JPS62298453A - 炭化水素変換触媒 - Google Patents
炭化水素変換触媒Info
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- JPS62298453A JPS62298453A JP62128553A JP12855387A JPS62298453A JP S62298453 A JPS62298453 A JP S62298453A JP 62128553 A JP62128553 A JP 62128553A JP 12855387 A JP12855387 A JP 12855387A JP S62298453 A JPS62298453 A JP S62298453A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
- C10G47/20—Crystalline alumino-silicate carriers the catalyst containing other metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/166—Y-type faujasite
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
本発明は、炭化水素変換法およびこの方法に使用しうる
触媒に関する。さらに本発明は、水添処理における触媒
または触媒基材として適する物質の組成物に関するもの
である。
触媒に関する。さらに本発明は、水添処理における触媒
または触媒基材として適する物質の組成物に関するもの
である。
当業界で知られた多くの水添変換法のうち、水添熱分解
は、生成物の融通性並びに生成物の品質を向上させるの
でますます重要になシつつある。
は、生成物の融通性並びに生成物の品質を向上させるの
でますます重要になシつつある。
さらに、かなり重質の供給原料をも水添熱分解にかけう
るので、水添熱分解用触媒の開発に多くの注目が果めら
れていることは明らかである。
るので、水添熱分解用触媒の開発に多くの注目が果めら
れていることは明らかである。
一般に、近代的な水添熱分解用触媒はゼオライト材料に
基づいておシ、これら材料はこの種のゼオライトに基づ
く水添熱分解用触媒の性能を向上させるためのアンモニ
ウムイオン交換および洩々の焼成技術のような技術に適
している。
基づいておシ、これら材料はこの種のゼオライトに基づ
く水添熱分解用触媒の性能を向上させるためのアンモニ
ウムイオン交換および洩々の焼成技術のような技術に適
している。
水添熱分解用触媒を製造するための良好な出発物質と考
えられるゼオライトの１ｗ１は、米国特許第３． ／
３０．００７号公報に記載されたような周知の合成ゼオ
ライトＹである。この物’Ｊ［Ｋついては多くの改質が
報告されておシ、特に超安定性Ｙ（米国特許第３． ｊ
ｊ Ａ、 Ａ ０３号）および超疎水性Ｙ英国特許第
、２，０１乞２１０号）を包含する。一般に１これらの
改質は、行なう処理に応じて単位格子寸法を減少させる
ことができる。
えられるゼオライトの１ｗ１は、米国特許第３． ／
３０．００７号公報に記載されたような周知の合成ゼオ
ライトＹである。この物’Ｊ［Ｋついては多くの改質が
報告されておシ、特に超安定性Ｙ（米国特許第３． ｊ
ｊ Ａ、 Ａ ０３号）および超疎水性Ｙ英国特許第
、２，０１乞２１０号）を包含する。一般に１これらの
改質は、行なう処理に応じて単位格子寸法を減少させる
ことができる。
英国特許第２．０／１４り１０号公報に記載されたよう
な超疎水性Ｙゼオライトが、ヨーロッパ特許第２ζ９５
を号およびヨーロッパ特許第１０，１２４を号では水添
熱分解用触媒の適する成分として示されている。これら
公報から明らかなように、この種のゼオライトは固有の
低い水吸着能を有する。
な超疎水性Ｙゼオライトが、ヨーロッパ特許第２ζ９５
を号およびヨーロッパ特許第１０，１２４を号では水添
熱分解用触媒の適する成分として示されている。これら
公報から明らかなように、この種のゼオライトは固有の
低い水吸着能を有する。
ゼオライトに対しｊ重ｉｔ多未満の水吸着能（ヨーロッ
パ特許第２と７３ｇ℃号）および♂重量％の水吸着能（
ヨーロッパ特許第１０． ｌｒ２≠号）が許容しうる最
大レベルであると考えられ、かつゼオライトに対し乙５
重量％の水吸着能は選択性を著しく低下させることがヨ
ーロッパぐ特許第２６９５♂号において実験的に確認さ
れている。
パ特許第２と７３ｇ℃号）および♂重量％の水吸着能（
ヨーロッパ特許第１０． ｌｒ２≠号）が許容しうる最
大レベルであると考えられ、かつゼオライトに対し乙５
重量％の水吸着能は選択性を著しく低下させることがヨ
ーロッパぐ特許第２６９５♂号において実験的に確認さ
れている。
ヨーロッパ特許第１６２７３３号には、必須要件として
全気孔容積の少なくとも♂Ｏｑｂが、２ ｎｍ未満の直
径を有する気孔で構成され、好ましくは全気孔容積の少
なくとも♂！ｒチが、２ ｎｍ未満の直径を有する気孔
で構成されることを意味するような、かなり厳格な気孔
直径分布を持たねばならない水添熱分解用触媒のゼオラ
イトＹ成分が記載されている。
全気孔容積の少なくとも♂Ｏｑｂが、２ ｎｍ未満の直
径を有する気孔で構成され、好ましくは全気孔容積の少
なくとも♂！ｒチが、２ ｎｍ未満の直径を有する気孔
で構成されることを意味するような、かなり厳格な気孔
直径分布を持たねばならない水添熱分解用触媒のゼオラ
イトＹ成分が記載されている。
英国特許第、２． ／ ／ ４’、 ｊり≠号公報には
、中間溜分の製造方法が開示されてお、す、この場合い
わゆる拡大した気孔のフォージャサイト型ゼオライトか
らなる触媒を使用する。この特許公報に記載された気孔
拡大は、先ず最初にフォージャサイト型ゼオライトを少
なくとも５３ｇ℃の温度、特に７乙Ｏ℃以上の温度にて
水蒸気処理し、次いで水蒸気処理されたフォージャサイ
ト型ゼオライトを酸（好ましくは２未満の−を有する酸
）と接触させることにより得られている。拡大した気孔
