JPH0299139A - エチレンガス吸収組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エチレンガス吸収組成物に関し、更に詳しく
は、野菜や果物等の生鮮食品の鮮度保持に有用なエチレ
ンガス吸収組成物に関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、野菜や果物等の生鮮食品等の大量保存は低温保存
や冷凍保存によって行われているが、小売店等の店頭で
小分けして陳列及び販売される場合には、上記の如き大
量保存は不可能である。

従フて小売店等ではこれらの生鮮食品等を皿状の簡便な
容器に収納し、合成樹脂フィルムによりラップして店頭
で陳列及び販売している場合が多い。

このような場合、野菜や果物等の生鮮食品は、自己の生
理作用によりエチレンガスを発生し、該エチレンガスの
雰囲気下に置かれた生鮮食品は、エチレンガスの作用に
より完熟及び劣化が促進され、店頭で陳列及び販売され
る際には非常に日持ちが悪いという問題がある。勿論家
庭内でも同様な問題がある。

このような問題点を解決する方法としては、ガス吸着性
に優れた活性炭を容器内に入わたり、容器壁に内包させ
てエチレンガスを吸収する方法が知られているが、活性
炭を大量に使用すると活性炭の吸着力が大であり、且つ
ガス成分に対する吸着選択性が無いため、内容物である
食品の鮮度維持に有害であるエチレンガスのみならず、
食品の好ましい香気成分や香味成分をも吸着するため、
包装を開封した時に消費者が期待する食品の香気成分や
香味成分が失われ、消費者に対して味気ない感じを与え
るという問題がある。

方、これらの問題点を解決するために活性炭の使用量を
少なくすると、エチレンガスを十分に吸着除去できない
ため、鮮度維持は不十分となる。

従って、本発明の目的は、生鮮食品が発生するエチレン
ガスを効率よく吸収し、生鮮食品の鮮度保持に有効なエ
チレンガス吸収組成物を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、樹脂５乃至９５重量部及びエチレ
ンガス吸収剤９５乃至５重量部からなるエチレンガス吸
収組成物において、エチレンガス吸収剤が合成ゼオライ
トと金属酸化物との混合物であることを特徴とするエチ
レンガス吸収組成物である。

（作　　用） 合成ゼオライトと金属酸化物との混合物をエチレンガス
吸収剤として使用することにより、生鮮食品の発生する
エチレンガスを選択的に効率よく吸収でき、小量の合成
ゼオライトで十分な鮮度保持が可能となる。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。

本発明において使用する樹脂とは、従来各種の成形物、
例えば、プラスチックフィルム、プラスチックシート、
プラスチック容器、繊維等の成形に使用されているポリ
エチレン、ポリプロピレン或いは塗料や印刷インキのバ
インダー等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ビ
ニロン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、セ
ルロースアセテート、ビニル樹脂等の合成又は変性の樹
脂であり、これらの樹脂はいずわも市場から容易に人手
して使用し得るものであり、これらの樹脂は固体状でも
ペースト状でも溶液やエマルシヨン等の液状でもよいも
のである。

本発明で使用する個々のエチレンガス吸収剤それ自体は
いずれも公知の化合物であり、合成ゼオライトは、分子
ふるい（モレキュラーシーブ）とも称され、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属の結晶性アルミノ硅酸塩である
。−数式ＭｅＯ−Ａｌ□０３゜ｘＳｉＯ２，ｙｌｌ□０
（但しＭｅはアルカリ金属２原子又はアルカリ土類金属
１原子を示す）。この合成ゼオライトは３００乃至３５
０℃に加熱し結晶水を脱水した跡の空洞は強い吸着作用
を有している。

この様な合成ゼオライトは市場から入手して本発明で使
用出来る。

又、上記合成ゼオライトと併用する金属酸化物としては
、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）　、酸化アルミニウム（
Ａｌ２Ｏ２）　、酸化アンチモン（Ｓｂｚ（Ｌ＋）　、
酸化カルシウム（ＣａＯ）　、過酸化カルシウム（Ｃａ
Ｏ２，）、酸化銀（ＡｇｚＯ）、（八８０）、酸化コバ
ルト（（：ｏＯ）、（ＣＯ２０３）　、酸化ジルコニウ
ム（ＺｒＯｚ）、酸化スズ（ＳｎＯ）、（Ｓｎ０２）、
酸化セレン（Ｓｅ０２）、（ＳａＯ２）、酸化タングス
テン（ＷＯ□）、（ＶＩ０３）、酸化チタン（ＴｉＯｚ
）、酸化鉄（Ｆｅ２０３）、（Ｆｅ３０４）　、酸化銅
（Ｃｕ、０）、酸化ニッケル（Ｎｉｐ）酸化バナジウム
（Ｖ２Ｏ３）、酸化バリウム（Ｂａｄ）　、酸化マグネ
シウム（ＭｇＯ）　、　酸化マンガン（ＭｎＯ）　、酸
化ゲルマニウム（ＧｅＯ２）等が挙げられ。

