JPS62297357A

JPS62297357A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62297357A
Application number: JP61141006A
Authority: JP
Inventors: Tsunehisa Ueda; 植田　恒久; Yoshiaki Miki; 三木　良明; Yoshio Natsuume; 伊男夏梅
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1986-06-17
Filing date: 1986-06-17
Publication date: 1987-12-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、２価の鉄
化合物と特定の安定化剤とから成る混合物を熱可塑性樹
脂に配合させることにより、脱臭性、殺菌性、防カビ性
等に優れた樹脂組成物に関する。

（従来の技術）硫酸第一鉄や塩化第一鉄などの２価の鉄化合物は、脱臭
剤、鮮度保持剤、殺菌剤、防カビ剤、床置処理剤、医薬
、飼料、鉄黒、媒染剤、′Ｒ革、ベンガラ等の種々の用
途の原料として利用されている。しかし、２価の鉄化合
物は酸化されやすく安定性に劣るといった問題があシ、
最近、２価の鉄化合物にアスコルビン酸を添加すること
により安定性を高める方法（％開昭５８−１５６５３９
号）が開発されている。さらに、脱臭剤、鮮度保持剤と
してこれらを活性炭等に添着させる方法や熱可塑性樹脂
に配合してフィルム化する方法（％開昭５９−１３２９
３７号、同５９−１５１８７７号、同６１−６０７３２
号など）が開発されている。

これらの方法のなかでも鉄化合物と熱可塑性樹脂とから
成る組成物から得られるフィルムは、脱臭機能や食品の
鮮度保持機能を有する包装材料などとして有用なもので
ある。

しかし、従来の方法では鉄化合物に配合する安定化剤が
高価なアスコルビン酸に限定されているうえに安定化効
果が未だ充分ではないという欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点）そこで本発明者らは熱可塑性樹脂と２価の鉄化合物とか
ら成る樹脂組成物において、アスコルビン酸に代わる優
れた安定化剤を開発すべく鋭意検討を重ねた結果、オキ
シカルボン酸化合物又はオキシカルボン酸化合物が有効
なことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に到った。

（問題点を解決するための手段）かくして本発明によれば２価の鉄化合物とオキシカルボ
ン酸化合物及び／又はオキシカルボン酸化合物とから成
る混合物を熱可塑性樹脂に配合して成ることを特徴とす
る樹脂組成物が提供される。

本発明で用いられる２価の鉄化合物の具体例としては、
硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄などが挙げられる
が、コストや入手の容易性から硫酸第一鉄が最も好んで
使用される。

一方、本発明において安定化剤はオキシカルボン酸化合
物またはオキシカルボン酸化合物が用いられ、あるいは
これらを併用してもよい。

オキシカルボン酸化合物は分子中に水酸基とカルボキシ
ル基をそれぞれ１つ以上含有するオキシカルボン酸また
はその水浴性塩であり、その具体例として、例えば乳酸
、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸
、グリセリン酸、クエン酸、α−メチルリンゴ酸、β−
ヒドロキシグルタル酸、デンキサル酸、酒石酸モノエチ
ル。

クエン酸モノエチル、グルコン酸、ガラフタル酸、グル
クロン酸、ケトグルコン酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、２．４−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸
、ヒドロキシフタル酸などのごとき脂肪族または芳香族
化合物、これらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩などのごとき水溶性塩が例示される。なかでも脂
肪族化合物が賞月される。

またオキシカルボン酸化合物は分子中にアルデヒド基ま
たはケト基とカルボキシル基をそれぞれ１つ以上含有す
るオキシカルボン酸またはその水溶性塩であり、その具
体例として、例えばグリオキシル酸、マロンアルデヒド
酸、スクシンアルデヒド酸、ピルビン酸、２−ケト酪酸
、４−アセチル酪酸、２−ケトグルタル酸、４−ケ）−
ｎ吉草酸、アセト酢酸、オキソマロン酸、オキサロ酢酸
、アセトンジカルゲン酸などのごとき化合物、これらの
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などのごと
き水溶性塩が例示される。

本発明における安定化剤の添加量は目的物の要求性能に
応じ適宜選択しうるが、通常は２価の鉄化合物１モルに
対し０．００１〜５モル、好ましくはｏ、ｏｏｓ〜３モ
ルの範囲である。使用量が過度に少ないと安定化効果及
び脱臭効果等が不充分である場合があシ、逆に過度に多
いと経済性に劣る場合がある。

本発明における２価の鉄化合物と安定化剤とから成る混
合物の性状は特に制限されるものではないが、粉体、粒
体等の乾燥状態のものが好ましい。

その調製方法は特に制限されるものではなく、例えば、
結晶粉末を均一に混合する方法、両成分を一旦溶解した
水溶液を凍結乾燥、噴霧乾燥等によシ乾燥化する方法等
が挙げられる。

又、このような粉体、粒体を活性炭等の無機担体に担持
させたものは熱可塑性樹脂成分との分散性が良く配合に
適している。

本発明で用いられる熱可塑性樹脂はフィルムやシートを
形成しうるものでおればいずれでもよく、その具体例と
して、Ｉリエチレン、ぼりプロピレン、ｆす７タジエン
などのＩジオレフィン類、ポリビニルアルコール、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、Ｉリスチレン、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体などのＩリビニル化合物、セルロースジアセテート
などのセルロースエステル類、再生セルロース、Ｉジエ
ステル類、？リアミド、フッ素樹脂などがあげられる。