のゼオライトに保持される結晶度は、使用する酸の量を
増大させると著しく低下することに注目すべきである〔
英国特許第２ ／ ／ ４／、３； ９１Ａ号の第３図
参照〕。使用する酸の量と共に直線的にＳｉＯ２／ Ａ
ｌ２Ｏ５のモル比が著しく増大するので（第２図参照）
、英国特許第２／１ｌ／、３９１４号公報に記載された
方法にしたがって処理されたフォージャサイト型ゼオラ
イトの結晶度はＳ ｉ Ｏ２／ Ａ １２０５モル比の
増加にりれて本質的に低下すると思われる。
、中間溜分の製造方法が開示されてお、す、この場合い
わゆる拡大した気孔のフォージャサイト型ゼオライトか
らなる触媒を使用する。この特許公報に記載された気孔
拡大は、先ず最初にフォージャサイト型ゼオライトを少
なくとも５３ｇ℃の温度、特に７乙Ｏ℃以上の温度にて
水蒸気処理し、次いで水蒸気処理されたフォージャサイ
ト型ゼオライトを酸（好ましくは２未満の−を有する酸
）と接触させることにより得られている。拡大した気孔
のゼオライトに保持される結晶度は、使用する酸の量を
増大させると著しく低下することに注目すべきである〔
英国特許第２ ／ ／ ４／、３； ９１Ａ号の第３図
参照〕。使用する酸の量と共に直線的にＳｉＯ２／ Ａ
ｌ２Ｏ５のモル比が著しく増大するので（第２図参照）
、英国特許第２／１ｌ／、３９１４号公報に記載された
方法にしたがって処理されたフォージャサイト型ゼオラ
イトの結晶度はＳ ｉ Ｏ２／ Ａ １２０５モル比の
増加にりれて本質的に低下すると思われる。
今回、水添熱分解用触媒に成る種の改質Ｙゼオライトを
成分として使用すれば、従来Ｙゼオライトに基づく触媒
で経験されているよりも予想外に高い所望生成物に対す
る選択性と顕著に低いガス生成とをもたらすことが判明
した。さらに、生成物の品質は、よシ低い水素消費にも
かかわらず向上することが判明した。これらの改善は、
ＹＷゼオライトで従来達成されているよりもずっと高い
活性を示す触媒によって達成されうるので、一層顕著で
ある。
成分として使用すれば、従来Ｙゼオライトに基づく触媒
で経験されているよりも予想外に高い所望生成物に対す
る選択性と顕著に低いガス生成とをもたらすことが判明
した。さらに、生成物の品質は、よシ低い水素消費にも
かかわらず向上することが判明した。これらの改善は、
ＹＷゼオライトで従来達成されているよりもずっと高い
活性を示す触媒によって達成されうるので、一層顕著で
ある。
したがって本発明は、結晶アルミノシリケートゼオライ
トと結合剤とからなシ、前記結晶アルミノシリケートは
２１Ａ３！；又未満の単位格子寸法と、少なくとも増大
する８１０２／Ａｌ２Ｏ３モル比Ｋｍ持された結晶度と
、改質ゼオライトの少なくともｒ重量％の水吸着能Ｃ２
３”Ｃかつ０．２のＰ／Ｐｏ値における）と、少なくと
も０．２３″ｒｄ１ｌの気孔容積（ここで全気孔容積の
ｌＯ〜６０％は少なくとも了ｎｍの直径を有する気孔で
構成される）とを有する改質Ｙゼオライトからなること
を特徴とする、水添処理における触媒（基材）として適
する物質の組成物に関するものである。
トと結合剤とからなシ、前記結晶アルミノシリケートは
２１Ａ３！；又未満の単位格子寸法と、少なくとも増大
する８１０２／Ａｌ２Ｏ３モル比Ｋｍ持された結晶度と
、改質ゼオライトの少なくともｒ重量％の水吸着能Ｃ２
３”Ｃかつ０．２のＰ／Ｐｏ値における）と、少なくと
も０．２３″ｒｄ１ｌの気孔容積（ここで全気孔容積の
ｌＯ〜６０％は少なくとも了ｎｍの直径を有する気孔で
構成される）とを有する改質Ｙゼオライトからなること
を特徴とする、水添処理における触媒（基材）として適
する物質の組成物に関するものである。
好ましくは、改質Ｙゼオライトの全気孔容積の１ｏ−１
ＡＯｓが少なくとも８ｎｍの直径を有する気孔で構成さ
れた物質の組成物が挙げられる。気孔直径分布は、Ｅ、
Ｐ、パンツ）、Ｇ、ジョイナ−およびＰ、 Ｐ、ハレン
ダにより記載された方法〔ジャーナル・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティー、第１３巻第３７３頁（ｌり！／
）〕によって測定され、かつ窒素脱着等温式の数値分析
に基づいている。結晶間の空隙は、少なくとも８ｎｍの
直径を有する気孔で構成された全気孔容積の比率の測定
からは、この比率がＩＯ−弘０チである場合排除される
。
ＡＯｓが少なくとも８ｎｍの直径を有する気孔で構成さ
れた物質の組成物が挙げられる。気孔直径分布は、Ｅ、
Ｐ、パンツ）、Ｇ、ジョイナ−およびＰ、 Ｐ、ハレン
ダにより記載された方法〔ジャーナル・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティー、第１３巻第３７３頁（ｌり！／
）〕によって測定され、かつ窒素脱着等温式の数値分析
に基づいている。結晶間の空隙は、少なくとも８ｎｍの
直径を有する気孔で構成された全気孔容積の比率の測定
からは、この比率がＩＯ−弘０チである場合排除される
。
ゼオライトに対し少なくとも１０ｔｆ％、特にゼオライ
トに対し１０〜１５重量−の水吸着能を有する改質Ｙゼ
オライトを使用すれば、性能および活性の点で極めて良
好な結果が得られることが判明した。本発明による物質
の組成物および／または触媒に存在する改質Ｙゼオライ
トの水吸着能は、２！Ｆ℃かつ０．２のＰ／Ｐｏ値にて
測定される。
トに対し１０〜１５重量−の水吸着能を有する改質Ｙゼ
オライトを使用すれば、性能および活性の点で極めて良
好な結果が得られることが判明した。本発明による物質
の組成物および／または触媒に存在する改質Ｙゼオライ
トの水吸着能は、２！Ｆ℃かつ０．２のＰ／Ｐｏ値にて
測定される。
水吸着能を測定するには、改質Ｙゼオライトを高温度（
好適には１ｌｔｏｏ℃）にて減圧にかけ、次いで、２１
Ｃにて０．２のＰ／Ｐｏ値（装置内の水分圧と２５″Ｃ
Ｋおける水の飽和圧力との比）Ｋ対応する水圧にかける
。
好適には１ｌｔｏｏ℃）にて減圧にかけ、次いで、２１
Ｃにて０．２のＰ／Ｐｏ値（装置内の水分圧と２５″Ｃ
Ｋおける水の飽和圧力との比）Ｋ対応する水圧にかける
。
組成物中に存在する改質Ｙゼオライトの単位格子寸法は
