JPS58110503A - 抗菌抗カビ性脱臭吸湿組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は抗菌抗カビ性脱臭吸湿組成物に関し、更に詳細
には１１０メ、ツンユ以下に微粉砕されたゼオライトと
、σ−ブロム・シンナムアルデヒドと、水および／また
は有機溶剤と、所望の添加剤とを混練し、造粒、乾燥し
て得られる抗菌抗カビ性脱臭吸湿組成物に関するもので
ある。

常温で揮発する蒸気が充分く抗菌抗カビ作用を有するよ
うな揮発性抗菌抗カビ剤、たとえば、α−ブロム７ンナ
ムアルデヒド（ＢＯＡ）を繊維製品、紙並に紙製品、石
けん、洗剤、シャンプー等の洗浄剤、塗料、接着剤、建
材１．プラスチック製品等に付着、吸′着あるいは含浸
せしめてこれらの製品に抗菌抗カビ性を付与することは
公知である（ｑ＃許第３ａｓｏｂｔ号、第６コダ３７ダ
号、第４！；４３９９号、第Ｋｌ、１０ダ６号、第９９
！１０λ号等参照）。まえ、８Ｃ＾を吸湿性担体に吸着
させてなる防虫防カビ用組成物も知られている（特許第
ｔｏｔ、ｙｔｔ号参照）。前者の場合には、ＢＯＡが粉
末状態で、あるいは乳剤の形で添加され、後者の場合に
は、適轟な粒度を有する担体ＫＢＣＡを吸着させたもの
が使用されている。ところが粉末や乳剤の場合には使用
時に微粉が飛散したり、また貯蔵安定性が悪いなどの欠
点があった。

一方、担体に吸着させたものは、８Ｃ＾が主としてその
表面に集中的に吸着されているため、光の影響や空気酸
化を受けやすく、揮発も短時間に終了してしまうため組
成物の有効期間が短いという欠点があり九。

本発明者は、上記の如き従来の抗菌抗カビ組成物の欠点
に働み鋭意研究を行い、吸湿性吸着性にすぐれ九ゼオラ
イトをＩＩＱメツシュ以下に微粉砕し、これに８ＣＡを
添加して混練し造粒することにより、取扱いが容易で返
り、経済的有利に製造で舞る抗菌抗カビ性脱臭吸湿組成
物を完成するに至ったものである。

本発明組成物の担体として用いられるゼオライトとして
は、天然ゼオライト、合成ゼオライトいずれも使用可能
である。天然ゼオライトを使用する場合には、加熱ま九
は薬品によ抄活性化したものを用いることにより吸着性
は一層向上する。ゼオライトに８ＣＡを吸着させる場合
、ダＯメツシュ以上の粒径のゼオライトを用いると、Ｂ
ＣＡは表面層に吸着されるが中心部までは浸透しない。

ところがｌＩＯメツシュ以下、特に６０メツシユ以下の
微粉ゼオライトを用いると、ＢＣＡは粒子の中心部まで
浸透吸着される。し九がって、本発明組成物を製造する
場合、ゼオライトをダＯメツシュ以下、好ましくは６０
メツシユ以下に微粉砕する必要がある。これに所定量の
ＢＣＡ、水分、および所望により適当なバインダー、香
料、着色剤、消臭剤、増量剤等の添加剤を加えてよく混
練し、造粒機等により適当な形状、大角さ、たとえば平
均直径０．　／〜１０ｗ、程度に造粒し乾燥すればよい
。

ＢＣＡの添加量は組成物の用途により選択すればよいが
、一般に担体重量に対して０．０７重量％〜／Ｓ重量Ｘ
１！度が適当である。

ＢＣＡをゼオライト、水等と混合する場合、ＢＣＡは水
にほとんど溶解しないから、アルコール、トルエン、キ
ンレン、アセトン等のｌＩｍＫ溶解したもの、あるいは
界面活性剤を用いて乳化液とし＆８ＣＡプレミックスを
用いるのが好ましい。

組成物粒子をそのままの形態で使用する場合、たとえば
密閉容器内に置いて収納品の防カビ用として使用するよ
うな場合には造粒粒子の強度をある１度大キくシてシく
ことが好ましい。このような目的に対してはＣＭＣ，Ｐ
ＶＡ等のバインダーを担体重量に対して１０Ｘ以下使用
すればよい。

