．．６５５号、同４，４６３，０７９号、同４
，４７４，８６７号、同４，４７８．９２７号、同４　
、５０７　、３８０号、同４．５００．６２６号、同４
，４８３゜９１４号等に従業されている。これらはいず
れも加熱によって色素？生成もしくは放出させ色素の像
様分布を形成させるものであり、短時間で色素の像揉分
布が得られる特徴がある。

（発明が解決しようと下る問題点） しかしながら、加熱現像によって高い色素濃度ビ得よう
と下ると一般にカプリも上昇し、画像識別性（ディスク
リミネーションンの高い写真？得ることが困難であった
。

また、従来の熱現像感光材料は感度が低く、制い感度を
もたらＴ技術の開発が望まれていた。

ところで、常温付近で現像′ｆＦ！Ｌｔ使って現像処理
サレるいわゆるコンベンショナルな写真感光材料の分野
においては、ヒドロキシテトラアザインデン類やベンズ
トリアゾール預のような含窒素へテロ猿化合物がカプリ
防止剤として作用下ることが知られているし、一方、同
種の化合物が強色増感剤として分光感度を上昇させる作
用を示すことも知られている８但し、これらの作用は両
立し難く、カプリ防止に効果のある程の耐用いると、強
色増感作用が生じなくなるのが普通である。

また、特開昭５９−１７７５５０号、特願昭６０−２９
９０５号等では、含窒素へテロＦＪ化合物ン添加した熱
現像感光材料２水を付与することなく加熱して現像し、
現像スピードが改良され、最高画像濃度が上昇するとい
う効果乞確認しているが、カプリの抑制及び感度の上昇
は観測されていない。

また、前述の画像形成方法において、加熱により画像状
の可動性色素を形成させるステップとこの色素を色素固
定層に移動させるステラ１フ分離して実施する場合と同
時に実施する場合があるが、後者の方式は、処理の迅速
化、簡易化が可能なため頁利であり、この方式に好適な
感光材料を用いた画像形成方法が望まれている。

したがって本発明の目的は、第一に、加熱にエリ色素画
像全形成Ｔる新しい方法を提供下ることであり、且つこ
れまでの公知の感光材料が頁していた欠点を解決下るこ
とである。

本発明の目的は、第二にカプリ濃度が小さくＳ／Ｎの改
良された鮮明な画像を短時間で得るための方法！提供Ｔ
ることにある。

本発明の目的は、第三に感度の高い感光材料７得るため
の方法全提供することにある。

本発明の目的は、第四に中経時での減感が改良された感
光材料を得るための方法を提供することにある。

本発明の目的は、第五に簡易な方法によって品質の良好
な画像？得る方法乞提供下ることにある。

（問題点？解決下るだめの手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、色素供与性物質および含窒素ヘテロ環化合物ン含
有してなる熱現像感光材料を像様露光後または像様露光
と同時に、水ならびに塩基および／または塩基プレカー
チーの存在下で加熱して可動性色素の像様分布を形成す
ること全特徴とする画像形成方法により達成される。

本発明に用いられる含窒素へテロ壌化合物は後述される
感光要素の層中に含有されるが、感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれることが好ましい。

ヒ記化合物の添加量は銀１モル当り、１０　”−５モル
−１０モルの範囲が好ましく、ハロゲン化銀乳剤の化学
熟成時に添加する場合は、１０−５〜１０−３モル、間
乳剤の化学熟成終了後に添加する場合は、１０−４〜１
０−２モルとなるよう調整されることが更（＝好まし、
い。

含チッ素へテロ壌化合物としては、好ましくは、イミダ
シリン誘導体、イミダゾール訪導体、イミダシロン誘導
体、ピラゾリン誘導体、ピラゾール誘導体、ピラゾロン
誘導体、オキサシロン誘導体、オキサゾール誘導体、オ
キサシロン誘導体、チアゾリン誘導体、チアゾール誘導
体、チアゾロン彷導体、セレナゾリン誘導体、セレナゾ
ール誘導体、セレナゾロン訪導体、オキせジアゾール誘
導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、テ
トラゾール誘導体、ベンツイミダゾール誘導体、ペンツ
トリアゾール誘導体、インダゾール誘導体、ベンツオキ
せゾール誘導体、ペンツチアゾール誘導体、ベンツセレ
ナゾール誘導体、ピラジン誘導体、ピリミジン銹導体、
ピリダジン誘導体、トリアジン誘導体、オキせジン誘導
体、チアジン誘導体、テトラジン誘導体、キナゾリン誘
導体、フダラジン誘郭体、ポリアザインデン誘導体から
選ばれることが望ましい。

また、下にピ一般式ｆ■ｌで表わされる含窒素へテロ現
化合物も好ましく中いることができる６一般式＋Ｉ） 辷Ｊピ一般式ｆＩｌにおいて、Ｑ、Ｙ、Ｇは酸素原子、
イオウ原子、窒素原子、−ＮＲ５基、〜ＣＲ６基１　　
　　′ （Ｒ５，Ｒ６は各々水素原子、アルキル基、不飽和アル
キル基または各々置換もしくは未積換のアｌ−ル基もし
くはアラルキル基を表わ丁）、または５員もしくは６員
復馨形成するためのｔ！を換もしくは未置換の炭化水素
基であり、Ｒ１＊　Ｒ２およびＲ３は各々無、水素原子
、水酸基、アルキル基、不飽和は好ましくは水素原子、
または、アルキル基、アリール基、アラルキル恭、アル
キルカルボン酸モしくはそのアルカリ金属塩またはアル
キルスルフォン酸もしくはそのアルカリ金属塩の基であ
る）、Ｒ４はＲ０〜Ｒ３と同義の置換基または酸素原子
またはイオウ原子２表わＴ、、Ｒ１−Ｒ７は＠換または
ｔ換の芳香族炭素環または含窒素稼業９？形成してもよ
い。なお、式中、点線は単結合または２重結合ン表わし
、含窒素へテロ壇を構成するＣ（炭素原子）、Ｎ（窒素
原子）、Ｇ、Ｙ、Ｑの結合価を満足する。

Ｌ記の中ででも次の一般式（ＩＩ）で表わされるメルカ
プト化合物又は一般式（りで表わされるペンツトリアゾ
ール誘導体が好ましい。

一般式（Ｉｔ） 七Ｊピ一般式（ＩＩ）において、Ｑは酸素原子、イオウ
原子または−ＮＲ基（Ｒ”は水素原子、アルキル基、不
飽和アルキル基またそれぞれ置換もしくは未置換のアリ
ール基もしくはアラルキル基を表わＴ）であり、Ｙおよ
びＧはそれぞれ炭素原子または窒素原子、Ｒ１□および
Ｒ１３は各々水素原子、アルキル基、不飽和アルキル基
、置換もしくは未置換のアリール基もしくはアラルキル
基、ｇ　ＲＩＩ　／／または−ＮＨ２を表わしく　Ｒ＃
／／　ｊ／基は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルキルカルボン酸もしくはそのアルカリ
金顔塩またはアルキルスルボン酸もしくはそのアルカリ
金属塩の基である）、ＹとＧが共に炭素原子の場合には
、Ｒ１□とＲ，３は１ａｆｆｉ俟または未置換の芳香族
炭素環または含窒素？ｌ累現を形成してもよい。

一般式＋ｌ１ｌ Ｒ。

上Ｊピ一般式ｔｍ＞において、Ｒ１、Ｒ２＃　Ｒ３およ
びＲ４は各々水素原子、アルキル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アリール基、−ＮＲＲノ、
　　−ＣＯＯＲ“　、　　−ＣＯＮＲＲ’　　、−Ｎ　
ＨＳ　０２Ｒ５−Ｓ　０２Ｎ　ＲＲ’、−Ｎｏ２、ハロ
ゲン原子、−ＣＮまたは−ＯＨである炙但しＲおよびＲ
′は各々水素原子、アルキル基、アＩＪ−ル基またはア
ラルキル基’Ｙ、　Ｒ’はアルキル基、アリール基また
はアラルキル基馨表わし、Ｍは水素原子またはアルカリ
金属原子を表わ丁）。

また、乳剤の化学熟成の抑制剤、および停止削などで公
知のヒドロキシボリアザインデン化合物は、単独では若
干の効果しか示さないが、Ｌ記のメルカプト基ン有する
含窒紮ヘテロ■化合物および／またはベンツ）ＩＪアゾ
ール誘導体と併用する場合著しく有効である。

ヒ記含窒素へテロ環化合物は単独で使用してもよいし、
必要に応じて２種以上の化合物を併用してもよい。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる含９累へテロ環化合物
例を挙げるがこれに限定されるものではない。

