JPS59206048A - 重質油水素化処理触媒 - Google Patents
重質油水素化処理触媒Info
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- JPS59206048A JPS59206048A JP58081568A JP8156883A JPS59206048A JP S59206048 A JPS59206048 A JP S59206048A JP 58081568 A JP58081568 A JP 58081568A JP 8156883 A JP8156883 A JP 8156883A JP S59206048 A JPS59206048 A JP S59206048A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- carrier
- heavy oil
- hydrogenation
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は常圧残渣油、減圧残渣油で代表される重質油の
水素化処理触媒に関するものであって、その目的とする
ところは脱硫率、脱メタル率乃至は脱窒素率の点でも、
また灯軽油留分の得率の点でも、満足な結果を得ること
ができる重質油水素化処理触媒を提供することにある。
水素化処理触媒に関するものであって、その目的とする
ところは脱硫率、脱メタル率乃至は脱窒素率の点でも、
また灯軽油留分の得率の点でも、満足な結果を得ること
ができる重質油水素化処理触媒を提供することにある。
近年、原油の重質化に伴い、アスファルテン、レジン等
の高分子針分子を含有し、さらにノζナジウム、ニッケ
ル等を有機金属化合物の形で含有する重質油を、触媒の
存在下水素加圧下に処理して当該重質油を分解しながら
、脱硫、脱メタル乃至は脱窒素を行う技術は、益々その
重要性が増大している。また一方では灯軽油に対する需
要の増大に伴って、重質油の水素化処理に際し、ガス成
分の副生をできるだけ抑えながら重質油を脱硫、脱メタ
ル乃至は脱窒素して、中間留分と称せられる灯軽油留分
を高収率で取得することへの要請が高まっている。とこ
ろが、従来の水素化処理触媒では、重質油を充分に脱硫
し、脱メタル乃至は脱窒素することと、灯軽油留分を高
収率で取得することを両立させることが極めて難しい。
の高分子針分子を含有し、さらにノζナジウム、ニッケ
ル等を有機金属化合物の形で含有する重質油を、触媒の
存在下水素加圧下に処理して当該重質油を分解しながら
、脱硫、脱メタル乃至は脱窒素を行う技術は、益々その
重要性が増大している。また一方では灯軽油に対する需
要の増大に伴って、重質油の水素化処理に際し、ガス成
分の副生をできるだけ抑えながら重質油を脱硫、脱メタ
ル乃至は脱窒素して、中間留分と称せられる灯軽油留分
を高収率で取得することへの要請が高まっている。とこ
ろが、従来の水素化処理触媒では、重質油を充分に脱硫
し、脱メタル乃至は脱窒素することと、灯軽油留分を高
収率で取得することを両立させることが極めて難しい。
すなわち、重質油の水素化処理には、非晶質無機酸化物
とゼオライトからなる担体に、水素化活性金属を担持さ
せた触媒が通常使用されて来ているが、こうした従来触
媒はその担体を主として非晶質無機酸化物で構成させた
ものと、主としてゼオライトで構成させたものとに大別
され、前者は脱硫、脱メタル、脱窒素（以下、これらを
脱硫等という）に高性能を発揮するものの、灯軽油を高
収率で得ることが難しく、一方後者は前者と逆に高い灯
軽油得率を約束するものの、脱硫等の活性は必ずしも充
分でないのが一般的な傾向である。そして触媒担体を構
成する非晶質無機酸化物とゼオライトの比率を適度に調
節した場合は、脱硫等の活性と灯軽油得率とが低水準で
バランスしてしまう結果となる。
とゼオライトからなる担体に、水素化活性金属を担持さ
せた触媒が通常使用されて来ているが、こうした従来触