、２４４３ ！； Ｘ未満である（ ＡＳＴＭ−Ｄ−ｊ
弘タコによって測定し、ゼオライトはそのＮＨ４型で存
在する）。単位格子寸法は、改質Ｙゼオライトの適性を
決定するパラメータの１つに適ぎないことに注目すべき
である。さらに、上記したような性能における顕著な改
善を得るには、水吸着能および気孔直径分布並びに結晶
度をも考慮せねばならないことが判明した。
、２４４３ ！； Ｘ未満である（ ＡＳＴＭ−Ｄ−ｊ
弘タコによって測定し、ゼオライトはそのＮＨ４型で存
在する）。単位格子寸法は、改質Ｙゼオライトの適性を
決定するパラメータの１つに適ぎないことに注目すべき
である。さらに、上記したような性能における顕著な改
善を得るには、水吸着能および気孔直径分布並びに結晶
度をも考慮せねばならないことが判明した。
結晶度に関し、本発明による改質Ｙゼオライトは、結晶
度を増加ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比の関数として比較
した際、少なくともその結晶度（成る種の標準、たとえ
ばＮａ−Ｙと対比）を保持することに注目すべきである
。一般に、結晶度は、改質Ｙゼオライトを増加５ＩＯ２
７Ａ１２０３モル比で比較すると僅かに向上する。
度を増加ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比の関数として比較
した際、少なくともその結晶度（成る種の標準、たとえ
ばＮａ−Ｙと対比）を保持することに注目すべきである
。一般に、結晶度は、改質Ｙゼオライトを増加５ＩＯ２
７Ａ１２０３モル比で比較すると僅かに向上する。
好適には、本発明による組成物は５〜９０重量％の改質
Ｙゼオライトと１０〜９５重ｆｋチの結合剤とからなっ
ている。好ましくは、組成物はかなシ多量の改質Ｙゼオ
ライトを含み、ｊＯ−♂ｊ重量％の改質Ｙゼオライトと
／ｊ〜ｊ″０重量％の結合剤とが特に好適である。
Ｙゼオライトと１０〜９５重ｆｋチの結合剤とからなっ
ている。好ましくは、組成物はかなシ多量の改質Ｙゼオ
ライトを含み、ｊＯ−♂ｊ重量％の改質Ｙゼオライトと
／ｊ〜ｊ″０重量％の結合剤とが特に好適である。
好適には組成物中に存在する結合剤は、無機酸化物また
は無機酸化物の混合物で構成される。非晶質および結晶
質の結合剤を用いることができる。
は無機酸化物の混合物で構成される。非晶質および結晶
質の結合剤を用いることができる。
適する結合剤の例はシリカ、アルミナ、シリカ−アルミ
ナ、粘土、ジルコニア、シリカ−ジルコニアおよびシリ
カ−がリアを包含する。好ましくは、結合剤としてアル
ミナを使用する。
ナ、粘土、ジルコニア、シリカ−ジルコニアおよびシリ
カ−がリアを包含する。好ましくは、結合剤としてアル
ミナを使用する。
所望の単位格子寸法に応じて、改質Ｙゼオライトの８１
０２／Ａｌ２Ｏ３モル比を調整せねばならない。
０２／Ａｌ２Ｏ３モル比を調整せねばならない。
したがって、単位格子寸法を調整するのに用いうる多く
の技術が文献に記載されている。ＩＩｔ〜２ｊのＳｉＯ
２／Ａｌ□０３モル比を有する改質Ｙゼオライトを、本
発明による組成物のゼオライト成分として好適に使用し
うろことが判明した。好ましくはｇ〜／ｊの８１０２／
Ａｌ ２０３モル比を有する改質Ｙゼオライトが挙げら
れる。
の技術が文献に記載されている。ＩＩｔ〜２ｊのＳｉＯ
２／Ａｌ□０３モル比を有する改質Ｙゼオライトを、本
発明による組成物のゼオライト成分として好適に使用し
うろことが判明した。好ましくはｇ〜／ｊの８１０２／
Ａｌ ２０３モル比を有する改質Ｙゼオライトが挙げら
れる。
さらに本発明は、上記結合剤および改質Ｙゼオライトの
他に第ＶＩ族金属の少なくとも１種の水素化成分および
／または第■族金属の少々くとも１種の水素化成分をも
含む触媒組成物に関するものである。好適には、本発明
による触媒組成物はニッケルおよび／またはコバルトの
１種もしくはそれ以上の成分およびモリブデンおよび／
″ｌ！たけタングステンの１種もしくはそれ以上の成分
、或いは白金および／またはパラジウムの１種もしくは
それ以上の成分を含む。
他に第ＶＩ族金属の少なくとも１種の水素化成分および
／または第■族金属の少々くとも１種の水素化成分をも
含む触媒組成物に関するものである。好適には、本発明
による触媒組成物はニッケルおよび／またはコバルトの
１種もしくはそれ以上の成分およびモリブデンおよび／
″ｌ！たけタングステンの１種もしくはそれ以上の成分
、或いは白金および／またはパラジウムの１種もしくは
それ以上の成分を含む。
好適には触媒組成物における水素化成分の量は、全触媒
１０Ｏ重量部当りの金属として計算し、０．０３〜１０
重量％の第■族金属成分および２〜≠θ重！ｔ％の第Ｖ
Ｉ族金属成分の範囲である。触媒組成物における水素化
成分は酸化型および／またはスルフィド型とすることが
できる。（混合）酸化物として少なくとも第ＶＩ族の金
属成分と第１族の金属成分との組合せが存在する場合に
は、水添熱分解に適切に使用する前にこれをスルフィド
化処理にかける。
１０Ｏ重量部当りの金属として計算し、０．０３〜１０
重量％の第■族金属成分および２〜≠θ重！ｔ％の第Ｖ
Ｉ族金属成分の範囲である。触媒組成物における水素化
成分は酸化型および／またはスルフィド型とすることが
できる。（混合）酸化物として少なくとも第ＶＩ族の金
属成分と第１族の金属成分との組合せが存在する場合に
は、水添熱分解に適切に使用する前にこれをスルフィド
化処理にかける。
さらに本発明は、炭化水素をより低い平均分子量かつよ
り低い平均沸点を有する生成物に変換するに際し、炭化
水素油を高められた温度かつ圧力にて水素の存在下で改
質Ｙゼオライト〔これは２ ｌＡ３ ｊ Ｘ未満の単位
格子寸法と、少なくとも増大するＳｉＯ２／Ａｔ２０．
モル比に保持された結晶度と、改質ゼオライトに対し少
なくとも♂重量％の水吸着能Ｃ２ｊ℃かつ０．２のＰ／
Ｐａ値における）と、少なくとも０．２３ｍｌ／１１の
気孔容積（ここで全気孔容積のＩＯ−６０％は少なくと
もｇ唾の直径を有する気孔で構成される）とを有する〕
と結合剤と第ＶＩ族金属の少なくとも１種の水素化成分