本発明における２価の鉄化合物と安定化剤とからなる混
合物の樹脂成分に対する配合量は目的に応じて異なるが
通常は樹脂成分に対し０．５重量％以上３０重量−以下
、好ましくは１．０重量−以上２０重量−以下である。

使用量が過度に少ないと機能が不充分である場合がある
。

本発明においては、樹脂組成物の機能を阻害しない範囲
であれば安定剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、加工助剤、発泡剤、顔料、難燃剤、耐衝撃助剤等
の各種添加剤を必要に応じ添加することができる。

かくして得られる本発明の樹脂組成物は、押出成形、圧
縮成形、カレンダー成形、中空成形、射出成形等の通常
の樹脂加工法によシ、フィルム、シートをはじめとテる
各種成形品に加工される。

なかでも特にフィルム及びシートが機能面から好ましｂ
６得ら九たフィルム及びシートは二−ドルノｆンチ等で
微細な孔をあけ通気性をもたせたシ、布、不絨布、紙等
を被覆したシ、他の樹脂フィルムにラミネートすること
も可能である。

（発明の効果）かくして本発明によれば、２価の鉄化合物の安定性を高
めた熱可塑性樹脂組成物を得ることができ、この組成物
は脱臭剤、鮮度保持剤、殺菌剤、防カビ剤などの用途を
もつフィルムやシートなどの原料として有用でちる。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例の部及びチはとくに断シのな
いかぎ９重量基準である。

実施例１硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０）結晶０．１モルと
安定化剤としてクエン酸０．００２モルを蒸留水で溶解
し、ロータリーエバポレーターで減圧乾燥後ふるいにて
粒度が２００メツシエ以下になるように調整した。

つづいてポリエチレン樹脂（昭和電工（株）社製、低密
度−リエチレン、シ璽つレックス７２０ＦＳ）１００部
に対し上記混合物２部をヘンシェルミキサーで混合して
樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物をフイをムの押
出成形に供した。押出機は６５ｔｘｍφ、スクリュー圧
縮比５．０でＴ型ダイスで２軸延伸をかけ、厚さ０．１
ｍｇのフィルム（１）を得た。

実施例２安定化剤としてクエン酸０．０３モルを用いる以外は実
施例１と同様に操作し、厚さ０．１ｍのフィルム（２）
を得た。

実施例３安定化剤としてグリオキシル酸０．００２モル用いる以
外は実施例１と同様に操作し、厚さ０．１鴎のフィルム
（３）を得た。

実施例４硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７　Ｈ２Ｏ）　結晶０．１モ
ルと安定化剤としてクエン酸０．００２モルを蒸留水で
溶解し、２５チ水溶液に調整した。

つぎに、この水溶液を多孔性シリカ粉末に含浸サセ、ロ
ータリーエバポレーターにて減圧乾燥させることによシ
固形分で１０％鉄化合物を担持させた後、ふるいにて粒
度が２００メツシ二以下になるように調整した。

つづいて？リエチレン樹脂１００部に対し上記混合物２
０部をヘンシェルミキサーで混合して樹脂組成物を得た
。得らｎた樹脂組成物を実施例１と同様に操作し、厚さ
０．１ｍのフィルム（４）を得た。

実施例５・脱臭試験実施例で得られたフィルムを鉄化合物として１５ダ含む
相当ｔを１０００ｄ三角フラスコに入れて密栓した。次
に２．８％アンモニア水浴？［５０μｔを加え、６０分
間放置し、ガスクロマトグラフィーにて気相部分のアン
モニア菫を定麓した。

つづいて、このフィルムを用い新たに上記と同様の操ｆ
’！：を４回繰り返えしアンモニアｔを足及した。

結果を第１表に示す。

第１表第１表よシ、本発明例は脱臭剤として有用であることが
わかる。

実施例６・脱臭試験実施例で得られたフィルム（４）を鉄化合物として２．
５９含む相当量を１００（１４三角２ラス；に入れて密
栓した。次にエチルメルカプタン（Ｏ，ＯＳｇ／３ｔＮ
２）ｌＩＩＬｌを添加し、６０分間放置し、ガスクロマ
トグラフィーにて気相部分のエチルメルカプタン量を定
量した。

つづいて、このフィルムを用い新たに上記と同様の操作
を４回縁シ返えしエチルメルカプタン量を定量した。

結果を第２表に示す。

第　２　表第２表よシ、本発明例は脱臭剤として有用なことがわか
る。

実施例７・解度保持試験鮮度保持剤としてフィルム（４）　５９をピーマン５ケ
が入りた透明グラスチック密封容器に入れて密封した後
、室温にて放置しピーマンの経時的変化を観察した・なお、比較のため鮮度保持剤を入れない場合についても
同様に実験した。あわせて結果を第３表に示す。

第　　３　　表 ○：変化なし Δ：変色及びぬめシ感が少しある ×：変色及びぬめシ感がかなＮ→、腐敗が始まっている第３表よシ、本発明例は鮮度保持剤として有用なことが
わかる。

Claims

【特許請求の範囲】

１、２価の鉄化合物とオキシカルボン酸化合物及び／又
はオキソカルボン酸化合物とから成る混合物を熱可塑性
樹脂に配合して成ることを特徴とする樹脂組成物。