媒はその担体を主として非晶質無機酸化物で構成させた
ものと、主としてゼオライトで構成させたものとに大別
され、前者は脱硫、脱メタル、脱窒素（以下、これらを
脱硫等という）に高性能を発揮するものの、灯軽油を高
収率で得ることが難しく、一方後者は前者と逆に高い灯
軽油得率を約束するものの、脱硫等の活性は必ずしも充
分でないのが一般的な傾向である。そして触媒担体を構
成する非晶質無機酸化物とゼオライトの比率を適度に調
節した場合は、脱硫等の活性と灯軽油得率とが低水準で
バランスしてしまう結果となる。
つまり、従来の水素化処理触媒に於ては、脱硫等の活性
向上と灯軽油得率の増大とが二律背反の関係があるため
、脱硫等に高活性を望む場合は灯軽油得率を犠牲にして
、触媒担体中の非晶質無機酸化物含有率が高い触媒とし
、高い灯軽油得率を狙う場合は脱硫等の活性低下をある
程度覚悟して、触媒担体中のゼオライト含有率が高い触
媒を使用するのが従来の例である。
向上と灯軽油得率の増大とが二律背反の関係があるため
、脱硫等に高活性を望む場合は灯軽油得率を犠牲にして
、触媒担体中の非晶質無機酸化物含有率が高い触媒とし
、高い灯軽油得率を狙う場合は脱硫等の活性低下をある
程度覚悟して、触媒担体中のゼオライト含有率が高い触
媒を使用するのが従来の例である。
本発明者らは、脱硫等に対する活性向上と灯軽油得率の
増大とを両立させ得ない従来触媒の不都合を改良すべく
、鋭意研究を重ねた結果、非晶質無機酸化物とゼオライ
トとからなる触媒担体に、水素化活性金属を担持させた
触媒は、これに硫酸根を積極的に含有させることにより
、硫酸根を実質的に含まない同種触媒に比較して、著し
く優れた分解活性を示すことを見出した。
増大とを両立させ得ない従来触媒の不都合を改良すべく
、鋭意研究を重ねた結果、非晶質無機酸化物とゼオライ
トとからなる触媒担体に、水素化活性金属を担持させた
触媒は、これに硫酸根を積極的に含有させることにより
、硫酸根を実質的に含まない同種触媒に比較して、著し
く優れた分解活性を示すことを見出した。
この点をさらに詳述すると、総じて触媒組成物を製造す
る場合には、とれに使用する触媒担体の原料から、ある
いはまた金属活性種の前駆物として用いる金属化合物か
ら、硫酸根が触媒組成物中に混入することは縮れではな
いが、一般に硫酸根は触媒毒であると見做されている。
る場合には、とれに使用する触媒担体の原料から、ある
いはまた金属活性種の前駆物として用いる金属化合物か
ら、硫酸根が触媒組成物中に混入することは縮れではな
いが、一般に硫酸根は触媒毒であると見做されている。
従って、活性の高い触媒組成物の製造を口論む場合には
、その製造過程で洗浄を充分に行なうか、あるいは硫酸
根が除去できるような温度で焼成を行なうのが慣行であ
って、従来の水素化処理触媒もその例外ではない。
、その製造過程で洗浄を充分に行なうか、あるいは硫酸
根が除去できるような温度で焼成を行なうのが慣行であ
って、従来の水素化処理触媒もその例外ではない。
本発明は上記のような従来の考え方とは対照的に、硫酸
根を水素化処理触媒中に１〜１５ｗｔチ、好ましくは３
〜１０ｗｔ％積極的に含有せしめることにより、当該触
媒の灯軽油得率に与かる分解活性と脱硫等に与かる分解
活性を共に向上させるものである。従って、本発明の触
媒は、硫酸根を実質的に含まない従来の水素化処理触媒
に比較して、触媒担体中の非晶質無機酸化物に対するゼ
オライトの割合を増大させても脱硫等に与かる分解活性
を従来触媒と同程度に維持することができるので、ゼオ
ライトの割合を増大させた分だけ灯軽油得率を向上させ
ることができ、これとは逆に触媒担体中の非晶質無機酸
化物の割合を増大させた場合は、灯軽油得率を従来触媒
と同程度に維持したまま、脱硫等の活性を増大させるこ
とができる。
根を水素化処理触媒中に１〜１５ｗｔチ、好ましくは３
〜１０ｗｔ％積極的に含有せしめることにより、当該触
媒の灯軽油得率に与かる分解活性と脱硫等に与かる分解
活性を共に向上させるものである。従って、本発明の触