Ａ−１１Ａ−２） Ａ−３）　　　　　　　　　　Ａ−４）Ａ−５）　　　
　　　　　　　　　　　Ａ−６）Ａ−７）　　　　　　
　　　　　　　　Ａ−８）Ａ−９）　　　　　　　　　
　　　　　Ａ−１０３Ａ−１１）　　　　　　　　　　
　　　Ａ−１２）Ａ−１３）　　　　　　　　　　　　
　Ａ−１４）Ａ−１５）　　　　　　　　　　　　　Ａ
−１６）Ａ−１７）　　　　　　　　　　　　　Ａ−１
８）Ａ−１９）　　　　　　　　　　　　　Ａ−２０）
ＳＲ５ｈ Ａ−２１ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ
−２２）Ａ−２３）　　　　　　　　　　　Ａ−２４）
Ａ−２５ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ａ−２６）Ａ−２７）　　　　　　　　　　　　Ａ−２
８）Ａ−２９）　　　　　　　　　　　　　Ａ−３０）
Ａ−３１）　　　　　　　　　　　　　Ａ−３２）Ａ　
−３３）　　　　　　　　　　　　　？３４　）Ａ　−
３５）　　　　　　　　　　　　　Ａ−３６）Ａ−３７
）　　　　　　　　　　　　　Ａ−３８）Ａ−３９）　
　　　　　　　　　　　Ａ−４０）Ａ−４１）　　　　
　　　　　　　　　Ａ−４２）Ａ−４３）　　　　　　
　　　　　　　Ａ−４４）Ａ−４５）　　　　　　　　
　　　　Ａ−４６）Ａ−４７）　　　　　　　　　　　
　Ａ−４８）Ａ−４９）　　　　　　　　　　　　Ａ−
５０）Ａ−５１１Ａ−５２） Ａ−５３）　　　　　　　　　　　　　Ａ−５４）Ａ−
５５＞ Ｈ 本発明の画像形成方法においては、含窒素へテロ環化合
物ビ有する感光材料を像様露光後または像様露光と同時
に水ならびに塩基および／または塩基プレカーサーの存
在下で加熱し、可動性色素の像様分布全形成下る。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーは感光材料および／または色素固定材料に内蔵できる
。また、本発明において使用される水に溶解させた状態
でも使用することもでさる、本発明における水の量は、
感光材料および色素固定材料の全塗布膜の軍！盆の少な
くとも０．１倍、好ましくは全塗布膜の重ｔ１の０．１
倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当下る水の重量の
範囲内であり、さらに好ましくは全塗布膜の重量の０．
１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当下る水の重量
から全塗布膜の重量乞差引いた量の範囲内である。

膨潤時の膜の状襲は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみビ生ずるおそれがありこれｔ避けるには感光
材料と色素固定材料の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当下る水の量以下が好ましいのである。

しかし本発明の効果は前記の世より水が多いところでも
、上記の欠点が生じるのみで、その効果が発揮される点
では望ましい範囲の水の量の場合と同じである。

本発明では加熱による現像を利用し、水は単に画像状に
分布した色素を移動させるために存在させるものである
から、現像液ｔフィルムユニットの中で展開し、常温付
近で現像を起こさせるいわゆるカラー拡散転写法におけ
る現像時の膜中のｐＨよりずつと低いｐＨで現像７行う
ことができる。

１）Ｈ’＜高くするとカブリが著しく増大しかえって不
都合である、したがって現像および色素移動のための加
熱の際の膜のｐＨは１２以下が好ましく、１１以下中性
ｐＨまでがさらに好ましい。

本発明１：おいて塗布膜を形成するバインダーは水転写
が可能なものならなんでもよ（、また塗布膜は感光性ハ
ロゲン化銀、色素供与性物質、媒染剤、高沸点有８！溶
媒乞含みうるが、このような添加物があっても本発明は
同様に成立する。

最大膨潤体積は、用いる水の中に測定下るべき塗布膜を
もつ感光材料または固定材料乞浸漬させ、十分膨潤した
ところで顕微鏡等で断面の長さ乞測定して膜厚を求め、
問題にしている感光材料または色素固定材料の塗布膜の
面積７乗じれば求めることができる。

膨潤度の測定法は、ホトグラフィック　せイエンス　エ
ンジニアリング　１６８　４４９頁（１９７２年発行）
（＝ｇ己載がある。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の程度ン調節するのが通常である。

上記の水は色素固定材料に供給してもよいし、感光材料
に供給してもよい。また色素固定材料と感光材料の両者
に供給してもよい。

本発明において、水はどのような方法により供給されて
もよい。たとえば、細孔からジェットとして噴出させて
もよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。また水
の入ったポットｖ押しっぷ丁形式で用いてもよく、これ
らの方法および他の方法により制約されるものではない
。また結晶水やマイクロカプセルとして材料中に内蔵さ
せておいてもよい。

本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水”に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、純水
とメタノール、ＤＭＦ、アセトン、ジイソブチルケトン
などの低沸点溶媒との混合溶媒でもよい。さらに、後述
の画像形成促進剤、親水性熱溶剤等Ｚ含有させた液でも
よい。

水音外部から供給する場合には、感光要素および／又は
色素固定要素に一定＠乞供給下ることが均一な画像を得
るためには必要であるが、後述下るように膜の最大膨潤
量以下の少量の水を与える場合には材料表面におけるハ
ジキ膜中への水の浸透のムラ等により画像ムラが生じや
Ｔい。そのためその水に界面活性剤Ｚ含ませ材料表面に
おける水のひろがりを改良してもよい。

本発明で用いられる界面活性剤は写真業界および一般に
湿潤剤、濡れ剤として知られている界面活性剤！用いる
ことができる。これらの界面活性剤は多数の公知文献た
とえば界面活性剤便覧、界面活性剤科学シリーズ（マー
テン・ジエイ・シック編集、マーセル・デツカ−社　１
９６７年）（５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　５Ｃｉｅｎｃｅ　
５ｅｒｉｅｓ　（Ｅｄｉｔｅｄ　ｈｙＭａｒｔｉｎ　Ｊ
、５ｃｈｉｃｋ　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　Ｉｎｃ
。

１９６７））等に記載されている。界面活性剤には陽イ
オン性、陰イオン性、両性、非イオン性の区別があるが
、後述の要件７満た丁ものであれば、丁べて用いること
が可能である。界面活性剤は２揮以ヒフ併用してもよい
。

本発明で用いられる界面活性剤の１４は界面活性斉１１
の紳類によって異なるが水溶液の表面張力が４０　圧ｙ
ｎｅ／α以下になる添加量が望ましい。

本発明に用いられる塩基としては、アルカリ金属、アル
カリ土類金属または４級アルキルアンモニウムの水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン
酸塩、キノリン酸基、メタホウ酸塩等の無ＰＸＩ塩基：
脂肪族アミン類、芳香族アミン類、複素環状アミン類、
アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グア
ニジン類等の有駿塩基およびそれらの炭酸塩、小炭酸熔
、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩等が挙げられる。

また本発明に用いられる塩基プレカーせ−としては前記
五層塩基のプレカー斗−が挙げられる。

ここでいう塩基ブレカーぜ−とは熱分解または電解によ
り、塩基性成分を放出下るものである。

たとえばトリクロロ酢酸、シアノ酢酸、アセト酢酸、α
−スルホニル酢酸などの熱分解性Ｗｆｆｌ酸と前１己頁
＠塩基との塩、米国特許第４ｉ０８８．４９６号にｇＣ
載の２−カルボキシカルホキせミドとの塩などが挙げら
れる。その件英国特許第９９８゜９４５号、米国特許第
３．２２０．８４６号、特開昭５０−２２６２５号等に
ｔＣ載の塩基プレカーサーを用いることができる。

また電解により塩基乞発生させる化合物として次のもの
７挙げることができる。たとえば、電解酸化を用いる方
法の代表として各種脂肪酸塩の電解２挙げることができ
る。この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、ア
ミジン類等の有躊鳩基の炭酸塩７極めて効率良く得るこ
とができる。

ま７Ｓ：電解還元２用いる方法としては、ニトロおよび
ニトロソ化合物の還元によるアミン類の生成、ニトリル
類の還元によるアミン類の生成；二ｌ・０化合物、アゾ
化合物、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェ
ノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の
生成等乞挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基とし
て用いるだけでなく、それら乞Ｉ接色画像形成物質とじ
て使用することもできる。また、種々の無機塩共存下で
の水の電解によりアルカリ成分を生成させることももち
ろん利用できる。

以下好ましい具体例７示すがこれらに限定されるもので
はない。

水酸化リチウム、水酸化ナトＩＪウム、水酸化バリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、キノリン酸ナトリ
ウム、第２リン酸ナトリウム、第２リン酸カリウム、第
３リン酸ナトリウム、化３リン酸カリウム、ビロリン酸
カリウム、メタホウ酸ナトリウム、ホウ砂、アンモニア
水、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエ
チルアンモニウム、（Ｃ７Ｈ３）２ＮＨ，（Ｃ２Ｈ５）
２ＮＨ１（’３Ｈ７ＮＨ２、ＨＯＣ２Ｈ４ＮＨ２、（Ｈ
ＯＣ２Ｈ４）　２ＮＨ。