および／または第■族金属の少なくとも１種の水素化成
分とからなる触媒と接触させることを特徴とする炭化水
素油の変換方法に関するものである。
り低い平均沸点を有する生成物に変換するに際し、炭化
水素油を高められた温度かつ圧力にて水素の存在下で改
質Ｙゼオライト〔これは２ ｌＡ３ ｊ Ｘ未満の単位
格子寸法と、少なくとも増大するＳｉＯ２／Ａｔ２０．
モル比に保持された結晶度と、改質ゼオライトに対し少
なくとも♂重量％の水吸着能Ｃ２ｊ℃かつ０．２のＰ／
Ｐａ値における）と、少なくとも０．２３ｍｌ／１１の
気孔容積（ここで全気孔容積のＩＯ−６０％は少なくと
もｇ唾の直径を有する気孔で構成される）とを有する〕
と結合剤と第ＶＩ族金属の少なくとも１種の水素化成分
および／または第■族金属の少なくとも１種の水素化成
分とからなる触媒と接触させることを特徴とする炭化水
素油の変換方法に関するものである。
好ましくは、水添変換法は、全気孔容積（結晶間の空隙
を除く）の１Ｏ−ＩＩＡＯｔｓが少なくとも２両の直径
を有する気孔で構成された改質Ｙゼオライトからなる触
媒を使用して行なわれる。水吸着能が改質ゼオライトＫ
対し少なくとも１０重量％、特に改質ゼオライト成分し
１０〜／！重量％である触媒組成物において改質Ｙゼオ
ライトを用いることにより良好な結果が得られた。
を除く）の１Ｏ−ＩＩＡＯｔｓが少なくとも２両の直径
を有する気孔で構成された改質Ｙゼオライトからなる触
媒を使用して行なわれる。水吸着能が改質ゼオライトＫ
対し少なくとも１０重量％、特に改質ゼオライト成分し
１０〜／！重量％である触媒組成物において改質Ｙゼオ
ライトを用いることにより良好な結果が得られた。
好適には、本発明による方法は、５〜９０重量％の改質
Ｙゼオライトと１０〜９５重量％の結合剤とからなる、
好ましくはｊＯ〜８５重量％の改質Ｙゼオライトとｌ！
；−！；０重量％の結合剤とからなる触媒組成物を用い
て行なわれる。適する結合剤は無機酸化物または無機酸
化物の混合物から構成される。結合剤の例はシリカ、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、粘土、シリカ−ジルコニア
およびシリカ−がリアからなっている。好ましくは、結
合剤としてアルミナを使用する。
Ｙゼオライトと１０〜９５重量％の結合剤とからなる、
好ましくはｊＯ〜８５重量％の改質Ｙゼオライトとｌ！
；−！；０重量％の結合剤とからなる触媒組成物を用い
て行なわれる。適する結合剤は無機酸化物または無機酸
化物の混合物から構成される。結合剤の例はシリカ、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、粘土、シリカ−ジルコニア
およびシリカ−がリアからなっている。好ましくは、結
合剤としてアルミナを使用する。
好適には、ｌｌ−〜２３＜特に♂〜ｉｓ＞のＳｉＯ２／
Ａｌ２Ｏ３モル比を有する改質Ｙゼオライトを、本発明
による水添変換法に使用すべき触媒組成物にゼオライト
成分として用いることができる。
Ａｌ２Ｏ３モル比を有する改質Ｙゼオライトを、本発明
による水添変換法に使用すべき触媒組成物にゼオライト
成分として用いることができる。
好ましくは、本発明による方法は、ゼオライト成分およ
び結合剤に加えてニッケルおよび／またはコバルトの／
極もしくはそれ以上の成分およびモリブデンおよび／ま
たはタングステンの１種もしくはそれ以上の成分、或い
は白金および／またはｉ４ラジウムの１種もしくはそれ
以上の成分を含む触媒を用いて行なわれる。特に１全触
媒ｌＯＯ重量部当りの金属として計算してＯ，ＯＳ〜１
０重量−のニッケルと２〜≠Ｏ重ｔＳのタングステンと
からなる水素化成分を使用する。好ましくは、水素化成
分はスルフィド型で使用される。
び結合剤に加えてニッケルおよび／またはコバルトの／
極もしくはそれ以上の成分およびモリブデンおよび／ま
たはタングステンの１種もしくはそれ以上の成分、或い
は白金および／またはｉ４ラジウムの１種もしくはそれ
以上の成分を含む触媒を用いて行なわれる。特に１全触
媒ｌＯＯ重量部当りの金属として計算してＯ，ＯＳ〜１
０重量−のニッケルと２〜≠Ｏ重ｔＳのタングステンと
からなる水素化成分を使用する。好ましくは、水素化成
分はスルフィド型で使用される。
本発明による水添変換法の構成は、′平均分子量および
沸点における相当な減少が供給物を上記したような改質
Ｙゼオライトと結合剤とからなる触媒と接触させて達成
しうるものである。
沸点における相当な減少が供給物を上記したような改質
Ｙゼオライトと結合剤とからなる触媒と接触させて達成
しうるものである。
この種の方法の例は、／工程水添熱分解、２工程水添熱
分解、直列水添熱分解並びに緩和な水添熱分解である。
分解、直列水添熱分解並びに緩和な水添熱分解である。
本発明による水添変換法は、好適にはバンカー型操作で
行なうこともでき、すなわち周期的もしくは間けつ的な
触媒除去および補充を行ないうる反応容器を用いて行な
われる。当業界で知られた各種のバンカー技術を用いる
ことができる。
行なうこともでき、すなわち周期的もしくは間けつ的な
触媒除去および補充を行ないうる反応容器を用いて行な
われる。当業界で知られた各種のバンカー技術を用いる
ことができる。
本発明の方法に好適に使用しうる供給原料はガス油、真
空ガス油、脱アスファルト油、長残油、接触熱分解サイ
クル油、コークスガス油およびその他の熱分解ガス油、
並びに必要に応じタールサンド、シエール油、残油改良
油またはバイオマスから生ずるシンクルートを包含する
。さらに、各種の供給原料の組合せも用いることができ
る。
空ガス油、脱アスファルト油、長残油、接触熱分解サイ
クル油、コークスガス油およびその他の熱分解ガス油、
並びに必要に応じタールサンド、シエール油、残油改良
油またはバイオマスから生ずるシンクルートを包含する
。さらに、各種の供給原料の組合せも用いることができ
る。
本発明による炭化水素変換法に使用する前に、供給原料
の７部または全部を７エ程もしくはそれ以上の（水添）
処理Ｋかけることが望ましい。しばしば、供給原料を（