媒は、硫酸根を実質的に含まない従来の水素化処理触媒
に比較して、触媒担体中の非晶質無機酸化物に対するゼ
オライトの割合を増大させても脱硫等に与かる分解活性
を従来触媒と同程度に維持することができるので、ゼオ
ライトの割合を増大させた分だけ灯軽油得率を向上させ
ることができ、これとは逆に触媒担体中の非晶質無機酸
化物の割合を増大させた場合は、灯軽油得率を従来触媒
と同程度に維持したまま、脱硫等の活性を増大させるこ
とができる。
本発明の触媒は従来の水素化処理触媒を製造する場合と
同じ原料を使用して調製するととができる。ちなみに、
従来の水素化処理触媒では ５− その担体としてアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカー
マグネシアガどの非晶質無機酸化物とゼオライトとの混
合物が使用てれるが、本発明でもこれが担体に使用され
る。しかし、非晶質無機酸化物としてはアルミナの使用
が好ましい。
同じ原料を使用して調製するととができる。ちなみに、
従来の水素化処理触媒では ５− その担体としてアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカー
マグネシアガどの非晶質無機酸化物とゼオライトとの混
合物が使用てれるが、本発明でもこれが担体に使用され
る。しかし、非晶質無機酸化物としてはアルミナの使用
が好ましい。
ゼオライトの含有量が１０〜ｆ３ Ｑ ｗｔ％、好まし
くは３０〜７０ｗｔ％である上記の混合物には、硫酸水
溶液又は硫酸アンモニウムなどの硫酸塩水溶液が添加さ
れる。この場合、非晶質無機酸化物と混合する前のゼオ
ライトに硫酸水溶液又は硫酸塩水溶液を加え、しかる後
これに非晶質無機酸化物を混合しても差支えない。いず
れにしても硫酸水溶液又は硫酸塩水溶液の添加量は、最
終触媒組成物の硫酸根含有量が１〜１５ｗｔ％、好まし
くは３〜ｌＱｗｔ％になる範囲で選択される。硫酸根含
有量が］ ｗｔ％未満であると、硫酸根を積極的に加え
た効果が現われず、１５ｗｔ％を越えると、触媒の細孔
容積が小さくなるなど触媒の物理的性状が劣化するから
である。
くは３０〜７０ｗｔ％である上記の混合物には、硫酸水
溶液又は硫酸アンモニウムなどの硫酸塩水溶液が添加さ
れる。この場合、非晶質無機酸化物と混合する前のゼオ
ライトに硫酸水溶液又は硫酸塩水溶液を加え、しかる後
これに非晶質無機酸化物を混合しても差支えない。いず
れにしても硫酸水溶液又は硫酸塩水溶液の添加量は、最
終触媒組成物の硫酸根含有量が１〜１５ｗｔ％、好まし
くは３〜ｌＱｗｔ％になる範囲で選択される。硫酸根含
有量が］ ｗｔ％未満であると、硫酸根を積極的に加え
た効果が現われず、１５ｗｔ％を越えると、触媒の細孔
容積が小さくなるなど触媒の物理的性状が劣化するから
である。
好ましくはアルミナである非晶質無機酸化物 ６−
とゼオライトと硫酸根含有溶液との混合物は、。
次いでニーダ−にて充分に捏和され、しかる後常法通り
圧縮成形、乾燥及び焼成の各工程を経て、本発明の触媒
担体に調製される。この触媒担体には水素化活性金属が
例えば含浸法によって担持せしめられるが、水素化活性
金属としては従来の水素化処理触媒と同様に、周期律表
第ＶＩＢ族及び第１族の１種もしくは２種以上が使用さ
れ、好ましくは第ＶＩＢ族金属と第■族金属が併用され
る。担持量は金属として第ＶＩＢ族金゛属の場合は最終
触媒組成物の約５〜２４ｗｔ％、第■族金属の場合は同
じく約０．５〜８ ｗｔ％の範囲にある。
圧縮成形、乾燥及び焼成の各工程を経て、本発明の触媒
担体に調製される。この触媒担体には水素化活性金属が
例えば含浸法によって担持せしめられるが、水素化活性
金属としては従来の水素化処理触媒と同様に、周期律表
第ＶＩＢ族及び第１族の１種もしくは２種以上が使用さ
れ、好ましくは第ＶＩＢ族金属と第■族金属が併用され
る。担持量は金属として第ＶＩＢ族金゛属の場合は最終
触媒組成物の約５〜２４ｗｔ％、第■族金属の場合は同