かくして製造され九本発明組成物は、これを構　　　　
□成するゼオライトの極微粉の／粒／粒ＫＢＣ＾が深く
中心部まで浸透吸着されており、単なる水洗いではＢＣ
Ａが容易に脱着しないという特徴を有している。たとえ
ば６０メツシユ以下に微粉砕し７’ｃセオライトに、ダ
重量％のＢＣＡを吸着させた本発明組成物は、゛これを
フラスコに水と共に入れて援磯水洗いを／Ｓ回繰抄返し
行った後も、すぐれた抗菌抗カビ性を保持している。こ
の事実けく水に不溶性のＢＣＡが担体ゼオライトの内部
に極めて強く吸着されていることを示している。この点
において、本発明組成物に使用されるゼオライトの機能
は、農薬や医薬品に使用されている増量剤あるいは希釈
剤的キャリヤーの機能と基本的に異なっている。′ また本発明の組成物は、８ＣＡの濃度を必要に応じて変
えることがで舞ると共に、前記の如くＢＣＡの濃度を１
０〜／Ｓ重量％程度までも高くすることかで舞る。し九
がって、本発明組成物は被添加材料または被添加製品の
完全透明性が要求されているような場合を除いて、後記
使用例に示すように、抗菌抗カビ、消臭効力を必要とす
るあらゆる用途の材料、製品に添加使用出来る。

本発明の組成物はＢＣＡ原体特有の極微量の蒸気による
抗菌抗カビ消臭性を発揮すると共に、ゼオライト特有の
ガス吸着力による脱臭効果ならびに吸湿効果を合せ発揮
する。しか４、本発明組成物特有の多孔性が、これらの
効力に相乗効果をもたらすと共にこれらの効力の持続性
を向上させる。

すなわち、一旦微粉化した後造粒している丸め、微粉化
しない担体をそのまま用いた場合にくらべて多孔性が増
大し、表面積が大角＜、従って吸水率およびガス吸着率
が著しくすぐれている。ｉ九、造粒物の内部は、紫外線
、酸化、熱等による悪影響を受け―く、抗菌抗カビ剤と
しての効力がさらに長期に亘って維持発揮される。さら
に１その製造にあた抄、担体をすべて完全微粉化した後
、必要粒度ピ造粒するものであるから、担体を７００％
利用するこ左かで舞経済的であり造粒機のスクリーンを
替えることにより、また、造粒方法を讐えることによっ
て使用目的に適し九種々の形状大食さのものが容易に得
られ、無駄が＃１とん゛どないなどの利点もある。とこ
ろで、全く予想されなかったことであるが、本発明組成
物においてゼオライトの脱臭効果はＢＣ＾添加により著
しく増大することかわかった。このような現象がなぜ起
こるかについてはまだ理論的に解明されていないが、臭
気・物質とＢＣＡとの間に化学反応が起こっていること
も考えられる。このようなゼオライトとＢＣＡの組み合
せによる脱臭効果の向上は本発明の特徴、利点の７つで
ある。

バインダーを添加しないで造粒したものは、その粒子強
度が小さい丸め容易に微粉化ができ、他の粒状物、粉状
物等との均一な混合を簡単に行うことができる。また、
薬剤原体をそのｉま取扱う場合にくらべて著しく便利で
ある。水溶性バインダーを添加して造粒したもの、ある
いは前記の如くバインダー無添加で造粒したものは水性
媒体中で瞬時に崩壊微粉化するので、水性媒体に分散さ
せて使用することができる。したがって、微粉が飛散す
ることがなく取扱いが便利である。