ｔ１１０ｃ２Ｈ４）　３Ｎ、　Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｈ２ＮＣ’４Ｈ８ＮＨ２、ＣＨ３Ｎ’ＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ
Ｈ３、ｔｃＨ３）　２ＮＣ３Ｈ６Ｎ（ＣＨ３）　２、Ｃ
Ｈａ ｐ社１ グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸
、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリクロ
ロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、グアニジン炭酸
塩、ピペリジン炭酸塩、モルホリン炭酸塩、テトラメチ
ルアンモニウムトリクロロ酢酸塩等。

塩酸および／または塩基プレカーサーは単独でも２棟以
Ｊ：、組み合わせても使用することができる、本発明に
用いられる塩基および／または塩基プレカーチーの量は
、広い範囲で用いることができる。感光層および／また
は色素固定層中に使用する場合には、塗布膜を重り換算
して各々５０重穢％以下で用いるのが適当であり、さら
に好ましくは、０．０１重量粥から４０重量％の範囲が
有用である。また本発明における水に溶解させて使用す
る場合には、０．００５ｍｏｌｅ／７ないし２ｍｏｌｅ
Ｊの濃度が好ましく、特に０．０５　ｍｏｌｅ／ｌＶな
いし１ｍｏｌｅ／Ａの９度が好ましい。これらの添加量
は直接ｐＨとは関係がない。色素固定材料などと重ねる
と、塩基等が他の層に移動したり下るからである。

本発明では加熱ＹＴるが、水という浴媒Ｚ比較的多く含
んでいるため感光材料の最高温度は感光材料中の水溶液
（添加された水に各拘添加剤が溶解したちのンの沸点に
より決まる。最低温度は５０℃以辷が好ましい。水の沸
点は常圧下では１００℃であり、１００℃以ｔに加熱す
ると水の蒸発により、水分がなくなることがあるので、
水不透過性の材料で感光材料の表面７穆ったり、高温高
圧の水蒸気ン供給するのは好ましい。この場合には水浴
液の沸点も上昇Ｔるから感光材料の温度も上昇し有利で
ある。

加熱手段は、単なる熱版、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなど？利用した発熱板またはその
類似物であってよい。

本発明では、前記の水ならびに塩基および／または塩基
プレカーサーの存在下に感光材料Ｚ加熱し可動性の色素
の像様分布乞形成Ｔる工程の後で、感光材料から色素固
定層へ前記可動性の色素を転写することもできるが、前
Ｊピの可動性の色素の像様分布夕形成するための加熱と
同時に可動性の色素を色素固定層へ転写する方式におい
て本発明の効果は特に顕著に奏せられる。そのために、
本発明に用いられる感光材料は、支持体上に少なくとも
感光性ハロゲン化銀、必要に応じて有δ銀塩酸化剤、必
要に応じて還元剤、色素供与性物質、含窒素へテロ環化
合物およびバインダーＹ含む感光層（Ｉ）　’！ａ’有
する感光要素と、（Ｉ）層で形成された可動性の色素を
受けとめることのできる色素固定層（Ｉｆ）をｑする色
素固定要素より構成される。

上述の感光層（Ｉ）と色素固定層（１１）とは、同一の
支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形
成することもできる。色素固定層（ｎ）と、感光層＋Ｉ
）とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露光後
均一加熱現像し、その後、色素固定ｆｆｉｃｍ）または
感光層をひきはがすことができる。

また感光層ＣＩ）を支持体上に学布した感光要素と、固
定層（旧を支持体Ｌ（：塗布した固定要素とを別々に形
成させた場合には、感光要素に像様露光して固定要素を
重ね水ならびに塩基および／または塩基プレカーせ−の
存在下で均一加熱することにより可動性色素を固定層（
旧に移すことができる。

色素固定層！ｎ）は、色素固定のため、たとえば色素媒
染剤を含むことができる。媒染剤としては種々の媒染剤
を用いることができ、特に有用なものはポリマー媒染剤
である。媒染剤の他に地裁、塩基プレカーチーなど、お
よび熱溶剤を含んでもよい。特に感光層＋Ｉ）と色素固
定層（１１）とが別の支持体上に形成されている場合に
は、塩基、塩基プレカーせ−を固定層（ＩＩ）に含ませ
ることは特に有用である。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方
は剥離不要型である。前者の剥離型の場合には画像露光
後、感光要素の塗イｂ面と色素固定要素の塗布面とを重
ね合せ、転写画像形成後は速やかに感光要素を色素固定
要素から剥離する。最終画像が反引型であるか透過型で
あるかによって、色素固定要素の支持体は不透明支持体
か透明支持体かを選択できる。また必要に応じて白色反
射層を塗設してもよい。後者の剥離不要型の場合には感
光要素中の感光層と色素固定要素中の色素固定層との間
に白色反射層が介在することが必要であり、この白色反
射層は感光要素、色素固定要素のいずれに塗設されてい
てもよい。色素固定要素の支持体は透明支持体であるこ
とが必要である。

以下、色素固定要素が感光要素と別の支持体りにある場
合、感光要素を感光材料と、また色素固定９Ｋを色素固
定材料ということがある。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。この場合
には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固定
層と白色反射層とが積層される。好ましい態様としては
、例えば、透明支持体／感光ｆｍ／白色反射層／色累固
定層／、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感元層
などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭５６−６７８４０
、カナダ特許第６７４．０８２号、米国特許第３，７３
０，７１８号に記載されている如く、感光要素の一部ま
たは全部を色素固定要素から剥離する形態があり、適当
な位置に剥離層が塗設されているものを挙げることがで
きる。

感光要素と色素固定要素が同−支持体上にある場合、単
に感光材料ということが以下ではある。

感光要素および／または色素固定要素は、導電性の発熱
体層を有する形態であってもよく、この層に通電するこ
とにより加熱することもできる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化釧、あるいは塩臭化銀、墳沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよいが臭素５０％以辷の塩臭化銀、
臭化銀、および沃Ｗ１０％以下の沃臭化銀、塩沃臭化銀
が特に好ましい。粒子内のハロゲン組成が均一であって
もよく、表面と内部で組成の異なった多１構造であって
もよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８
５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７
号、米国特許第４，４３３，０４８号および欧州特許第
１００，９８４号）。また、粒子の厚みが０．５μｍ以
下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペクト比が
５以上の平板粒子（米国特許第４．４１４，３１０号、
同第４，４３５，４９９号および西独公開特許（ＯＬＳ
）第３，２４１゜６４６Ａ１等）、あるいは粒子サイズ
分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３
５号、同５８−１００８４６号、同５８−１４８２９号
、国際公開８３１０１３３８Ａ１号、欧州特許第６４．
４１２Ａ３および同第８３，３７７Ａ１等）も本発明に
使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子せイズ、粒子サ
イズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用
してもよい。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤
を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子せイズはＬ平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、
０．００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡｇ
を一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採用
できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度をヒ
昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５
−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号等
）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４．号、米国特許第
４，０９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化物な
どを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム＜Ｋ、ＩＶ）、ヘキサクロロイリジウム酸ア
ンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロ
ジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素根累壌化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像か
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２．５９２゜２５０号、同第３．７６１．２７６号、特
公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１
号などに記載されている。本発明において組合せるのに
好ましい造核剤は、米国特許第３，２２７゜５５２号、
同第４．２４５．０３７号、同第４゜２５５．５１１号
、同第４，２６６．０３１号、同第４，２７６．３６４
号およびＯＬＳ第２，６３５．３１６号等に記載されて
いる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないし１０ｙ／ｍ’の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有凄金属塩を酸化剤として併用するこ
ともできる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属
塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要
である。このような有機金属塩の巾、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。

このような有隨金属塩は、熱現像感光材料を５０℃以ヒ
、好ましくは６０℃以ヒの湯度ｊ二加がして現像する場
合に有効である。

ヒ紀の有埒銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチメカルポニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げられ
る。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、バルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、内石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、オレイン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、こはく酸、酢酸、グリコ−ル酸
または樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げら
れる。

これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体、
または、チオニーチル基を有する脂肪属カルボン酸など
から訪専される銀塩もまた使用することができる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ
安息香酸、０−ｌｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、２
．４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−
フェニル安息香酸、没食子酸、ダンニン酸、フタル酸、
テレフタル酸、せルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリッ
ト酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−・１−
チアゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表
例として挙げられる。メルカプトもしくはチオカルボニ
ル基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカプト−
４−フェニル−１，２，４−１リアゾール、２−メルカ
プトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノ
チアジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ
−アルキルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数１２
ない【７２２ン、ジチオ酢酸などのジチオカルホ′ン酸
類、チオステアロアミドなどチオアミド類、５−カルボ
キシ−１−メチル−２−フェニル−４−チｆピリジン、
メルカプトトリアジン、２−メルカプトベンゾオキせゾ
ール、メルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−
５−ベンジルチオ−１，２゜４−トリアゾールなど米国
特許第４，１２３，２７４号記畝のメルカプト化合物な
どから誘導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリア
ゾール、メチルベンゾトリアゾールナトアルキル＠換ベ
ンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾールな
どハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイ
ミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１８６３９号にピ載のニトロ
ベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号ｆ
ｉｃ［のスルホベンゾ）ＩＪアゾール、カルボキシざン
ゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベン
ゾトリアゾールなど、米国特許第４．２２０．７０９号
ご己載の１，２．４−トリアゾールやＩＨ−テトラゾー
ル、カルバ：／−ル、ｆツカリン、イミダゾールおよび
その誘導体などから誘導される銀塩が代表例として挙げ
られる。

またＲＤ１７０２９　（１９７８年６月）にに、載され
ている銀塩やステアリン酸殊などの銀塩以外の有機金属
塩、特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピ
オール酸などアルキニル基を宵するカルボン酸の銀塩も
本発明で使用することができる。

本発明においては、特に好ましくは、ベンゾトリアゾー
ル銀、特願昭６０−６４２００号記載のアセチレン銀、
特願昭６０−７２１８７号記載のグリコ−ル酸鎖を各々
単独あるいは組み合わせてハロゲン化銀と併用すると効
果的である。

以上の有８！銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり
、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｍ９ないし１０　ｔ　／　
ｍ’が過半である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色索類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、相合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である、これらの色素類には、塩基性異節壌核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ビロール核、オキせゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキせ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子ヒに置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または機台メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−テオオキチゾリジンー２
，４〜ジオン核、千アゾリジンー２．４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節
虫核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節用基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２゜９３３．３９０号、商第３，６３
５，７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許第３，７４３，５１
０号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許第３，６１５．６１
３号、同第３，６１５，６４１号、同第３，６１７，２
９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の組合せは特
に有用である。

これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させる
には、それらを面接乳剤中に分散してもよいし、あるい
はそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、メ
チルセロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶
解して乳剤へ添加してもよい。またそれらをフェノキシ
エタノール等の実質ヒ水と不混和性の溶媒に溶解した後
、水または親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中
に添加してもよい、さらにそれらの増感色素を色素供与
性化合物等の親油性化合物と混合して同時（：添加する
こともできる。また、それらの増感色素を溶解する際に
は組合せて用いる増感色素を別々に溶解してもよいし、
また混合したものを溶解してもよい。また乳剤中に添加
する場合にも混合体として同時に添加してもよいし、別
々に添加してもよいし、他の添加物と同時に添加しても
よい。

乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同第４　
、２２５　、６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよ°い。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−３ないし
１０−２モル程度である。

本発明（二おいては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性物質を含有する。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応し５るカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されている。現像薬およびカプラーの具体例は、
例えば、ティーｍｘイチ・ジエームズ（Ｔ、ＨｏＪａｍ
ｅｓ）著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
クプロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅＳＳ）第４版（４ｔ
ｈＥｄ、）、　２９１〜３３４ページ、および３５４〜
３６１ページ、菊地真−著、”写真化学″第４版（共立
出版）２８４〜２９５ページ等に詳しく記載されている
。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はりせ−チ・ディスクヒージャー誌１９７８年５月
号、５４〜５８ページ、（ＲＤ−１６９６６）等にＪ己
畝されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第４．２
３５．９５７号、り斗−チ・ディスクロジャー誌、１９
７６年４月号、３０へ３２ページ（ＲＤ−１４４３３）
等に記載されている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同４゜０２２
．６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性
物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する纒能を持つ化合物を挙げろこと
ができる。

この型の化合物は次の一般式［ＬＩ］で表わすことがで
きる。

（１）ｙｅ−Ｘ）　ｎ　−Ｙ　　　　［ＬＩ）Ｄｙｅは
色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合ま
たは連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性
銀塩に対応または逆対応してＩＤＹｅ　　Ｘ）ｎ−Ｙで
表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または
、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（１）ｙｅ−Ｘ
）ｎ　−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせるよう
な性質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、
ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていて
もよい。

一般式［ＬＩ］で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３，３６２．８１９号、同第３．５９７．２０
０号、同第３，５４４．５４５号、同第３．４８２，９
７２号等に記載されている。また、分子内求核＆換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６
３．６１８号等に、イソオキせゾロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４
９−１１１．６２８号等に記、ｔされている。これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。

色素放出性化合物を色素放出能力のない酸化体型にして
還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、酸化さ
れずに残った還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方式も考案されており、そこに用いられる色素供与
性物質の具体例が、特開昭５３−１１０，８２７号、同
５４−１３０゜９２７号、同５６−１６４．３４２号、
同５３−３５．５３３号にお載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１，３３０゜５２４号、特公昭４８−３９
’、１６５号、米国特許ｆＪＩＪ３，４４３，９４０号
等に、また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を生成させる物質が
、米国特許第３，２２７，５５０号等にｇビ軟されてい
る。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身かに元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例を文献と共に以下に示した。一般式にお
ける定義は各々の文献中に記載がある。

米国特許第３，９２８，３１２号等 米国特許第４，０５３，３１２号等 米国特許第４．０５５．４２８号等 米国特許第４，３３６，３２２号 特開昭５９−６５８３９号 特開昭５９−６９８３９号 Ｂａ１ｌａｓｔ 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 リチーテ・ディスクロージャー誌　１７４６５号Ｈ Ｈ 米国特許第３．７２５．０６２号 Ｈ 米国特許第３，７２８，１１３号 Ｂ１１１ｌａＳｔ 米国特許第３，４４３，９３９号 −Ｄｙｅ 特開昭５８−１１６．５３７号 Ｄｙｅで表わされる色素部としては、アゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、アントラキノン色素、
ナフトキノン色素、ステリル色素、ニトロ色素、キノリ
ン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素などから
誘導されろものであり、そしてこの色素部は一時的に短
波長化されたものまたは前記躯体でもよい。色素供与性
化合物から放出された色素部の具体例については前述の
特願昭５７−１９４２０２号公報の第３７頁〜５９頁Ｃ
：記載のもの、あるいは特開昭５３−３５５３３号に記
載したキレート色素を挙げる事ができる。

以り述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することができる。

本発明において甲いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許文献の山に記載されている。ここではその好ま
しい化合物を全て列挙することはできないので、その一
部を個として実施例中に示す。

以ｈｇピ載した化合物は一例であり、これらに限定され
るものではない。

本発明において色素供与性物質および、以下で述べる画
像形成促進剤などの油溶性添加側は、米国特許４２，３
２２，０２７号記幀の方法などの公知の方法により感光
材料の層中に導入することができる。その場合、下記の
ような高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。

例えばフダノール酸アルキルエステル（ジオチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなどン、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸オクチル、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチル廿クシネート、ジオクチルアゼレー
ト）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル）などの高沸点有８！溶媒、または沸点約３０
℃ないし１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルのような低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−ニドキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート、シクロヘキチノンなどに溶解したのち、親
水性コロイドに分散される、Ｌ記の高沸点有機溶媒と低
沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１２に対して１０ｆ以下、好ましくは５２
以下である。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前ｕｅ、の還元性を有する色素供与性
物質も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが
現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する
還元剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の照機の還元剤、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラモノ
順、ヒドラジド類、ボラン・アミン錯体、ハイドロキノ
ン類、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フェニ
レンジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキシテ
トロン酸、アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロ
ン類等が挙げられる他、ティー・エイチ・ジエームズ（
Ｔ−Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）著、ザ・セオリーーオブーサ・
フォトグラフィックプロセス（＠Ｔｈｅ　ｔｈａｏｒｙ
ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅ
ｓｓ”）第４版２９１〜３３４ページに記載の還元剤も
利用できる。

また、特開昭５６−１３８．７３６号、同５７−４０．
２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に２ピ載
されている還元剤プレカー井−も利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物即化学的な機能からは前記した塩基または塩
基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが常である。

以下にこれらの塩基または塩基プレカーサー以外の画像
形成促進剤を機能別に分類して、それぞれの具体例を示
すが、この分類は便宜的なものであり、実際には１つの
化合物が複数の機能を兼備していることが多い。

ｉａｌ　　求核性化合物 水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、オキシム類、ヒドロキせム酸類、スルホンアミ
ド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオール類
をあげることができ、また上記の化合物の塩あるいは前
駆体を使用することもできる。

ｌｈｌ　　オイル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。

ｔｅｌ　　熱溶剤 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
リジン類、スルホンアミド類、スルホン、スルホキシド
類、エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物で４０
℃以下で固体のものを甲いることができる。

＋ｄｌ　　界面活性剤 特開昭５９−７４５４７号記載のピリジニウム塩類、ア
ンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−５７
２３１号ｇピ載のポリアルキレンオキシド類を挙げるこ
とができる。