じく約０．５〜８ ｗｔ％の範囲にある。
本発明の触媒は常圧残渣油、減圧残渣油を代表例とする
重質油の水素化処理に特に適しているが、減圧軽油、ビ
スブレーキング油、タールサンド油々どの水素化処理に
も使用することができる。そして、本発明の触媒を使用
して重質油を水素化処理する場合には、比較的温和な反
応条件から苛酷な反応条件に亘る広範囲の反応条件を仕
置に選ぶことができ、具体的には反応温度３００〜５０
０℃、反応圧力４０〜３００ｋＶｃｒｎ２、水素対油比
２００〜３，０００ Ｎｍ’／ＫＡ！、 ＬＨ８Ｖ
０．１〜１０．Ｏｈｒ″″１、水素濃度７０ ｖｏ１％
以上を採用するととができる。
重質油の水素化処理に特に適しているが、減圧軽油、ビ
スブレーキング油、タールサンド油々どの水素化処理に
も使用することができる。そして、本発明の触媒を使用
して重質油を水素化処理する場合には、比較的温和な反
応条件から苛酷な反応条件に亘る広範囲の反応条件を仕
置に選ぶことができ、具体的には反応温度３００〜５０
０℃、反応圧力４０〜３００ｋＶｃｒｎ２、水素対油比
２００〜３，０００ Ｎｍ’／ＫＡ！、 ＬＨ８Ｖ
０．１〜１０．Ｏｈｒ″″１、水素濃度７０ ｖｏ１％
以上を採用するととができる。
進んで実施例を示して本発明の構成と作用効果をさらに
具体的に説明する。
具体的に説明する。
実施例Ｉ
Ａ １２０３としての濃度５．０ｗｔ％のアルミン酸ソ
ーダ溶液８０ｋｙに、Ａｌ２Ｏ３としての濃度２．５ｗ
ｔ％の硫酸アルミニウム水溶液を添加してｐＨ７，０の
アルミナ調合スラリー１６５ ｋｔを得た。このアルミ
ナ調合スラリーを濾過脱水した後、０．２ Ｗ ｔチの
アンモニア水４５０１で洗浄して副生塩を除去し、アル
ミナ水和物（Ｘ）を得た。このもののＡＩ、０．濃度は
１４．２ｗｔ％であり、Ｓｏ、２−を０．０７ｗｔチ含
有していた。
ーダ溶液８０ｋｙに、Ａｌ２Ｏ３としての濃度２．５ｗ
ｔ％の硫酸アルミニウム水溶液を添加してｐＨ７，０の
アルミナ調合スラリー１６５ ｋｔを得た。このアルミ
ナ調合スラリーを濾過脱水した後、０．２ Ｗ ｔチの
アンモニア水４５０１で洗浄して副生塩を除去し、アル
ミナ水和物（Ｘ）を得た。このもののＡＩ、０．濃度は
１４．２ｗｔ％であり、Ｓｏ、２−を０．０７ｗｔチ含
有していた。
一方、単位格子定数２４．６８又％Ｓ ｉ０２／Ａｌ、
０．モル比５．０、Ｎａ、Ｏとしてのアルカリ金属含有
量１３．０ｗｔ％のＹ型ゼオライトを、公知のアンモニ
ウムイオン交換操作で処理し、Ｎａ２Ｏとしてアルカリ
金属含有量０．４ ｗｔ％のアンモニウムイオン交換Ｙ
型ゼオライトとした。このゼオライト１ｋｌを加熱容器
に仕込み、容器下部から３００ｔｎｌ／ ｈ ｒの水を
導入しながら、５４０℃で３時間加熱した。次いでこれ
を室温まで冷却した後、４．８１の２Ｎ硝酸で処理して
水洗し、しかる後１２０℃で２４時間乾燥して単位格子
定数２４．３７又、８ ｔｏ２／Ａｌ、 ０１モル比１
０．５のＹ型ゼオライト（Ａ）を得た。
０．モル比５．０、Ｎａ、Ｏとしてのアルカリ金属含有
量１３．０ｗｔ％のＹ型ゼオライトを、公知のアンモニ
ウムイオン交換操作で処理し、Ｎａ２Ｏとしてアルカリ
金属含有量０．４ ｗｔ％のアンモニウムイオン交換Ｙ
型ゼオライトとした。このゼオライト１ｋｌを加熱容器
に仕込み、容器下部から３００ｔｎｌ／ ｈ ｒの水を
導入しながら、５４０℃で３時間加熱した。次いでこれ
を室温まで冷却した後、４．８１の２Ｎ硝酸で処理して
水洗し、しかる後１２０℃で２４時間乾燥して単位格子
定数２４．３７又、８ ｔｏ２／Ａｌ、 ０１モル比１
０．５のＹ型ゼオライト（Ａ）を得た。
次に上記のアルミナ水和物（Ｘ） ４．７９ ｋｐとＹ
型ゼオライト（Ａ） １．０ ｋｌと、さらに２０Ｗｔ
チの硫酸アンモニウム水溶液４２０ｇを混合し、これを
ニーダ−で加熱濃縮し々がら捏和した後、常法に従って
直径１ ｍｍのペレットに成形した。
型ゼオライト（Ａ） １．０ ｋｌと、さらに２０Ｗｔ
チの硫酸アンモニウム水溶液４２０ｇを混合し、これを