部分）水添処理にかけるのが便利であると判明した。か
なり重質の供給原料を処理すべき場合、この種の供給原
料を（水添）脱金属処理Ｋかけるのが有利である。
の７部または全部を７エ程もしくはそれ以上の（水添）
処理Ｋかけることが望ましい。しばしば、供給原料を（
部分）水添処理にかけるのが便利であると判明した。か
なり重質の供給原料を処理すべき場合、この種の供給原
料を（水添）脱金属処理Ｋかけるのが有利である。
使用するのに適した工程条件は２３０−３００℃の範囲
の温度、３００バールまでの圧力および触媒／１１当シ
毎時０． ／〜１０ｋ＆供給物の空間速度（時１ｌ−ｂ
）の範囲である。ｉｏｏ〜！ ０００ ＮＡ！膚供給
物の範囲のガス／供給物比が好適に使用できる。
の温度、３００バールまでの圧力および触媒／１１当シ
毎時０． ／〜１０ｋ＆供給物の空間速度（時１ｌ−ｂ
）の範囲である。ｉｏｏ〜！ ０００ ＮＡ！膚供給
物の範囲のガス／供給物比が好適に使用できる。
好ましくは、本発明による水添変換法は３００〜’Ａ！
；０℃の温度、２ｊ〜２００バールの圧力かつ触媒１ｌ
当シ毎時Ｏ０，２〜ｊｋｇ供給物の空間速度にて行なわ
れる。好ましくは、２．５″Ｏ〜２０００の範囲のガス
／供給物比が用いられる。
；０℃の温度、２ｊ〜２００バールの圧力かつ触媒１ｌ
当シ毎時Ｏ０，２〜ｊｋｇ供給物の空間速度にて行なわ
れる。好ましくは、２．５″Ｏ〜２０００の範囲のガス
／供給物比が用いられる。
本発明の炭化水素変換法、特に水添熱分解法に使用され
る触媒は、制限された過剰熱分解の固有の性質を有する
ためかなり狭い沸点範囲を有する生成物フラクションを
生成しうるので、極めて融通性があると思われる。した
がって、これらは所望の生成物スレートに応じ種々の操
作方式にて有利に使用することができる。
る触媒は、制限された過剰熱分解の固有の性質を有する
ためかなり狭い沸点範囲を有する生成物フラクションを
生成しうるので、極めて融通性があると思われる。した
がって、これらは所望の生成物スレートに応じ種々の操
作方式にて有利に使用することができる。
したがって、この方法で得られる生成物の沸点範囲より
も僅かに高い沸点範囲を有する炭化水素油フラクション
を供給物として使用することができる。しかしながら、
便利には相当高い沸点の供給物を使用して、同様な沸点
範囲の生成物を製造することもできる。たとえば、真空
ガス油は本発明による触媒を用いて中間留分を製造する
のに優秀な供給原料であると思われるが、同様にナフサ
も高収率で製造することができる。たとえば操作温度お
よび／ま次は循環カットポイント（循環方式で操作する
場合）を調整することにより中間留分もしくはナフサが
所望生成物に対する高い選択性を保持しながら主生成物
となる。
も僅かに高い沸点範囲を有する炭化水素油フラクション
を供給物として使用することができる。しかしながら、
便利には相当高い沸点の供給物を使用して、同様な沸点
範囲の生成物を製造することもできる。たとえば、真空
ガス油は本発明による触媒を用いて中間留分を製造する
のに優秀な供給原料であると思われるが、同様にナフサ
も高収率で製造することができる。たとえば操作温度お
よび／ま次は循環カットポイント（循環方式で操作する
場合）を調整することにより中間留分もしくはナフサが
所望生成物に対する高い選択性を保持しながら主生成物
となる。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１
（ａ）改質Ｙゼオライト／結合剤組成物の作成２１Ａ、
！−７１の単位格子寸法と、０７２重量％の酸化ナトリ
ウム含有量と、約６のＳ ＩＯ２／ＡＬ２０ｓモル比と
を有する市販のアンモニウム−超安定性ゼオライトＹを
、０２Ｍ硫酸アルミニウムでのイオン交換処理に逆流条
件下で１時間かけた。その後、このように処理し念物質
を水蒸気の存在下で焼成にり００℃にて７時間かけた。
！−７１の単位格子寸法と、０７２重量％の酸化ナトリ
ウム含有量と、約６のＳ ＩＯ２／ＡＬ２０ｓモル比と
を有する市販のアンモニウム−超安定性ゼオライトＹを
、０２Ｍ硫酸アルミニウムでのイオン交換処理に逆流条
件下で１時間かけた。その後、このように処理し念物質
を水蒸気の存在下で焼成にり００℃にて７時間かけた。
得られ几焼成物質は２’ＡＪＯＸの単位格子寸法と＆
ｇ ｊ １７） ８１０２／Ａｔ２０３モル比とを有し
た。
ｇ ｊ １７） ８１０２／Ａｔ２０３モル比とを有し
た。
次いで、得られた物質を０．６ Ａ Ｍの硫酸アルミニ
ウムによるイオン交換処理に逆流条件下で１時間かけ、
次いで／Ｍ硝酸アンモニウームにより同じ条件下で処理
した。この処理を／回反復した。得られた改質Ｙゼオラ
イトｆｉ、２１Ａ、？、？Ｘの単位格子寸法とｑ、ｇｓ
の５ｔｏ２／ＡＡ２ｏｓモル比とを有した。
ウムによるイオン交換処理に逆流条件下で１時間かけ、
次いで／Ｍ硝酸アンモニウームにより同じ条件下で処理
した。この処理を／回反復した。得られた改質Ｙゼオラ
イトｆｉ、２１Ａ、？、？Ｘの単位格子寸法とｑ、ｇｓ
の５ｔｏ２／ＡＡ２ｏｓモル比とを有した。
ｓｌＡ、ｙ３Ｘの単位格子寸法と５！ ｇ ！ｒノＳｉ
Ｏ２／Ａｔ２０゜モル比と／／、３重量％の水吸着能（
２３℃かっａ２のＰ／Ｐｏ値）と０．ダ０ｒｒｔｌ／１
１の窒素気孔容積とを有し、全気孔容積のｌざ％が）、
！ｒｎｍの直径を有する気孔で構成され、さらに１ｔｉ
ｔ、ｉ重量％の灼熱損失（５５０℃）を有する改譬Ｙゼ
オライト４ＡＡＩを、コぷｇ重量％の灼熱損失を有する
水和酸化アルミニウム（ベーマイト、コンデア社）／３
！；Ｉと混合した。次いで、酢酸ｓＩと水３ｏユ乙Ｉと
の溶液を前記粉末混合物へ添加した。得られた混合物を
混練した後、これをダイプレートを設けたがンノット押
出機で押出して、ｉ ！ｒ ｔｐｍの押出物を製造した
。得られた押出物を／２０℃にてコ時間乾燥させ、かつ
最後に３０θ℃にてコ時間焼成した。得られた押出物は
ａＡＡｒｌＬｌ／ｊｉの水気孔容積を有した。
Ｏ２／Ａｔ２０゜モル比と／／、３重量％の水吸着能（
２３℃かっａ２のＰ／Ｐｏ値）と０．ダ０ｒｒｔｌ／１
１の窒素気孔容積とを有し、全気孔容積のｌざ％が）、