特に好まし酸化物はカルシウム、マグネシウム、亜鉛及
びゲルマニウムの酸化物である。

以上の如き合成ゼオライトと金属酸化物とからなるエチ
レンガス吸収剤は、それらの使用比率も重要であって、
合計量を１００重量部とすれば、合成ゼオライトが５０
乃至９９重量部に対し、酸化物が５０乃至１重量部の割
合であり、このような組み合わせ及び配合比において、
本発明の目的が最良に達成される。合成ゼオライトの使
用量が少なすぎるとエチレンガスの吸収性が不十分であ
り、金属酸化物の使用量が少なすぎるとエチレンガスの
選択的吸収性が不十分となる。

上記エチレンガス吸収剤は樹脂との合計を１００重量部
とすると、樹脂５乃至９５重量部及びエチレンガス吸収
剤９５乃至５重量部の割合が好適で、樹脂の量が少なす
ぎると形状保持性が困難になり、一方、樹脂の量が多す
ぎるとエチレンガス吸収効果が不充分になる。

本発明のエチレンガス吸収組成物は上記の３成分を必須
成分とするが、その他従来公知の樹脂用の各種添加剤、
例えば、溶剤、着色剤、充填剤、体質顔料、可塑剤、安
定剤、紫外線吸収剤等は必要に応じて任意に配合し得る
。

本発明のエチレンガス吸収組成物は、上記成分を単に混
合するのみでの得ることかできるし、又、該混合物を溶
融混錬してペレット状等（造粒したものでもよい。更に
後に無添加の樹脂で希釈して使用するための高濃度（例
えば、１０乃至５０重量％の濃度）のエチレンガス吸収
剤を含有するマスターバッチの状態でもよく、フィルム
や容器の如く成形したものでもよく、更に媒体中に分散
させた塗料や印刷インキの形態でもよい。

樹脂成形体としての態様を以下に説明する。

本発明のエチレンガス吸収成形物は、上記のエチレンガ
ス吸収組成物を各種の形状の成形物、例えば、プラスチ
ックフィルムやシートからなる包材或いはエチレンガス
吸収組成物を各種の方法で成形した任意の形状の容器や
繊維等の成形物である。

このようなフィルム、シート、容器等の成形は、従来公
知のインフレーション装置、プレス、カレンダー、押出
成形機、紡糸機、゛ブロー成形機、射出成形機、真空成
形機等により、従来公知の各種条件をそのまま利用して
行うことができ、容易に本発明のエチレンガス吸収成形
物を得ることができる。

塗料又は印刷インキとしての態様を以下に説明する。

この態様は上記の如きエチレンガス吸収剤を樹脂として
のバインダー樹脂及び液媒体と混合することによって得
られる。

バインダー樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、酢
酸ビニル系樹脂、その他、従来の水性や油性の各種塗料
や印刷インキにバインダー樹脂として使用されている樹
脂が好ましく、これらのバインダー樹脂は熱可塑性でも
熱硬化性でもよい。

又、液媒体としては、水、アルコール系、ケトン系、エ
ステル系、芳香族系、芳香族系、その他の有機溶剤或い
はそれらの混合物が使用できる。

バインダー樹脂の濃度は、いずれでもよいが、般的には
約１０乃至３０重量％程度が好ましい。これらのバイン
ダー樹脂は、液媒体中に溶解した状態でもよいし、分散
や乳化した状態でもよ本発明においては、このような従
来公知のバインダー樹脂を含む液媒体中に上記のエチレ
ンガス吸収剤を約１０乃至３０重量％の濃度になるよう
に溶解又は分散させることによって得られる。

上記の如き本発明のエチレンガス吸収塗料又は印刷イン
キを、一般の包装紙、プラスチックシート、織布、不織
布或いはこれらの複合材等のシートの片面或いは両面に
塗布及び／又は印刷してエチレンガス吸収性シートとす
ることができる。