ニーダ−で加熱濃縮し々がら捏和した後、常法に従って
直径１ ｍｍのペレットに成形した。
このペレットを１１０℃で１６時間乾燥後、５５０’Ｃ
で３時間焼成して担体を得た。
で３時間焼成して担体を得た。
との担体６６０ｇにメタタングステン酸１６１ｇ、硝酸
ニッケル１３２ｇを含む水溶液３９６ ｍｌを加えて含
浸させた後、２５０℃で２時間乾燥 ９− し、さらに５５０℃で１時間焼成して触媒（Ａ）を得た
。この触媒のタングステン相持量及びニッケル担持量は
、金属としてそれぞれ１３．５ｗｔチ及び３，１ｗｔ％
であった。またＳｏ、２−の含有量は３、９ ｗｔ％で
あった。
ニッケル１３２ｇを含む水溶液３９６ ｍｌを加えて含
浸させた後、２５０℃で２時間乾燥 ９− し、さらに５５０℃で１時間焼成して触媒（Ａ）を得た
。この触媒のタングステン相持量及びニッケル担持量は
、金属としてそれぞれ１３．５ｗｔチ及び３，１ｗｔ％
であった。またＳｏ、２−の含有量は３、９ ｗｔ％で
あった。
実施例２
実施例１と同様な方法で得たＹ型ゼオライト（Ａ）１．
０ｋｙとアルミナ水和物（Ｘ） ４．７９ ｋｔと、さ
らに２Ｑ ｗｔ％の硫酸アンモニウム水溶液８４０ｇを
混合し、これをニーダ−で加熱濃縮しながら捏和した後
、実施例１と同様にして担体を調製し、この担体を実施
例１と同様な方法で処理して触媒（Ａ）を得た。この触
媒のタングステン担持量及びニッケル担持量は、金属と
してそれぞれ１３．４ｗｔ％及び３．１ｗｔ％であり、
ＳＯ，Ｚ−″含有量は７．３ ｗｔ％であった。
０ｋｙとアルミナ水和物（Ｘ） ４．７９ ｋｔと、さ
らに２Ｑ ｗｔ％の硫酸アンモニウム水溶液８４０ｇを
混合し、これをニーダ−で加熱濃縮しながら捏和した後
、実施例１と同様にして担体を調製し、この担体を実施
例１と同様な方法で処理して触媒（Ａ）を得た。この触
媒のタングステン担持量及びニッケル担持量は、金属と
してそれぞれ１３．４ｗｔ％及び３．１ｗｔ％であり、
ＳＯ，Ｚ−″含有量は７．３ ｗｔ％であった。
比較例１
実施例１と同様な方法で得たＹ型ゼオライト（Ａ） １
．０ ｋｇとアルミナ水和物（Ｘ） ４．７９ ｋＦを
混合し、これに硫酸アンモニウム水溶液を加え１０− ることなく水を加えてニーダ−に供給し、加熱濃縮しな
がら捏和した。次にこの捏和物を常法通り直径１ ｍｍ
のペレットに成形し、このペレットを１１０°Ｃで１６
時間乾燥した後、５５０℃で３時間焼成して実質的に硫
酸根を含まない担体を得た。
．０ ｋｇとアルミナ水和物（Ｘ） ４．７９ ｋＦを
混合し、これに硫酸アンモニウム水溶液を加え１０− ることなく水を加えてニーダ−に供給し、加熱濃縮しな
がら捏和した。次にこの捏和物を常法通り直径１ ｍｍ
のペレットに成形し、このペレットを１１０°Ｃで１６
時間乾燥した後、５５０℃で３時間焼成して実質的に硫
酸根を含まない担体を得た。
との担体に実施例１と同様な方法でメタタングステン酸
と硝酸ニッケルを含浸させ、乾燥、焼成を行なって触媒
（Ｃ）を調製した。この触媒のタングステン担持量及び
ニッケル担持量は、それぞれ金属として１３．４ ｗｔ
％及び３．２ｗｔ％であり、ＳＯ，を−含有伊は０．２
ｗｔ％であった。
と硝酸ニッケルを含浸させ、乾燥、焼成を行なって触媒
（Ｃ）を調製した。この触媒のタングステン担持量及び
ニッケル担持量は、それぞれ金属として１３．４ ｗｔ
％及び３．２ｗｔ％であり、ＳＯ，を−含有伊は０．２
ｗｔ％であった。
触媒使用例
上記の実施例及び比較例で得た各触媒の性能を比較する
ために、下記の条件で原料の水素化処理を打力った。反
応装置には触媒３００ｃｃを充填した内径１９ｍｍ、長
さ３ｍの固定床型反応装置を使用した。
ために、下記の条件で原料の水素化処理を打力った。反
応装置には触媒３００ｃｃを充填した内径１９ｍｍ、長
さ３ｍの固定床型反応装置を使用した。
原料油の性状
比重（１５／４℃） ０．９７６３４３℃
＋（ｖｏ１％） ９８．３粘度（ｃｓｔ
、於５０℃） ８８５硫黄（ｗｔ％）
４．０４窒素（ｐｐｍ） ２１