！ｒｎｍの直径を有する気孔で構成され、さらに１ｔｉ
ｔ、ｉ重量％の灼熱損失（５５０℃）を有する改譬Ｙゼ
オライト４ＡＡＩを、コぷｇ重量％の灼熱損失を有する
水和酸化アルミニウム（ベーマイト、コンデア社）／３
！；Ｉと混合した。次いで、酢酸ｓＩと水３ｏユ乙Ｉと
の溶液を前記粉末混合物へ添加した。得られた混合物を
混練した後、これをダイプレートを設けたがンノット押
出機で押出して、ｉ ！ｒ ｔｐｍの押出物を製造した
。得られた押出物を／２０℃にてコ時間乾燥させ、かつ
最後に３０θ℃にてコ時間焼成した。得られた押出物は
ａＡＡｒｌＬｌ／ｊｉの水気孔容積を有した。
（ｂ） 触媒組成物の作成
例１ （ａ）に記載した手順にしたがって作成された３
０Ｉの押出物を４３０℃にて７時間乾燥した後、２／’
Ａ３１の硝酸ニッケル溶液（／４重量らのＮｉ）とｉｓ
ｏｇの水と／、３７ｆｉのメタタングステン酸アン毛ニ
ウム１９！ｊ重量％のＷ）とｇｇの水とを配合して作成
された溶液２５ｇで構成される溶液３３ゴを含浸させた
。含浸した押出物をローリング製電によって７時間ホモ
ｒナイズした。最後に、金属含有押出物をｌ−０℃にて
一時間乾燥し、かつ５００℃にて７時間焼成した。得ら
れた触媒はユ乙重量％のニッケルとｇ、２重量％のタン
グステンとを含有した。仕上り触媒は７２５重量％の改
質Ｙゼオライトと２コ３重量％の結合剤（乾燥基準でゼ
オライトと結合剤との合計量に基づく）を含有した。
０Ｉの押出物を４３０℃にて７時間乾燥した後、２／’
Ａ３１の硝酸ニッケル溶液（／４重量らのＮｉ）とｉｓ
ｏｇの水と／、３７ｆｉのメタタングステン酸アン毛ニ
ウム１９！ｊ重量％のＷ）とｇｇの水とを配合して作成
された溶液２５ｇで構成される溶液３３ゴを含浸させた
。含浸した押出物をローリング製電によって７時間ホモ
ｒナイズした。最後に、金属含有押出物をｌ−０℃にて
一時間乾燥し、かつ５００℃にて７時間焼成した。得ら
れた触媒はユ乙重量％のニッケルとｇ、２重量％のタン
グステンとを含有した。仕上り触媒は７２５重量％の改
質Ｙゼオライトと２コ３重量％の結合剤（乾燥基準でゼ
オライトと結合剤との合計量に基づく）を含有した。
（ｃ） 水添熱分解実験
実施例１ （ｂ）に記載した触媒を水添熱分解性能試験
にかけ、この試験は次の性質を有する低硫黄かつ低窒素
の真空ガス油を用り念： Ｃ（１纜％） ＝ｇムコ Ｈ（重量％） ：Ｉ３．ｇ ｄｃ１０／’Ｉ−＞ ： ０．ｇ２乙粘度（１００
℃） ： Ｉｌ、 ｇ ７ ｅｓ（ＡＳＴＭ−Ｄ−
＜ｚＨ）粘度（４０℃） ： ／ ２．’１３ ａｓ
（ＡＳＴＭ−Ｄ−４’１３）ＲｃＴ（Ｊｉ’ｊ！１％）
： θＯ，ｉ （ＡＳＴＭ−Ｄ（４コ）１、Ｂ、Ｐ
、 ： ２０Ｉ℃１０／２０ ：、７
３コ／３１０３０／４ｔＯ：、？？コ／ダ１０ ！！；０／１，０ ：４．２ざ／ダａｇ１０／ざ
０ ：’ＡＩ、７／１Ａ９２９０
：タコ３ Ｆ、Ｂ、Ｐ、 ： ！；９ｇ先ず最初に触媒
を、１０容量％のＨ２Ｓ７”Ｅｌ□の雰囲気中で３１０
℃の温度まで徐々に加熱することにより予備スルフィド
化処理にかけた。この触媒を、次の操作条件下で０．２
簡のＳｉＣ粒子を用いる／：／の希釈率にて試験し７？
： ： ＷＩ（ＳＶ ｌ ／ ｋｊ？−ｔ−’ 。
にかけ、この試験は次の性質を有する低硫黄かつ低窒素
の真空ガス油を用り念： Ｃ（１纜％） ＝ｇムコ Ｈ（重量％） ：Ｉ３．ｇ ｄｃ１０／’Ｉ−＞ ： ０．ｇ２乙粘度（１００
℃） ： Ｉｌ、 ｇ ７ ｅｓ（ＡＳＴＭ−Ｄ−
＜ｚＨ）粘度（４０℃） ： ／ ２．’１３ ａｓ
（ＡＳＴＭ−Ｄ−４’１３）ＲｃＴ（Ｊｉ’ｊ！１％）
： θＯ，ｉ （ＡＳＴＭ−Ｄ（４コ）１、Ｂ、Ｐ
、 ： ２０Ｉ℃１０／２０ ：、７
３コ／３１０３０／４ｔＯ：、？？コ／ダ１０ ！！；０／１，０ ：４．２ざ／ダａｇ１０／ざ
０ ：’ＡＩ、７／１Ａ９２９０
：タコ３ Ｆ、Ｂ、Ｐ、 ： ！；９ｇ先ず最初に触媒
を、１０容量％のＨ２Ｓ７”Ｅｌ□の雰囲気中で３１０
℃の温度まで徐々に加熱することにより予備スルフィド
化処理にかけた。この触媒を、次の操作条件下で０．２
簡のＳｉＣ粒子を用いる／：／の希釈率にて試験し７？
： ： ＷＩ（ＳＶ ｌ ／ ｋｊ？−ｔ−’ 。
ｈ−’ 、 Ｈ２Ｓ分圧ｌｉｔバール、全圧力／、３０
バール、およびガス／供給物化１００ＯＮｔ−ｋｓｔ−
’。実験は７回の通過操作で行なつｔｏ ケロシン操作方式で水添熱分解を行なった場合、触媒性
能は触媒を安定化させｔ後の供給物における３００℃“
沸点物質の１０重量％変換率で表わす。
バール、およびガス／供給物化１００ＯＮｔ−ｋｓｔ−
’。実験は７回の通過操作で行なつｔｏ ケロシン操作方式で水添熱分解を行なった場合、触媒性
能は触媒を安定化させｔ後の供給物における３００℃“
沸点物質の１０重量％変換率で表わす。
次の結果が得られた二
所要温度（３００℃１の１０％変換率）”、Ｊ／ｇ’ｃ
３００′Ｃ−生成物の分布（重量％） Ｃ，−０４ニア ｃ５− ｉ、ｙｏ℃ ：ｑ６ ／３０℃−３００℃：ｌ１７ 化学的水素消費は１２重量％であった。
３００′Ｃ−生成物の分布（重量％） Ｃ，−０４ニア ｃ５− ｉ、ｙｏ℃ ：ｑ６ ／３０℃−３００℃：ｌ１７ 化学的水素消費は１２重量％であった。
実施例■
実施例１に記載したと同様な水添熱分解実験をナフサ操
作方式で反復し、すなわち実施例１ （ｂ）に記載した
触媒を予備スルフィド化にかけ、実施例１ （ｅ）に記
載したと同様な供給原料および操作条件を用い友が、こ
の場合には性能を供給物における／ｇＯ″Ｃ＋沸点物質
の１０重量％変換率として表わす。
作方式で反復し、すなわち実施例１ （ｂ）に記載した
触媒を予備スルフィド化にかけ、実施例１ （ｅ）に記
載したと同様な供給原料および操作条件を用い友が、こ
の場合には性能を供給物における／ｇＯ″Ｃ＋沸点物質
の１０重量％変換率として表わす。
次の結果が得られた：
所要温度ｃ ｉｇｏ℃“の１０％変換率） ： ８／℃
／ｇＯ℃−生成物の分布（重！−％）：Ｃ１−Ｃ４：／
／ Ｃ３−Ａｊ”℃ ：λ１ ６３℃−７ざＯ℃＝６ｇ 化学的水素消費は１３重量％であった。
／ｇＯ℃−生成物の分布（重！−％）：Ｃ１−Ｃ４：／