エチレンガス吸収塗料の塗布及び／又は印刷量は特に制
限は無いが、一般的には固撃分で、約５乃至２０ｇ／ｒ
ｎ”の割合であり、この様な範囲とすることによって、
包装紙、プラスチックシート、織布、不織布等のシート
の通気性を失うことなく、優れたエチレンガス吸収効果
を付与することができる。尚、エチレンガス吸収塗料及
び印刷インキの塗布、印刷方法や乾燥方法は、従来公知
のいずれの方法でもよい。

粒状エチレンガス吸収剤としての態様を以下に説明する
。

本発明の粒状エチレンガス吸収剤は、上記成分を単に混
合し圧縮成形によっても得ることができるが、コスト的
には混合物を溶融混練押出してベレット状等に造粒する
方法がよい。得られる粒状エチレンガス吸収剤の粒径は
約１乃至５ｍｍ程度が好適であるが、用途によっては更
に細かくても粗くてもよい。

（効　　果） 合成ゼオライトと金属酸化物との混合物をエチレンガス
吸収剤として使用することにより、生鮮食品の発生する
エチレンガスを効率よく選択的に吸収でき、小量の合成
ゼオライトで十分な鮮度保持が可能となる。

（実施例） 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚
、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い限り重量基
準である。

実施例１ 低密度ポリエチレン９９部に、重量比が１０：３の合成
ゼオライト及び酸化カルシウムからなる混合物１部を配
合し、ミキサーで混合し、４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２
８、Ｃ，Ｒ，＝３．１、ダルメージ付スクリュー、シリ
ンダー温度１３０℃、スクリュー回転速度７０ｒｐｍ）
にて混練し、ベレット状の本発明のエチレンガス吸収組
成物を得た。

次いで上記エチレンガス吸収組成物をインフレーション
装置（３０ｍｍ押出機、内径５０ｍｍインフレーション
ダイ、シリンダー温度１４０℃、スクリュー回転数６０
ｒｐｍ）に投入し、肉厚約５０ミクロンのポリエチレン
フィルムを得た。このエチレンガス吸収シートのエチレ
ンガス吸収性を調べたところ下記の如くであった。

エ　レンガ ３００ｍｆｉ容三角フラスコに、上記ポリエチレンフィ
ルム（５０Ｘ２００ｍｍ）１枚を投入し、そこにエチレ
ン１０ｐｐｍを注入して２５℃に放置し、所定の時間経
過後エチレン残存濃度（ｐｐｍ　）を測定した。

上特則徨　、り丘同禮　ス工特皿」 ズブ之り　　　１０　　　１０　　　　１０木光■茄　
　　　８　　　　　７　　　　５．５注；ブランクは、
エチレンガス吸収剤無添加のシートである（以下間）。

又、上記ブランク及び本発明品のフィルム各々から袋を
作成し、この袋の中に幾分青味を有するトマトを入れて
放置し、７日後に開封したところ、本発明品のフィルム
から作成した袋内のトマトの劣化は僅かであったのに対
し、ブランクの場合にはトマトの激しい劣化が認められ
た。

実施例２乃至４ 下記の成分を使用し、他は実施例１と同様にして本発明
のプラスチック包材を得、実施例１と同様にしてその性
能を測定したところ下記の通りであった。

災血列ユ 高密度ポリエチレン　　　　　　　　　９５部合成ゼオ
ライト及び酸化マグネシウムの８＝２混合物　　　　　
　　　　　　　　　　　５部上時皿禮　且吋同韮　ｌ工
吋則韮 ズ孟之り　　　　１０　　　　１０　　　　１０木発■
茄　　　　８　　　　７　　　　５災土例１ ポリプロピレン　　　　　　　　　　　９５部合成ゼオ
ライト及び酸化亜鉛の５＝５混合物５部 −Ｕ庫皿韮　月狂ｌ　１劫川謙 ムム側　　　１０　　　１０　　　　１０和ｌ猫　　　
８　　　７　　　６ 輝計区 ポリスチレン　　　　　　　　　　　　９８部合成ゼオ
ライト及び酸化ゲルマニウムの７＝３混合物　　　　　
　　　　　　　　　　　２部上暁皿迭　且時岡独　主工
峙側羞 ズ文之７　　　１ｏ　　　　ｉｏ　　　　ｔ。

木＾■茄　　　　７　　　６　　　５ 実施例５ 重量比が９＝１の合成ゼオライト及び酸化カルシウム混
合物１５部を、酢酸エチル／イソブロピルアルコール（
３／１）６０部及びニトロセルロース／アルキッド樹脂
（５／１）２５部に溶解し、本発明のエチレンガス吸収
塗料を得た。