９０ノ々ナジウム（ｐｐｍ ） ５８．７ニ
ツケル（ｐｐｍ） １５．９反応条件 反応圧力（ｋｇ／ｃｍ” ） １３５反応
温度（”Ｃ） ４００ＬＨ８Ｖ （ｈｒ
” ） ０．３Ｈｔ／油（Ｎｍ”／Ｋｌ）
６００反応開始から２００時間経過後の
反応成績を次表に示す。
＋（ｖｏ１％） ９８．３粘度（ｃｓｔ
、於５０℃） ８８５硫黄（ｗｔ％）
４．０４窒素（ｐｐｍ） ２１
９０ノ々ナジウム（ｐｐｍ ） ５８．７ニ
ツケル（ｐｐｍ） １５．９反応条件 反応圧力（ｋｇ／ｃｍ” ） １３５反応
温度（”Ｃ） ４００ＬＨ８Ｖ （ｈｒ
” ） ０．３Ｈｔ／油（Ｎｍ”／Ｋｌ）
６００反応開始から２００時間経過後の
反応成績を次表に示す。
（以下余白）
上表から明らかな通り、硫酸根を積極的に含有せしめた
触媒（Ａ）及び（Ｂ）を使用すれば、これを実質的に含
まない触媒（Ｃ）を使用した場合に比較して、３４３℃
−成分への転化率が高く、シかも灯軽油留分に和尚する
１７１〜３４３℃成分の得率が高い。これに加えて触媒
（Ａ）及び（Ｂ）は、脱窒素率、脱硫率及び脱メタル率
の各点で、触媒（Ｃ）を凌ぐ好結果を与えている。触１
３− 媒（Ａ）〜（Ｃ）の活性金属種が同一であり、その担持
量もほぼ同一であることを考慮すると、上表に示す反応
成績からは、水素化処理触媒に硫酸根を積極的に含有せ
しめることが灯軽油得率を増大させ、脱硫率、脱窒素率
、脱メタル率に好結果を得るうえで、極めて有効である
ことが理解できる。
触媒（Ａ）及び（Ｂ）を使用すれば、これを実質的に含
まない触媒（Ｃ）を使用した場合に比較して、３４３℃
−成分への転化率が高く、シかも灯軽油留分に和尚する
１７１〜３４３℃成分の得率が高い。これに加えて触媒
（Ａ）及び（Ｂ）は、脱窒素率、脱硫率及び脱メタル率
の各点で、触媒（Ｃ）を凌ぐ好結果を与えている。触１
３− 媒（Ａ）〜（Ｃ）の活性金属種が同一であり、その担持
量もほぼ同一であることを考慮すると、上表に示す反応
成績からは、水素化処理触媒に硫酸根を積極的に含有せ
しめることが灯軽油得率を増大させ、脱硫率、脱窒素率
、脱メタル率に好結果を得るうえで、極めて有効である
ことが理解できる。
１４−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ゼオライトと非晶質無機酸化物とからなる触媒担
体に、水素化活性金属を担持させた水素化処理触媒に於
て、当該触媒が１〜１５ｗｔチの硫酸根を含有すること
を特徴とする重質油水素化処理触媒。 ２、 ゼオライトがＹ型ホージャサイトであり、非晶質
無機酸化物がアルミナであり、水素化活性金属がニッケ
ル及び／又はコｄルトとモリブデン及び／又はタングス
テンである特許請求の範囲第１項記載の触媒。 ３、触媒担体が１０〜８Ｑ ｗｔ％のゼオライトを含有
する特許請求の範囲第１項記載の触媒。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58081568A JPS59206048A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | 重質油水素化処理触媒 |
| US06/606,795 US4554263A (en) | 1983-05-10 | 1984-05-03 | Catalysts for hydrotreating heavy oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58081568A JPS59206048A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | 重質油水素化処理触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59206048A true JPS59206048A (ja) | 1984-11-21 |
| JPH0462781B2 JPH0462781B2 (ja) | 1992-10-07 |