本発明組成物は上記の如く、取扱いが極めて容易であり
、また安価に製造できる。本発明組成物は前記の如き、
繊維製品、紙並びに紙製品、たとえば、壁紙、箱、ロッ
カー内張、アンダーレイ、袋、石けん、洗剤、シャンプ
ー等の洗浄剤、塗料、接着剤、建材、プラスチック製品
、その鵠抗菌抗カビ性を必要とするあらゆる製品に、混
合して使用することがで傘る。また前記の如く本発明組
成物を他の材料と混合することなくその１１の形態で衣
類の防虫防カビ用として、あるいは写真機、顕微鏡のよ
うな精密光学機械の容器に封入して防カビ用として使用
することができる。すなわち、本発明組成物は、抗菌抗
カビ性を必要とする製品の材料自体に混合して使用する
こともできる゛し、製品とともに収納容器中に置いて抗
菌抗カビ効果を発揮させることもでちる。ＢＣＡ自体は
比較的耐熱性が小さいが、本発明組成物の如（ＢＣＡが
担体ゼオライト粒子の深部まで浸透吸着されていると耐
熱性が著しく向上する。したがって本発明組成物はプラ
スチックにブレンドすること、すなわち練に込みが可能
である。

また、前記の如く本発明組成物は、従来のゼオライト単
独の場合にくらぺて脱臭効果がすぐれているので汲み取
代トイレ、室内用トイレ等の脱臭剤、人工肛門患者の便
袋、オムツ、ガン患者の患部、尿道カテーテル使用患者
の尿容器等の胤臭、腐敗臭、異臭を極めて有効に防止な
いし軽減、緩和することができる。たとえば人工肛門患
者の便袋に、予め本発明組成物を適当量大れてお舞大便
後、袋ごと捨てるという方法で、臭気を著しく軽減する
ことかで舞る。さらに、胃や腸その他内臓器管のガンが
化膿し、そのラミをと抄出す為に管を入れてらる患者は
、人工肛門患者より多数層るといわれ、その耐え難い悪
臭、腐敗臭に悩まされているが、本発明組成物をガーゼ
でくるんで患部に当てておくことにより、悪臭は著しく
軽減される。このような用途には本発明組成物を適尚な
通気性容器に収納して使用するのが便利である。

汲取式トイレの場合には、便りぼ中に本発明組成物をＳ
−二〇ｔ′程度散布しておくことにより、臭気が著しく
軽減され、７回の散布でその効果は３〜Ｓ日間程度持続
する。

以下に実施例、使用例を示し本発明を更に説明する。

実施例／ ８ＣＡ＋％含有の本発明組成物（３２Ｓメツシユゼオラ
イト使用、粒径Ｓ■に造粒したもの）３０ｆｔゴムラテ
ックス１０％含有コート剤と混練し、これをクラフト紙
に！；０１／−＾、７０１／ｗｌ（６）コートとして抗
菌抗カビクラフト紙を得た。このクラフト紙の抗菌試験
結果を次表に示す。

＊：発育阻止〜 一本試験は、ＪＩＳ規格による試験法を準用した。

実施例コ ＢＣＡ３％含有組成物（ゼオライト３２５メツシー０１
用、粒＠　０．　Ａ　ｖｍ、／（インダー：　ＰＶＡコ
Ｘ）を一枚の熱接着性不織布＜３０ｔ／ｎ？＞の間にｔ
０ｆ／−の割合で散布し、／／！ｉ℃で熱接着して抗菌
抗カビ性シートをつくった。このシートの抗菌試験結果
を次表に示す。

実施例３ ＢＣＡ１０Ｘ含有組成物（／θＯＯメツシュゼオライト
使用、粒径３−、バインダーなし）を酢酸ビニルエマル
ジョン塗料に３１２０重量Ｘ混入し、これを石コウボー
ドに／　００　ｔ／−塗布して抗菌抗カビ性ボードをつ
くり九。

このＩ−ドの抗菌試験結果を次表に示す。

豪表示Ｘ　試料または試験片の接種した部分に菌糸の発
育を認めない。

ユ　試料または試験片の接種した部分に認められる菌糸
の発育部分は全面積の 麓をこえない。

３　試料ま九は試験片の接種した部分Ｋｉｌめられる菌
糸の発育部分は全面積の ／／３をこえる。

実施例亭 ＧＬボンド（建築内装用ボンド）にＢＣ＾１０％含有組
成物＜１０００メツシュゼオライト使用粒径３−、バイ
ンダーなし）を所定量添加し、抗菌抗カビ性ボンドをり
くつた。このＧＬボンドの抗菌抗カビ試験結果を次表に
示す。