次に、このエチレンガス吸収塗料を、クラフト紙に８ｇ
／ｒｎ”になる様にグラビア印刷で塗布し、乾燥し、本
発明のエチレンガス吸収シートを得た。このエチレンガ
ス吸収シートのエチレンガス吸収性を実施例１と同様に
してテストした。

−Ｕ寺朋韮　旦詩岡」　ｌ土詩皿往 ズユ之夕　　　１０　　　１０　　　　１０木尤団茄　
　　　８　　　７　　　　６実施例６乃至８ 下記の成分を使用し、他は実施例５と同様にして本発明
のエチレンガス吸収シートを得、実施例１と同様にして
その性能を測定したところ下記の通りであった。

尖Δ側１ 合成ゼオライトと酸化マグネシウムとの８：２混合物 上瞳間櫃　且時朋」　ｌ土特皿禮 ズ之之り　　　　１０　　　　１０　　　　　１０木発
刊茄　　　　　８　　　　７　　　　　５尖悠猶ユ 合成ゼオライトと酸化ゲルマニウムとの７＝３混合物 １時同禮　且肱同韮　スエ持皿韮 ブランク　　　１０　　　１０　　　　１０木企１循　
　　　７　　　６　　　　５実施例Ａ 合成ゼオライトと酸化コバルトとの９＝１混合物 １持同韮　旦時皿韮　ス４Ｂ釘世往 １ユ２１１０　　　　１０　　　　　１０木発■湿　　
　　　８　　　　７　　　　　６実施例９ 低密度ポリエチレン５０部に、重量比が１０：３の合成
ゼオライト及び酸化亜鉛からなる混合物５０部を配合し
、ミキサーで混合し、４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、
Ｃ，Ｒ，＝３．１、ダルメージ付スクリュー、シリンダ
ー温度１３０℃、スクリュー回転速度７０ｒｐｍ）にて
混練し、粒径約３ｍｍ程度のベレット状の本発明のエチ
レンガス吸収組成物を得た。このエチレンガス吸収組成
物のエチレンガス吸収性を実施例１と同様に該ペレット
２ｇ没入し、調べたところ下記の如くであった。

１時皿禮　旦昨朋禮　主工吋皿」 １ユ之り　　　　１０　　　　１０　　　　　１０木発
■ん　　　　　６　　　　４　　　　　１実施例１０乃
至１２ 下記の成分を使用し、他は実施例９と同様にして本発明
のエチレンガス吸収組成物を得、実施例９と同様にして
その性能を測定したところ下記の通りであった。

尖露偲Ｊユ 高密度ポリエチレン　　　　　　　　　４５部合成ゼオ
ライト及び酸化カルシウムの８：２混合物　　　　　　
　　　　　　　　　　５５部上時皿禮　旦時皿禮　スＡ
」肩寸後 木衾朋ｉ　　　　　６　　　　４　　　　　２天上ｍ ポリプロピレン　　　　　　　　　　　６０部合成ゼオ
ライト及び酸化ストロンチウムの７：３混合物　　　　
　　　　　　　　　　４０部上時岡櫃　且吋朋」　主工
昨朋韮 ズ之之夕　　　１０　　　１０　　　　１０木発■茄　
　　　９　７５　　　　６ 尖嵐桝１１ ポリスチレン　　　　　　　　　　　　７０部合成ゼオ
ライト及び酸化アルミニウムの６：４混合物　　　　　
　　　　　　　　　　３０部上肱岡禮　且時皿禮　主土
特皿禮 ズブ之夕 主光■茄

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂５乃至９５重量部及びエチレンガス吸収剤９
   ５乃至５重量部からなるエチレンガス吸収組成物におい
   て、エチレンガス吸収剤が合成ゼオライトと金属酸化物
   との混合物であることを特徴とするエチレンガス吸収組
   成物。
2. （２）エチレンガス吸収剤が、合成ゼオライト５０乃至
   ９９重量部及金属酸化物５０乃至１重量部からなる請求
   項１に記載のエチレンガス吸収組成物。
3. （３）金属酸化物がカルシウム、マグネシウム、亜鉛、
   コバルト又はゲルマニウムの酸化物である請求項１に記
   載のエチレンガス吸収組成物。
4. （４）樹脂成形体である請求項１に記載のエチレンガス
   吸収組成物。
5. （５）塗料組成物又は印刷インキ組成物である請求項１
   に記載のエチレンガス吸収組成物。
6. （６）粒状である請求項１に記載のエチレンガス吸収組
   成物。