Family
ID=13749895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58081568A Granted JPS59206048A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | 重質油水素化処理触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4554263A (ja) |
| JP (1) | JPS59206048A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5183561A (en) * | 1990-01-25 | 1993-02-02 | Mobil Oil Corp. | Demetallation of hydrocarbon feedstocks with a synthetic mesoporous crystalline material |
| JP2992971B2 (ja) * | 1994-09-01 | 1999-12-20 | 株式会社ジャパンエナジー | 水素化処理用触媒 |
| DK20095A (da) * | 1995-02-24 | 1996-10-04 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmåde til afmetallisering af residualolie |
| CN114433136B (zh) * | 2020-10-31 | 2024-03-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢催化剂和高含氧生物质油的加氢改质方法 |
| CN114433052B (zh) * | 2020-10-31 | 2023-12-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂载体、耐水加氢催化剂和高含氧生物质油的加氢改质方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3557024A (en) * | 1968-03-18 | 1971-01-19 | Union Oil Co | Alumina-bonded catalysts |
| US3598719A (en) * | 1969-08-05 | 1971-08-10 | Chevron Res | Hydrotreating catalyst and process |
| US3897327A (en) * | 1971-10-20 | 1975-07-29 | Union Oil Co | Hydrocracking process with stabilized y-zeolite catalysts |
| US4277373A (en) * | 1979-08-16 | 1981-07-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Alumina-aluminum fluorophosphate-containing catalysts |
-
1983
- 1983-05-10 JP JP58081568A patent/JPS59206048A/ja active Granted
-
1984
- 1984-05-03 US US06/606,795 patent/US4554263A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4554263A (en) | 1985-11-19 |
| JPH0462781B2 (ja) | 1992-10-07 |
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