※表示ｔ　試料または試験片の接種した部分に菌糸の発
育を認めない。

ユ　試料または試験片の接種した部分に認められる菌糸
の発育部分は全面積の ／／３ｔ−こえない。

３、　試料または試験片の接種した部分に認められる菌
糸の発育部分は全面積の ／／３をこえる。

上６ピ実施例３およびダの抗菌抗カビ試験に用いた菌株
は次の３種であり、いずれの場合にも同等の抗菌抗カビ
劾釆が認められた。

＠　ＡＳｐ６ｒｇｌｌｊｕ１５　ｎ１ｇｅｒ＾ＴＣＣＡ
コア５＠　Ｐｅｎｌｃｉｌｌｌｕｍ　ｃｌｔｒｌｎｕｍ
、ＡＴＣＣ９ｇ≠９＊　Ｒｈ１ｚｏｐｕｓ　ｎｉｇｒｌ
ｃａｎｓ＊　Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｌｕｍ　ｈｅｒｂａｒ
ｕｍ　ＩＦＯｌ！９ｊ・Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　Ｇｌｏ
ｂｏｓｕｍ　ＡＴＣＣｉｓコＯ５実施例Ｓ ’Ｂ　ＣＡ　／　０％含有の本組成物＜１０００メツシ
ユゼオライＦ使用、粒径３ｍ、”インダーなし）をポリ
エチレンに対して６よＸ混合してマスターバッチをつく
り、このマスターノ（ツチをポ９エチＶン押出フィルム
用ペレットに１０％または７３％混入し、夫々包装用フ
ィルム（厚さｊｊ）を形成した。このフィルムを用いて
袋をつくり、各袋に食パン片を入れて密封し丸。ＢＣＡ
を含んでいないフィルムでつくった袋の食／＜ンはダ日
でカビが認められたが、ＢＣＡを含んでいるフィルムで
つくった袋の食ノ（ンは、いずれも６ケ月以上、カビが
認められなかった。

参考例１ ３２５メツシユに微粉砕した後、３〜Ｓ■φに造粒した
ゼオライト粒と微粉砕しない破砕ゼオライトについて、
それぞれ１０９をとり、水中に７０分間浸漬後、その吸
水率を測定した。福島量３〜５諺破砕ゼオライト、島根
量３〜Ｓ■破砕ゼオライトの吸水率（吸水量／乾燥ゼオ
ライト重量）はいずれも／１％であったが、島根量３〜
Ｓ−破砕ゼオライドを３２５メツシユに微粉砕した後、
ｊ；ｗｘφおよび３−φに造粒したものの吸水率はそれ
ぞれ３６％、コざ％であった。

参考例ユ 造粒ゼオライトと破砕ゼオライトのアンモニア吸崎性を
比較した。

ゼオライト造粒品または破砕品を内径２ざ議φの円筒状
ガラス管に長さ３Ｑ■となるように充填する。一方の口
からＮＨ，（Ｃｏ＝ｊ、０７Ｘ）　　Ｎ！混合ガスを／
　００　ｃｃ／ｍｌｎで送り、ゼオライト充填層を通過
させ、ｐｎ　ｊ、　ｌＩＯの吸収液に導く。所定時間ご
とに７分間吸収させ、この吸収液をＦ４／！；０−Ｈα
でｐｎ　３．　’Ｉ　Ｏになるまで滴定し通過ガスのア
ンモニア濃度Ｃを求めた。Ｃ／Ｃｏの値を時間に、対し
てプロットし、破過−ｌｓを求め、この曲線から０／Ｃ
ｏ　　−０，／となる時間を求めこれを破過時間とした
。

各種ゼオライトの゛破過時間は次のとおりであった。

試料　　　　　　　　　　　　　　破過時間（分）破砕
ゼオライト〔板谷意ゼオライト （ダ〜／、ｊｍ）　　）　　　　　　／１０造粒ゼオラ
イト〔板谷産ゼオライト（ｔ〜／、　！　ｖｍ　）を３
２Ｓメツシユに微粉砕後、 ３−φに造粒したもの〕／１０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｑＯメツシュ以下に微粉砕され九ゼオライトと、α−ブ
   ロムシンナムアルデヒドと、水および／ｌたは有機溶剤
   と、所望の添加剤とを混練し、造粒、乾燥して得られる
   抗菌抗カビ性脱臭吸湿組成物。