イミド類、特願昭５８−５１６５７号記載の含窒素へテ
ロ項類、特願昭５７−２２２２４７号記載のチオール類
、チオ尿素類、チオエーテル類を挙げることができる。

画像形成促進剤は前記した如く水に含ませて外部から本
材料に供給しても感光要素、色素固定要素のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も感光性乳剤層、中間層、保護層、色素固定層、
およびそれ−二隣接するいずれの層にも内蔵させてよい
。この場合感光要素と色素固定要素とを同一支持体上あ
るいは別々の支持体上に有する形態においても同様であ
る。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーぜ−と他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を自相または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸ブレカーせ一１
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または一般式Ｉ１１で表わされる化合物を包含する、
含窒素へテロ項化合物、メルカプト化合物およびその前
駆体等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭
５８−２１６９２８号および特願昭５９−４８３０５号
に記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４
号に記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が
挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起す親電子化合
物には例えば、特願昭５９−８５８３６号に記載の化合
物などが挙げられる。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物を有
用であるが、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５
９−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０
−２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６
０３９号、同６Ｑ−２４６６５号、同６０−２９８９２
号、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある。

以ヒの現像停止剤は、塩基プレカーチーを使用した場合
に特にその効果が発揮されて好ましい。

その場合塩基グレカーセー／酸プレカーサーの比（七ル
比ンの値は、１／２０〜２ｏ／１が好ましく、１１５−
５／１がさらに好ましい。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を前記と同様に用いることができる。そ
の中で米国特許第３，３０１，６７８号ま８載の２−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイソチウロニウム類、米国−特許第３，
６６９．６７０号ぎ８載の１．８−（３，６−シオキサ
オクタン）ビス（イソチウロニウム・トリクロロアセテ
−ト）等のビス（インチウロニウム）類、西独特許公開
第２，１６２．７１４号記載のチオール化合物類、米国
特許第４，０１２，２６０号記載の２−アミノ−２−ｙ
−アゾリウム・トリクロロアセテート、２−アミノ−５
−ブロモエチル−２−チアツリウム・トリクロロアセテ
ート等のチアゾリウム化合物類、米国特許ｆｆ１４．０
６０．４２０号記載のビス（２−アミノ−２−チアゾリ
ウム）メチレンビス（スルホニルアセテート）、２−ア
ミノ−２−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテート
等のように酸性部としてα−スルホニルアセテートをも
つ化合物類などが好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
チオエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３，８９３，８５９号紀ｍ０４−アリール−
１−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物
、その他米国特許第３．８３９，０４１号、同第３．８
４４．７８８号、同第３，８７７．９４０号に記載の化
合物も好ましく用いられる。

本発明に於いては、必要に応じて画像３３３色剤を含有
することができる。有効な調色剤は１，２゜４−トリア
ゾール、ＩＨ−テトラゾール、チオウアミノーＩ、３．
４−チアジアゾール−２−チオール、３−メルカプト−
１、２、４−トリアゾール、ビス（ジメチルカルバミル
ンジスルフイト°、６−メチルチオウラシル、１−フェ
ニル−２−テトラアゾリン−５−チオンなどがある。特
に有効な調色剤は黒色の画像を形成しうるような化合物
である。

含有される調色剤の菌属は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．００
１〜０．１モルである。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、ア
ラビヤゴム等の多種類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写”真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。他にリ
セーテ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃ−Ｉｏｃ％ｕｒｅ　）　１９７８年１２月号２６頁
第■節Ａに記載の化合物を用いることができる。

感光材料のバインダーは１　ｍｌあたり２０２以下の塗
布量であり、好ましくは１０２以下さらに好ましくは７
ｆ以下が過半である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１２に対して溶媒１　ｃｃ以下、好ましくは０
．５　ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が過
半である。

本発明に用いられる感光材料および色素固定材料には、
ハロゲン化銀乳剤層その他のバインダ一層に無機または
有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロム
ミョウバン、酢酸クロム等）、アルデヒド類、（ホルム
アルデヒド、クリオキサール、ゲルタールアルデヒド等
）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロ
ールジメチルヒダントイン等）、ジオキチン誘導体（２
，３−ジヒドロキシジオキチン等）、活性ビニル化合物
（１、３、５−トリアクリロイルーヘキせヒドロ−３−
）リアジン、１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツ
ール、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン等）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−
６−ヒドロキシ−１゜３．５−ト！Ｊアジン等）、ムコ
ハロゲン酸類、（ムシクロル酸、ムコフェノキシクロル
酸等）、などを単独または組み合わせて用いることがで
きる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフダレートフイルムおよびそれらに関連したフィ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等の
ポリマー（二よってラミネートされた紙支持体も用いる
ことができる。米国特許第３゜６３４．０８９号、同第
３，７２５，０７０号記載のポリエステルは好ましく用
いられる。

本発明で使用する感光材料の中に、特に前記一般式（Ｌ
Ｉ）で表わされる色素供与性物質を含有する場合、その
色素供与性物質が着色しているならば、さらにイラジェ
ーション防止やハレーション防止物質、あるいは各種の
染料を感光材料中に含有させることはそれ程必要ではな
いが、画像の鮮鋭度を良化させるために、特公昭４８−
３６９２号公報、米国特許第３，２５３，９２１号、同
第２，５２７，５８３号、同第２，９５６，８７９号等
の各明細書に記載されている、フィルター染料や吸収性
物質等を含有させることができる。

またこれらの染料としては熱脱色性のものが好ましく、
例えば米国特許第３，７６９，０１９号、同第３，７４
５．００９号、同第３，６１５，４３２号に記載されて
いるような染料が好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料用として知られている各種添加剤や、感光層以
下の層、例えば静電防止層、電導層、保饅層、中間層、
ＡＨ層、剥離層等を含有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１
７０．１９７８年６月の４１７０２９号に記載されてい
る添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料
、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、退色
防止剤等の添加剤がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に甲いられる感覚
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。

なお、赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上、特に７
４０ｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう。

本発明に用いられる感光材料は、必要（二層じて同一の
スペクトル領域（：感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度に
よって二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。言い
換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層にお
のおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、それ
ぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色素
供与性物質を含有させる必要がある。

所望に応じて同一色相の色素供与性物質を２穐以上混合
して用いても良い。特に色素供与性物質が初めから着色
している場合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別
の層に含有させると有利である。本発明に用いられる感
光材料には前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層
、帯電防止層、カール防止層、剥離層、マット剤層など
の補助層を設けることができる。

特に、保護層（ＰＣ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。

また、この保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませて
もよい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構
成されていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ□などの白色顔料を含ませてもよい。白色顔料
は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に添
加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各７１０ゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所
望の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層、即
ち色素固定層を少なくとも１層有しており、色素固定層
が表面に位置する場合、必要な場合には、さらに保護層
を設けることができろ。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。これらの
層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介して
塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層？：設けることができる一上記屓の１つまたは複数の
層には、色素移動を促進するための塩基および／または
塩基プレカーせ−、親水性熱溶剤、色素の混色を防ぐた
めの退色防止剤、ＵＶ吸収剤、寸度安定性を増加させる
ための分散状ビニル化合物、螢光増白剤等を含ませても
よい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。ｐｌえば
ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等の蛋白
質、デンプン、アラビアゴム、デキストリン、プルラン
等の多糖類のような天然物質、ポリビニルピロリドン、
アクリルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のよう
な合成重合物質等が用いられる。この中でも特にゼラチ
ン、ポリビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的（二層じて酸化チタンな
どの白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層
などヲ宵していてもよい。これらの層は色素固定要素だ
けでなく感光要素中に塗設されていてもよい。上記の反
射層、中和層、中和ダィミング層の構成は、例えば、米
国特許第２，９３３．６０６号、同第３，３６２，８１
９号、同第３，３６２，８２１号、同第３，４１５，６
４４号、カナダ特許第９２８．５５９号等に記載されて
いる。

さらに、色素固定要素には上述の本発明に用いられる水
等を上記色素固定層に含ませてもよいし、別の層を設け
て含ませてもよい。

色素固定層に含有される媒染剤は通常便用される媒染剤
の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも特
にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤と
は、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を
有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を含む
ポリマー等である。

三級アミノ基を有するとニルモノマ一単位を含むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、特願昭５
８−１６６１３５号等に記載されており、三級イミダゾ
ール基を有するビニル七ツマ一単位を含むポリマーの具
体例としては特願昭５８−２２６４９７号、同５８−２
３２０７１号、米国特許第４，２８２，３０５号、同第
４，１１５．１２４号、同第３，１４８，０６１号など
に記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例とＱては英国特許第２，０
５６，１０１号、同第２，０９３゜０４１号、同第１．
５９４，９６１号、米国特許第４．１２４．３８６号、
同第４，１１５，１２４号、同第４．２７３，８５３号
、同第４，４５０．２２４号、特開昭４８−２８，２２
５号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３．７０９．６９０号、同第３゜８９８．０８８号、同
第３，９５８，９９５号、特願昭５８−１６６１３５号
、同５８−１６９０１２号、同５８−２３２０７０号、
同５８−２３２０７２号および同５９−９１６２０号な
どに記載されている。