／ Ｃ３−Ａｊ”℃ ：λ１ ６３℃−７ざＯ℃＝６ｇ 化学的水素消費は１３重量％であった。
比較例
ｕｌＡｊＡＸの単位格子寸法と２９重量％の水吸着能（
２３℃かつ０．２のＰ／Ｐｏ値）と０．３ｇｍ１／１の
窒素気孔容積とを有し、全気孔容積のｇ％が７ ｇ ｎ
ｍの直径を有する気孔で構成された市販の超安定性Ｙゼ
オライトを、水和酸化アルミニウムおよび硝酸ニッケル
とメタタングステン酸アンモニウムとの溶液で処理して
、２．６Ｍ量％のニッケルとｇ、２重量５のタングステ
ンとを含有する触媒を得友。
２３℃かつ０．２のＰ／Ｐｏ値）と０．３ｇｍ１／１の
窒素気孔容積とを有し、全気孔容積のｇ％が７ ｇ ｎ
ｍの直径を有する気孔で構成された市販の超安定性Ｙゼ
オライトを、水和酸化アルミニウムおよび硝酸ニッケル
とメタタングステン酸アンモニウムとの溶液で処理して
、２．６Ｍ量％のニッケルとｇ、２重量５のタングステ
ンとを含有する触媒を得友。
この比較触媒を実施例１ （ｅ）に記載したと同様な予
備スルフィド化処理にかけ、次いで同じ供給物を処理し
た。触媒を安定化させた後にケロシン方式で操作した場
合（すなわち、供給物における３００℃ 沸点物質の１
０重Ｊｊｋ％変換率における触媒性能で表わす）、次の
結果が得られた二所要温度（３００℃“のりθ％書換率
）：３２＆℃３００℃−生成物の分布（重量％） Ｃ，−０４：／、？ Ｃ５−１３０℃ ：３７ ／３０℃−，３００℃＝３０ 化学的水素消費Ｆｉｉ！ｒ重量％であった。
備スルフィド化処理にかけ、次いで同じ供給物を処理し
た。触媒を安定化させた後にケロシン方式で操作した場
合（すなわち、供給物における３００℃ 沸点物質の１
０重Ｊｊｋ％変換率における触媒性能で表わす）、次の
結果が得られた二所要温度（３００℃“のりθ％書換率
）：３２＆℃３００℃−生成物の分布（重量％） Ｃ，−０４：／、？ Ｃ５−１３０℃ ：３７ ／３０℃−，３００℃＝３０ 化学的水素消費Ｆｉｉ！ｒ重量％であった。
さらに、比較触媒を実施例■に記載したと同じ実験にか
け、すなわちナフサ操作方式を用いた。
け、すなわちナフサ操作方式を用いた。
次の結果が得られた：
温度要件＝３２５℃
／ｇＯ℃−生成物の分布（重量％）：
Ｃ，−Ｃ４：／Ａ
Ｃ５−ｔＳ℃ ：２６
６３℃−／ｇθ℃：！ｒｇ
化学的水素消費は１５重量％であった。
本発明による触媒は、公知の超安定性Ｙゼオライトに基
づく触媒よりも活性および選択性が大であることが明ら
かである。さらに化学的水素消費は僅かに減少する。
づく触媒よりも活性および選択性が大であることが明ら
かである。さらに化学的水素消費は僅かに減少する。
Claims (30)
- （１）結晶アルミノシリケートゼオライトと結合剤とか
らなり、前記結晶アルミノシリケートは２４．３５Å未
満の単位格子寸法と、少なくとも増大するＳｉＯ＿２／
Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比に維持された結晶度と、改質ゼオ
ライトの少なくとも８重量％の水吸着能（２５℃かつ０
．２のＰ／Ｐｏ値における）と、少なくとも０．２５ｍ
ｌ／ｇの気孔容積（ここで全気孔容積の１０〜６０％は
少なくとも８ｎｍの直径を有する気孔で構成される）と
を有する改質Ｙゼオライトからなることを特徴とする、
水添処理における触媒（基材）として適する物質の組成
物。 - （２）改質ゼオライトにおける全気孔容積の１０〜４０
％が少なくとも８ｎｍの直径を有する気孔で構成される
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３）改質ゼオライトＹがこの改質ゼオライトの少なく
とも１０重量％の水吸着能を有する特許請求の範囲第１
項または第２項記載の組成物。 - （４）改質ゼオライトがこの改質ゼオライトの１０〜１
５重量％の水吸着能を有する特許請求の範囲第３項記載
の組成物。 - （５）５〜９０重量％の改質Ｙゼオライトと１０〜９５
重量％の結合剤とからなる特許請求の範囲第１項〜第４
項のいずれか一項に記載の組成物。 - （６）５０〜８５重量％の改質ゼオライトＹと１５〜５
０重量％の結合剤とからなる特許請求の範囲第５項記載
の組成物。 - （７）結合剤が無機酸化物または無機酸化物の混合物か
らなる特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか一項に
記載の組成物。 - （８）結合剤がシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、
シリカ−ジルコニアまたはシリカ−ボリアからなる特許
請求の範囲第７項記載の組成物。 - （９）改質Ｙゼオライトが４〜２５のＳｉＯ＿２／Ａｌ
＿２Ｏ＿３モル比を有する特許請求の範囲第１項〜第８
項のいずれか一項に記載の組成物。 - （１０）改質Ｙゼオライトが８〜１５のＳｉＯ＿２／Ａ
ｌ＿２Ｏ＿３モル比を有する特許請求の範囲第９項記載
の組成物。 - （１１）結合剤と、特許請求の範囲第１項〜第１０項の
いずれか一項に記載の改質Ｙゼオライトと、第VI族金属
の少なくとも１種の水素化成分および／または第VIII族
金属の少なくとも１種の水素化成分とからなることを特
徴とする触媒組成物。 - （１２）水素化成分がニッケルおよび／またはコバルト
の１種もしくはそれ以上の成分およびモリブデンおよび
／またはタングステンの１種もしくはそれ以上の成分、
または白金および／またはパラジウムの１種もしくはそ
れ以上の成分からなる特許請求の範囲第１１項記載の触
媒組成物。 - （１３）水素化成分が、結合剤１００重量部当りの金属
として計算して０．５〜１０重量％のニッケルと２〜４
０重量％のタングステンとからなる特許請求の範囲第１
２項記載の触媒組成物。 - （１４）水素化成分がスルフィド型で存在する特許請求
の範囲第１１項〜第１３項のいづれか一項に記載の触媒
組成物。 - （１５）炭化水素油をより低い平均分子量かつより低い
平均沸点を有する生成物に変換するに際し、炭化水素油
を高められた温度かつ圧力にて水素の存在下で改質Ｙゼ
オライト〔これは２４．３５Å未満の単位格子寸法と、