本材料の現像手段として通電加熱を採用する場合の透明
または不透明の発熱体層は、感光要素および／または色
素固定要素Ｃ二股けることができ、抵抗発熱体として従
来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示−ｆ無１幾材料の薄膜
を利用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した
有機物薄膜を利用する方法とがある。

前者の方法に利用できる材料としては炭化ケイ素、ケイ
化モリブデン、ランダンクロメイト、ＰＴＣサーミスタ
として使われるチタン酸バリウムセラミックス、酸化ス
ズ、酸化亜鉛などがあり、公知の方法１：より透明また
は不透明の薄膜を作ることができる。後者の方法では金
属微粒子、カーボンブラック、グラファイトなどの導電
性微粒子をゴム、合成ポリマー、ゼラチン中に分散して
所望の温度特色をもつ抵抗体を作ることができる。これ
らの抵抗体からなる発熱体層は感光層と直接接触してい
てもよいし、支持体、中間層などにより隔てられていて
もよい。

発熱体層と感光層との位置関係の例を以下に示す。

発熱体層／支持体　／感光層 支持体　／発熱体層／感光層 支持体　／発熱体層／中間層　／感光層支持体　／感光
層　／発熱体層 支持体　／感光層　／中間層　／発熱体層感光要素およ
び色素固定要素を構成する層、例えば、ハロゲン化銀乳
剤層、色素固定層、保護層。

中間層、下塗層、バック層その他の層；：ついても、そ
れぞれの塗布液を防液し、浸漬法、エアーナイフ法、カ
ーテン塗布法または米国特許第３，６８１．２９４号明
細書記載のホッパー塗布法等の、種々の塗布法で支持体
上に順次塗布し、乾燥することにより感光材料を作るこ
とができる。

さらに、必要ならば米国特許第２，８６１，７９１号明
細書および英国特許第８３７，０９５号明細書に記載さ
れている方法によって２層またはそれ以上乞同時に塗布
することもできる。

、・、熱現像カラー感光材料へ画像を記録するための画
像露光の光源としては、可視光をも含む輻射線を用いる
ことができる。−散には通常のカラープリントに使われ
ろ光源、例えばタングステンランプの他、水銀灯、ヨー
ドランプ等のハロゲンランプ、キセノンランプあるいは
レーザー光源、ＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオード（
ＬＥＤ）などの各種光源を用いることができる。

本発明において、画像状に分布した可動性の色素を感光
層から色素固定層へ移動するのを促進するため色素移動
助剤を用いることができる。

色素移動助剤には、外部から移動助剤な供給する方式で
は、前記定義した本発明で甲いられろ水、好ましくは界
面活性剤の水溶液、あるいは苛性ソーダ、苛性カリ、無
機のアルカリ金属塩および／または有機の塩基を含む塩
基性の水溶液が用いられる。これらの塩基は画像形成促
進剤の項で記載したものが好ましく用いられる。また、
メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン
、ジイソブチルケトンなどの有機溶媒、またはこれらの
有機溶媒の界面活性剤溶液、またはその有機溶媒の該塩
基および／または塩基プレカーサー等の溶液を用いるこ
とができる。色素移動助剤は。

色素固定材料または感光材料およびその両者を移動助剤
で湿らせる方法で用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば該
移動助剤を必ずしも外部から供給する必要はないが、両
者を併用してもよい。上記の移動助剤を結晶水やマイク
ロカプセルの形で材料中に内蔵させておいてもよいし、
高温時に溶媒を放出するブレカー井−として内蔵させて
もよい。また、本発明においては、常温では固体であり
高温では溶解する親水性熱溶剤ケ感光材料および／また
は色素固定材料に内蔵させることも溶液として外部から
該材料に供給することもできる。また親水性熱溶剤乞内
蔵させる場合、ハロゲン化鋏乳剤層、中間層、保護層、
色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／また
は七の隣接層に内蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の蝮素復類がある。

本発明において、現像工程と転写工程馨分離して実施す
る場合には加熱温度は約り０℃〜約２５０℃であり好ま
しくは約り０℃〜約１８０℃が有用である。転写工程で
の加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲
好ましくは５０℃まで転写可能であるが、特に熱現像工
程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好ま
しい。

本発明において、感光層または色素固定層に色素移動助
剤ン付与する方法としては、例えば、特開昭５８−５５
９０７号（＝記載されているようなローラー塗布方法ま
たはワイヤバー塗布方法、特願昭５８−５５９０８号に
記載されているような吸水性部材？用いて色素固定材料
に水馨塗布する方法、特願昭５８−５５９０６号に記載
されているような熱現像感光材料と色素固定材料との間
にビードを形成させて色素移動助剤を付与する方法、特
願昭５８−５５９１０号に記載されたごとく撥水性ロー
ラーと色素固定層との間（：ビードを形成させて色素移
動助剤を付与する方法、その他、ディップ方式、エクス
トルージョン方式、細孔からジェットとして噴出させて
付与する方法、ボツドタ押しつぶす形式で付与する方法
等各種の方法を甲いることができる。

色素移動助剤は、特願昭５８−３７９０２号に記載させ
ているように範囲内の量？予め測って与えてもよいし、
充分；二与えておき、後にローラー等によって圧力乞か
けて絞り出したり、熱を加えて乾燥させて量を調整して
用いることができる。

例えば、色素固定材料中に前記方法で色素移動助剤たと
えば本発明で用いられる水を付与し、加圧されたローラ
ーの間を通して余分な色素移動助剤を絞り除いた後、感
光材料と重ね合わせる方法がある。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力は実施態様使用する材料により異なるが、
０．１〜１００胸／−好ましくは１〜５０〜／ｄが適当
である（例えば特願昭５８−５５６９１号に記載）。

熱現像感光材料および色素固定材料に圧力Ｚかける手段
は、対になったローラー間を通す方法、平滑性のよい板
を用いプレスする方法等、各種の方法を用いることがで
きる。また、圧力を加える時のローラーおよび坂は室温
から熱現像工程における温度の範囲で加熱することかで
きる。

この場合熱現像工程における温度から室温の範囲で転写
可能であるが、特に熱現像工程における温度よりも約１
０℃低い温度までがより好ましい。

実施例 ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

乳剤　１ン〜５） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００Ｈ３ に保温したもの）に臭化カリウムと塩化ナトリウム及び
必要に応じて沃化カリウム？含む（合せて０．５９モル
ン水溶液６００　ｍＡと硝酸銀水溶液（水５００　ｍ７
中に硝酸銀０．５９モル乞溶解させたもの）を同時に等
諸量で６０分かけて添加反応させた。水洗脱塩酸ゼラチ
ン４０りと水２００ｍＡ乞加えてｐＨＹ調整し、トリエ
チルチオ尿素と、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
１３８，７−チトラザインデン乞用いて最適の化学増感
７行なった。下表（；示した乳剤１〜５の各々の収量は
７００２であった。

乳剤　６）〜９） 良く攪拌しているゼラチン水溶ｇ（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｆと、ＨＯ（ＣＨ２）　２Ｓ　（Ｃ）Ｌ２
）　２Ｓ（ＣＨ２）　２０Ｈ０，４ｆとＺ溶解させて４
５℃に保温シフ、−もの）に臭化カリウムおよび必要に
応じて沃化カリウム（合わせて０．５９モル）水溶液６
００ｍ１と硝酸銀水溶液（水６００　ｍｌ中に硝酸銀０
．５９モルン溶解させたもの）χダブルジェット法でｐ
Ａｇをそれぞれ８．０　、８．６　、９．２　、９．０
に保って６０分かけて添加しＬ０水洗、脱塩後４０りの
ゼラチンと水２００　ｍｌを加えてｐＨＹ調整し、チオ
硫酸ナトリウムを用いてそれぞれ最適の化学増感ン行つ
Ｌ０下表に示した乳剤６〜９の各々の収量は７００ｆで
ある。

乳剤　１０） 良く攪拌しているぞラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｆと塩化ナトリウム２り、臭化カリウム１
０ｆとを溶解させて５０℃に保温したもの）に臭化カリ
ウム５３ｆと塩化ナトリウム４２とｔ含む水溶液６００
　ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００　ｍｌ中に硝酸銀０．
５９モルを溶解させたちの）Ｙ同時に４　ｆＭ　ｉｌｔ
で６０分かけて添加した、水洗、脱塩後ゼラチン４０Ｆ
と水２００ｍＡＩｇ加えてｐＨχ調整し、チオ硫酸ナト
リウムと核酸分解物を用いて最適の化学増感７行ない平
均粒子サイズ０．４５μｍ、変動係数２８の平版状乳剤
（１０）７００　ｆｔ得た。