少なくとも増大するＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比
に保持された結晶度と、改質ゼオライトに対し少なくと
も８重量％の水吸着能（２５℃かつ０．２のＰ／Ｐｏ値
における）と、少なくとも０．２５ｍｌ／ｇの気孔容積
（ここで全気孔容積の１０〜６０％は少なくとも８ｎｍ
の直径を有する気孔で構成される）とを有する〕と結合
剤と第VI族金属の少なくとも１種の水素化成分および／
または第VIII族金属の少なくとも１種の水素化成分とか
らなる触媒と接触させることを特徴とする炭化水素油の
変換方法。 - （１６）全気孔容積の１０〜４０％が少なくとも８ｎｍ
の直径を有する気孔で構成された改質Ｙゼオライトから
なる触媒を使用する特許請求の範囲第１５項記載の方法
。 - （１７）改質ゼオライトに対し少なくとも１０重量％の
水吸着能を有する改質Ｙゼオライトを使用する特許請求
の範囲第１５項または第１６項記載の方法。 - （１８）改質ゼオライトに対し１０〜１５重量％の水吸
着能を有する改質ゼオライトを使用する特許請求の範囲
第１７項記載の方法。 - （１９）使用する触媒が５〜９０重量％の改質Ｙゼオラ
イトと１０〜９５重量％の結合剤とからなる特許請求の
範囲第１５項〜第１８項のいずれか一項に記載の方法。 - （２０）５０〜８５重量％の改質Ｙゼオライトと１０〜
５０重量％の結合剤とからなる触媒を使用する特許請求
の範囲第１９項記載の方法。 - （２１）無機酸化物または無機酸化物の混合物からなる
結合剤を使用する特許請求の範囲第１５項〜第２０項の
いずれか一項に記載の方法。 - （２２）結合剤としてシリカ、アルミナ、シリカ−アル
ミナ、粘土、シリカ−ジルコニアまたはシリカ−ボリア
を使用する特許請求の範囲第２１項記載の方法。 - （２３）４〜２５のＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比
を有する改質Ｙゼオライトを使用する特許請求の範囲第
１５項〜第２２項のいずれか一項に記載の方法。 - （２４）８〜１５のＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比
を有する改質Ｙゼオライトを使用する特許請求の範囲第
２３項記載の方法。 - （２５）ニッケルおよび／またはコバルトの１種もしく
はそれ以上の成分およびモリブデンおよび／またはタン
グステンの１種もしくはそれ以上の成分、または白金お
よび／またはパラジウムの１種もしくはそれ以上の成分
からなる触媒を使用する特許請求の範囲第１５項〜第２
４項のいずれか一項に記載の方法。 - （２６）全触媒１００重量部当りの金属として計算して
０．０５〜１０重量％のニッケルと２〜４０重量％のタ
ングステンとからなる水素化成分を使用する特許請求の
範囲第２５項記載の方法。 - （２７）第VI族の水素化成分をスルフィド型で使用する
特許請求の範囲第１５項〜第２６項のいずれか一項に記
載の方法。 - （２８）２５０〜５００℃の範囲の温度、３００バール
までの圧力かつ触媒１ｌ当り毎時０．１〜１０ｋｇ供給
物の空間速度にて行なう特許請求の範囲第１５項〜第２
７項のいずれか一項に記載の方法。 - （２９）３００〜４５０℃の温度、２５〜２００バール
の圧力かつ触媒１ｌ当り毎時０．２〜５ｋｇ供給物の空
間速度で行なう特許請求の範囲第２８項記載の方法。 - （３０）実施例により実質的に記載した特許請求の範囲
第１５項〜第２９項のいずれか一項に記載の炭化水素油
をより低い平均分子量およびより低い平均沸点の生成物
に変換する方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868613132A GB8613132D0 (en) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | Hydrocarbon conversion catalysts |
| GB8613132 | 1986-05-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62298453A true JPS62298453A (ja) | 1987-12-25 |
| JP2583423B2 JP2583423B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=10598663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62128553A Expired - Lifetime JP2583423B2 (ja) | 1986-05-30 | 1987-05-27 | 炭化水素変換触媒 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4857170A (ja) |
| EP (1) | EP0247679B1 (ja) |
| JP (1) | JP2583423B2 (ja) |
| KR (1) | KR950009001B1 (ja) |
| CN (1) | CN1021738C (ja) |
| AU (1) | AU590419B2 (ja) |
| BR (1) | BR8702719A (ja) |
| CA (1) | CA1290311C (ja) |
| CS (1) | CS274296B2 (ja) |
| DD (1) | DD263786A5 (ja) |
| DE (1) | DE3761242D1 (ja) |
| ES (1) | ES2012800B3 (ja) |
| FI (1) | FI88265C (ja) |
| GB (1) | GB8613132D0 (ja) |
| HU (1) | HU206462B (ja) |
| IN (1) | IN169798B (ja) |
| NL (1) | NL193655C (ja) |
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