乳剤　１１） 臭化カリウム２５Ｆと塩化ナトリウム１７１とχ含む水
溶液６００　ｍｌを添加する以外は全く乳剤９と同様の
方法で乳剤ＪすＹ調整し、平均粒子サイズ０．５μｍ、
変動係数１６のじゃがいも状の乳剤（１１）　７００　
ｆ’２得た。

乳剤　１２） 反応温度’Ｙ３５℃にする以外は乳剤３と全く同様の方
法で平均粒子サイズ０．２μｍの立方体乳剤１２ン調整
した。

乳剤　１３） 良く攪拌しているゼラチン水浴液（水１０００ｍ！中に
、ゼラチン２０２と塩化ナトリウム２２とを溶解させて
７５℃に保温したもの）に、臭化カリウム５６Ｆと塩化
ナトリウム７ダとを含む（合わせて０．５９モル）水溶
液６００　ｍＡ？と０．５９モルの硝酸銀を含む水溶液
６００　ｍｌとＺ同時（二等浦量で６０分かけて添加し
た。その際ハロゲン化銀粒子形成開始と同時に増感色素
ＩＯ，１６ｆｔメダノール４００　ｃｃに溶解した液ｙ
ｉ！’４０分かけて粒子形成中に添加した。水洗、脱塩
後ゼラチン４０りと水２００ｍＪＹ加えてｐＨＹ調整し
、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メテルー
１，３゜３ａ、７−チトラザインデンン用いて最適の化
学増感を行い平均粒子せイズ０．６μｍの立方体乳剤（
１３）　７００　ｆｔ得た。

乳剤　１４） 増感色素■のかわりに、増感色素■を用いる以外は乳剤
１３と全く同様にして乳剤１４Ｚ調整しに。

増感色素　■ Ｃ３Ｈ６（１）３Ｈ−Ｎ（（１’２Ｈ５）　３乳剤　１
５） ハロゲン化銀粒子形成開始と同時に増感色素■０．１６
ｙンメタノール４００ｃｃＣ溶解した液７４０分かけて
粒子形成中に添加する以外は乳剤９と全く同様にして乳
剤１５を調整した。

乳剤　１６） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０りとアンモニア？溶解させ５０℃に保温し
たもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している
水溶液１０００　ｍｌと硝酸銀水溶液（水１００１００
Ｏ中に硝酸銀１モルを溶解させたもの）と７間時にｐＡ
ｇχ一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子
サイズ０．５μｍの単分散沃臭化銀８面体乳剤（沃素５
モル％ンを調整した。

水洗、脱塩酸、塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナ
トリウム２ＩＩ＋７を添加して６０℃で金およびイオウ
増感？施し、１０００Ｆの乳剤１６乞得た。

乳剤　１７） 増感色素ＩＶ”ｋ用いる以外は乳剤１２と全く同様にし
て乳剤１７乞鮎整した。

増感色素　■ 実施例１ 有ＳＵａ塩の分散物の作り方（二ついて述べる。

有機＠塩（１）の分散物を次のようにして作った。

ゼラチン２８２とベンゾトリアゾール１３．２Ｆを水３
０　（ｌ　ｍｌｌ：溶解した。この溶液暑４０℃に保ち
攪拌した。この溶液に硝酸銀１７ｙを水１００ｍ＃ｌ：
Ｍかし１こ液乞２分間で加え１こ。

この分散物ＯｐＨを調整し、沈降させ、過剰の塩欠除去
した。その後、ｐＨＨＯ２３０に合わせ、収量４００ｆ
の有線銀塩（１）の分散物乞得た。

有８！釧塩（２）の分散物７次のようにして作った。

ゼラチン２０２と４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９２を０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００　ｍｌとエタノール２００ｍ７に溶解しＴこ。

この浴液を４０℃に保ち攪拌し１こ。

この溶液に硝酸銀４．５ｆ’ｇ水２００　ｍｌｌに溶か
しに液を５分間で加え１こ。

この分散物のｐＨ’＆循整し、沈降させ過剰の塩χ除去
した。この後、ｐＨＹ６．３に合わせ収用３００ｆの有
８！銀塩（２１０分散物を得Ｔこ。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質囚を５１、界面活性剤としテ
、コハク酸−２−エテル−ヘキシルエステルスルホン酸
ソーダ０．５Ｆ、トリイソノニルフォスフエート１０ｆ
’ｇＷ量し、酢酸エチル３０ｍ１を加え、約６０°Ｃ（
＝加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処
理ゼラチンの１０％溶液１００Ｆとを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散
した。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物
値）と言う。

マゼンタの色素供与性物ｗＣＢ＋χ使５９と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェート乞７．５Ｐ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物ｆＢＩ　Ｙ作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ１ｙｚ使いシアンの色素供与性物質の分散物
ｆｃｌχ作った。

色素供与性物質 （Ａ） （Ｃ） 次に感光性塗布物の調整法について述べる。

ａ）有機銀塩（１）の分散物 ｈ）ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　１５りＣ）増感色
素Ｉの０．２％メタノール浴液１　ｍｌ（乳剤１３の場
合添加しない） ｄ）　　メタノールに溶解した例示含チッ素へテロ項化
合物 ｅ）イエローの色素供与性物質の分散物ｆＡ１ｆ）有機
銀塩（２１の分散物　　　　　　１５ｆ以上ａ）〜ｆ）
ｙａ−混合しく下記の表工に従ってａ）。

ｄ）は、添加量を変えた）、増粘剤（例えば、ポリスチ
レン−ｐ−スルホン酸ソーダ）と水を加えて１００　ｍ
ｌにした。この液を厚さ１８０１μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に５０μｍのウェット膜厚に塗
布した。

次に以下の保護層塗布組成物乞調製した。

保護層 ｇ）１０９６ゼラチン　　　　　　　　４００ｆｈ）４
−メチルスルフォニルフェニルスルフォニル酢酸グアニ
ジン１０％水溶液　２４０　ｍ１ｇ）〜ｈ）ヲ混合し、
増粘剤と水とを加えて１０（ｔ。

ｍｌにした。

これを上記感光性塗布物を塗布した上に更に厚み３０μ
ｍで塗布し、表工の試料層１〜３０の感光材料ビ作製し
た。　　・ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３２、下記構造の媒染剤１３０Ｆと炭酸グア
ニジン４０９とＹ１３００ｍＡの水に溶解しポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体上に４２ｐｍのウェット膜
厚となるように塗布した後乾燥した。

更（：この上にゼラチン３５ｆ、１．２−ビス（ビニル
スルフォニルアセトアミドエタン１．０５ｆｔ８００　
ｍｌの水に溶解した液を１７μｍのウェット膜厚となる
よ５Ｃ：塗布乾燥し色素固定材料ン作った。

試料層１〜３０乞タングステン電球乞用い５００ルツク
スで１秒間、５００〜６００ｎｍのバンドパスフィルタ
ーを通して像状に露光した。

この露光した感光材料の乳剤面に１５　ｍｌ　／ｍ’の
水ｔワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接する様に重ね合せた。吸収した膜の温度が９０〜９
５℃となるように温度調整し１こヒ−トローラー暑中い
２０秒間加熱し１こ後、色素固定材料乞感光材料からひ
きはがすとイエローの像が得らセ１こ。これをマクベス
反射（襞度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定し１ことこ
ろ表■に示す様な結果を得た。

実施例２ 実施例１で調整した試料９，１０．２５〜２８を５０°
Ｃ−ドライまたは４０°Ｇ−７０％Ｃ二４日間置き、そ
の後実施例２と同様に露光、現像処理を行ない、試料調
整直後の感度及びカフ“すと比較し表■の結果ｌ得に０ 表−■より本発明の化合物を用いた試料１０．２６〜２
８は経時保存による減感が少なく、またカブリの増加も
少ないことがわかる。

実施例３ 下表の如く、ハロゲン化銀乳剤を変更する以外は、全く
同様に表■に示す様な重層構成の感光材料Ａ−Ｅ暑作っ
た。

ま定、第２層から第６層の構成は感光材料Ａと全く同様
に作り、第１／８のみＺ下記構成にした感光材料２７作
つ１こ。

＊２〜＊４は表置の注と同一化合物 さらに比較例として第１層、第３層、第５層から例示含
窒素へテロ項化合物Ａ−３，Ａ−２５を除く以外は感光
材料Ｂと全く同様にして作製し１こ感光材料Ｇを作った
。

上記多層構成のカラー感光材料に連続的に濃度が変化し
ているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜
６００ｎｍ、Ｒは６００〜７００ｎｍのバンドパスフィ
ルター、ＩＲは７００ｎｍ以上透過のフィルターχ用い
構成しり）ヲ通して、ＥＧ＆Ｇ社製、感光計マーク■を
用い１０−４秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に２０　ｍ／４／ｍ’
の水馨ワイヤーバーで供給し、その後実施例１で作成し
た色素固定材料と膜面が接するように重ね合せた　吸水
した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調整し１
こヒートローラーを用い、２０秒間加熱した後色素固定
月料乞感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ、Ｒ
，ＩＲの三色分野フィルター（：対応してイエロー、マ
ゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。各色の感度とカ
ブリ濃度ｔＤｍｉｎ）乞マクベヌ反射濃度計（ＲＤ−５
１９）？用いて測定したところ表■に示すような結果を
得１こ。

感度乞０とし、各々のノΔの感度を相対的に示した。

以上の結果より本発明の方法において高感でかつカブリ
の低い鮮明な画像が得られる串が実証された。また、Ｆ
の感光材料においてＢに比較し階調が軟調化することも
認められた。

実施例４ 表Ｖに示した重層構成の感光材料Ｈχ作成した。

上記多層構成のカラー感党材料Ｃ＝タングステン電球χ
用い連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒ三色分解フ
ィルター乞通して２０００ルツクスで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料Ｈ’Ｙ実施例３と全く同様な溶
卵と操作７行なった。

この結果カブリ濃度の低い、高感度なイエロー、マゼン
ダ、シアンの色像が得られた。

実施例５ 色素供与性物質の分散物（Ｄ）の調整法について述べる
。

下記構造の色素供与性物質（Ｄ）’Ｙ１０Ｆ、界面活性
剤として、コハク酸−２−ニブル−へギシルエステルス
ルホン酸ソーｉｏ、５ｔ、ト！ｌ−ルジルフオスフエー
ト（ＴＰＣ）４ｆＹ秤労し、シクロヘキサンノン２０ｍ
１？加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした
。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００２とを
攪拌混合した後、ホ、モジナイザーで１０分間、１１０
０００ｒｐにて分散した。

次に、感光性塗布物の稠製法について述べる。

ａ）ハロゲン化銀乳剤＋６１　　　　　　１５２ｈ）色
素供与性物質の分散物ＩＩ）　　　　　５　？Ｃ）有機
銀塩（２）の分散物　　　　　　１５１ｄ）　メタノー
ルに溶解した例示含チツ素へテロ環化合物 （下記の表■冨二従って添加量ケかえた）ｅ）２．６−
ジクロロ−４−アミノフェノール０、２　ｆ　ｙａ／メ
タノール２ｒｎｌに溶かした溶液ｆ）　　下記構造の化
合物の１０９６水溶液ｍ７ Ｃ０Ｈ１９−Ｃ）−０（ＣＨ２ＣＨ２０）　８Ｈ以上の
ｌａ）〜げ）ン混合し、加熱溶解させた後、厚さ１８０
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０μ
ｍのウェット膜厚に塗布した。

さらに、この上に保護層として次の組成物を塗布した。

イ）−１！′ラチン１０９６水溶液　　　　３０ｍＡ口
）　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｃ０ｍ１ハ）２．４−ジクロル−ヒドロキシ−８−トリ
アジン　２％　　　　　　　　　　５ｍＡイ）〜ハ）乞
混合（〜Ｔこ液乞３０μｍＴのウェット膜厚で塗布し、
乾燥して感光材料を作成した。

この感光材料にタングステン′成球χ用い２０００ルツ
クスで１０秒間像状にＮ元した。

その後、実施例２０色素固定材料χ用い、実施例２と同
様の処理と操作を行ったところ下記の結果χ得た。

＊　巡３１の試料の感度を０とし１こ。

実施例７ ポリエチレンテレフダレートフイルム支持体−Ｌに下記
の層暑記載の順序で塗布し感光材料ｆＩｌ’Ｙ作った〇 １）ベンゾトリアゾール銀（銀の量で０．６２　ｆ／　
ＴｌｔＩ　）、乳剤１５（銀の量で１．４２　ｆ　／　
ｍ’　）、下記の色素現像薬化合物例５　Ａ　（０，５
２１／　ｍ’　）、ゼラチン（４，２５ｙ／ｍ”）、下
記の構造Ｗで表わされる補助現像薬（０，１１ｙ／ｍ″
）、構造Ｘで表わされるカブリ防止剤（０，２０ｆ　／
　ｍ’　）　、構造Ｙで表わされる化合物ｔＯ，４０ｙ
／ｍ”）、構造Ｚで表わされろ化合物（０，９５ｔ　／
　ｍ’　）およびトリクレジルフォスフェート（０，９
０ｙ／ｍ’）　乞含［−ｆる層 ２）ゼラチン（１，２ｆ／ｒｎ’） ３）ベンゾトリアゾール銀（銀の世で０．６２　ｒ／ｍ
″）、乳剤１７を銀の量で１．１４９　／　ｍ’　）　
、色素現像薬化合物例（５Ｂ　）　（０，４８９／　ｍ
’　）、ゼラチン（３，３６り７ｍ“）、構造Ｗで表わ
される補助現像薬（０，１１ｙ／ｍ“）、構造Ｘで表わ
されるカブリ防止剤（０，２０ｆ／ｍ“）、構造Ｙで表
わされる化合物ｔＯ，３８ｙ／ｍ”）、構造Ｚで表わさ
れる化合物（０，７２ｆ　／　ｍ″）およびトリクレジ
ルフォスフェート（０，６０ｆ／ｌ“）を含有する層４
）ゼラチン（１，６９７ｍ’　）χ含有する層５）ベン
ゾトリアゾール銀（銀の量で０．４５ｆ／　ｍ’　）　
、乳剤１６（銀の量で０．９０ｆ／ｍ’）、色素現像薬
化合物例（５Ｃ）（０，２８り／　ｍ’　）、ゼラチン
（Ｚ８５ｙ／ｍ”）、構造Ｗで表わされる補助現像薬（
０，１０ｙ／ｍ”ン、構造Ｘで表わされるカブリ防止剤
（０，１７ｆ　／　ｍ″）、構造Ｙで表わされる化合物
＜０．３６ｙ／ｒｒＬ′）、構造Ｚで表わされる化合物
１０．８０ｆ／ｍ”）およびトリクレジルフォスフェー
ト（０，５Ｏｆ！　／　ｍ’　）？含有する層６）ゼラ
チン（１，６ｆ　／　ｍ’ン乞金含有ｊる層第１層、第
３層、第５層に本発明の化合物Ａ−３馨それぞれ１　ｒ
ｒｕ；）　／　ｍ’添加する以外はＦＩ＋と全く同様に
して感光材料（Ｊｌｌ−作成し１こ。

色素現像薬化合物 Ａ Ｃ 補助現像薬（構造Ｗ） カプリ防止剤（構造Ｘ） 化合物（構造Ｙ） 化合物（構造Ｚ） ｃＨ３ 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球Ｚ甲
い、連続的に濃度が変化しているＢ　、　Ｇ。

Ｒの三色分解フィルターＹｉして２０００ルツクスで１
秒間露光した。

その後実権例５と同様の操作と処理ケ行ない、下記の様
な結果Ｚ得た。

以上の結果より本発明の方法乞用いることにより高感で
かつ鮮明な画像を得られることが実証された。

実施例８ カプラーのゼラチン分散物の調製法 ２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５２、コハ
ク酸−２−エテル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
０．５ｔ、トリクレジルフズスフエート（ＴＣＰ）１５
　ｆ’ｌ秤ｆｆ１ｔ、、酢酸ｆｆ−１／Ｉ’３０ｍ１ン
加え、溶解させた。この溶液とゼラチンの１０％溶液１
００２とｔ攪拌混合し、ホモジナイザーで１０分間、１
０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光材料を以下のようにして作った。

ｆａｔ　　ハロゲン化銀乳剤（１６）　　　　　　　　
１０９ｔｈ＋　　カプラーのゼラチン分散物　　　　　
３．５ｆｔｅｌ　　ゼラチン（１０％水溶液）５２（ｄ
１２．６−ジクロル−ｐ−アミノフェノール乞１５　ｃ
ｃの水に溶かした液　　　　０．２２１ｅｌ　　メタノ
ールに溶解した例示含窒素へテロ環化合物（第■表記載
のとおり） 以上の組成の塗布物乞ポリエチレンテレフタレート支持
体上に６０μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥して試料
層３７〜３８の感光材料乞作成した。

この感光材料Ｚタングステン電球乞用い、２０００ルク
スで５秒間像様に露光した。その後冥抱例１０色素固定
材料乞用い、実施例１と同様の処理と操作馨行ったとこ
ろネガのシアン色像が得られた。この濃度ｔマクベス透
過濃度計（ＴＤ−５０４）ｇ用いて測定したところ下記
のような結果ケ得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与性
   物質および含窒素ヘテロ環化合物を含有してなる熱現像
   感光材料を像様露光後または像様露光と同時に、水なら
   びに塩基および／または塩基プレカーサーの存在下で加
   熱して可動性色素の像様分布を形成することを特徴とす
   る画像形成方法。