JPS62292827A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〈産業上の利用分野〉 本発明はエポキシ樹脂組成物、特に貯蔵安定性に優れた
潜在性−波型エポキシ樹脂組成吻に関するものである。

〈従来の技術〉 一般にエポキシ樹脂はこれに硬化剤や触媒を添加した混
合系とし室温または加熱により硬化して使用されるが、
このエポキシ樹脂組成物は貯蔵安定性に乏しく、使用時
間以前に望ましくないゲル化や硬化が起こり、可使時間
が短い。

具体的には、例えば二液型エポキシ樹脂組成物の場合は
エポキシ樹脂に硬化剤を添加するとポットライフが数分
から数日と短いため、使用時にその都度両者を混合しな
ければならない。

そのため配合、混合のミスによる不良品の発生ヤ材料の
ロスなどの問題があり、したがって硬化剤を必らかしめ
配合しておいてもそのままでは硬化しない。いわゆる潜
在性−波型のものが強く望まれる。

潜在性のエポキシ樹脂硬化剤としてこれまでいくつか提
案されており、その代表的化合物としてはジシアンジア
ミド、カルボン酸無水物、酸ヒドラジド化合物、三フッ
化ホウ素−アミンアダクト、グアナミン類、メラミンな
どが挙げられる。「エポキシ樹脂の高性能化と用途展開
」（０Ｍ０社、１９８３年２月８日発行）〈発明が解決
しようとする問題点〉 しかし、ジシアンジアミド、カルボン酸無水物、メラミ
ン、グアナミン類は硬化温度が高すぎ、また硬化時間も
長すぎるため三扱アミンや芳香族オキシ化合物などの硬
化促進剤の併用をしている。したがっておのずと貯蔵安
定性が悪く一液型エポキシ樹脂組成物としては満足な安
定性が得られていない。また、三フッ化ホウ素−アミン
アダクトは吸湿性が大ぎいばかりでなく、皮膚刺激性や
金属腐食性があるため実用化はむずかしい。また、ジシ
アンジアミドや酸ヒドラジド化合物はその融点近くで融
解してエポキシ樹脂と硬化するという点から、液状エポ
キシとの室温での混合時にはスラリー系を呈し、加熱硬
化の過程で粒子が沈降して均一な硬化樹脂を得難く、潜
在性硬化剤としては不満足でおる。また、次の一般式 （式中、Ｘはアルキレン基、シクロアルキレン基、単環
もしくは多環式のアリーレン基なと２価の炭化水素また
は ｌ−１３ など２価の原子団によって結合された２価の炭化水素基
を示す） で示されるアリルフェノール化合物をエポキシ樹脂とと
もに使用することは公知である（特開昭５６−４６４７
号公報）。　しかしながら、この化合物もまた、特にア
ミン系エポキシ樹脂の硬化剤として用いた場合ポットラ
イフが短く、貯蔵安定性の点で不満足であった。

すなわち、貯蔵安定性に優れた実質上の潜在性−波型エ
ポキシ硬化剤および潜在性−波型エポキシ樹脂組成物は
ほとんど知られていない。

〈問題点を解決するための手段〉 かかる状況の下、本発明者らはより高性能の潜在性−波
型エポキシ樹脂組成物を開発すべく鋭意研究した結果、
特定の構造を有するフェノール性化合物をエポキシ硬化
剤として用いた場合に優れた貯蔵安定性を有し、しかも
通常の硬化温度ですみやかに硬化するような潜在性−波
型エボキシ樹脂組成物を形成しうろことを見出し本発明
に到達した。すなわち本発明の目的は優れた潜在性−波
型エポキシ樹脂組成物を提供することにある。

かかる本発明の目的は下記（ａ）　、（ｂ）からなる−
波型エボキシ樹脂組成物により達成される。

（ａ）次の一般式（１）で表わされるフェノール性化合
物 （式中、Ｙは炭素数２〜６のアルキレン基もしくは炭素
数１〜６のハロゲン化アルキレン基、Ｓ０２、または直
接結合を表わす。また、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は各々
独立して水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を
表わす。） （ｂ）１分子あたり１，２−エポキシド基を２個以上含
有するエポキシ樹脂。

本発明の特徴は、上記式（１）で表わされるフェノール
性化合物を特に−波型エポキシ硬化剤として使用する点
にある。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いられるフェノール性化合物は、上記式（１
）で表わされる化合物であり、好ましい具体例としては
ビスフェノールＡのモノアリルエーテル、ビスフェノー
ルＳのモノアリルエーテル、ヒスフェノールＡのモノα
−メチルアリルエーテル、ビスフェノールＡのモノγ−
メチルアリルエーテル、ビスフェノールＡのモノβ−メ
チルアリルニーデル、ビスフェノール△のモノＹ、Ｙ−
ジメチルアリルエーテル、ビスフェノールへのモノα、
α−ジメチルアリルエーテル、２，２−−ジヒドロキシ
ビフェニルのモノアリルエーテル、４．４−−ジヒドロ
キシビフェニルのモノアリルエーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−２，２−へキサフルオロプロパンの
モノアリルエーテルなどが挙げられる。

本発明で用いられるフェノール性化合物は常法にしたが
って合成できる。例えばビスフェノール類またはジヒド
ロキシジフェニル類のアルカリ金属塩とハロゲン化アリ
ル類をアはトンまたはエタノールなどの溶媒中で反応さ
せることによって合成できる。反応生成物はクロマト分
離またはアルカリ塩分離することにより目的物を単離す
ることができる。また、別の合成法としてはビスフェノ
ール類またはジヒドロキシジフェニル類を選択的にモノ
アセタートとしてＯＨ￥Ｓを保護した後、モノアリル化
合物に導き、酸や塩基で加水分解して目的物を得る方法
も採用可能である。

本発明で用いられるフェノール性化合物の合成原料とな
るビスフェノール類またはジヒドロキシジフェニル類と
しては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プ
ロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−プロ
パン、ビスく４−ヒドロキシジフェニル）−１，１−ブ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１＝イソ
ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ブ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ペン
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ヘキ
サン、ビスく４−ヒドロキシフェニル＞−ｉ、ｉ〜イソ
ペンタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−
ペンタン、ビス（３−ヒドロキシフェニル）−２，２−
プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
化４−−ジヒドロキシジフェニル、２，２′−ジヒドロ
キシジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル＞−２
，２−ヘキサフルオロプロパンなどが挙げられる。

またフェノール性化合物のもう一方の合成原料となるハ
ロゲン化アリル類としては塩化アリル、塩化クロチル、
塩化プレニル、塩化メタリル、２，４−ジメチル塩化プ
ロペニル、塩化２−へキセニル、塩化２−オクテニル、
塩化２−デセニルさらにそれぞれの塩化物に代わる臭化
物、沃化物などが挙げられる。

本発明組成物のもう一方の成分として用いられるエポキ
シ樹脂は、分子内に１．２−エポキシドを２個以上含有
するものである。好ましいエポキシ樹脂としては例えば
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルメタア
ミノフェノール、トリグリシジルバラアミノフェノール
、テトラブロムビスフェノール△ジグリシジルエーテル
、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、フロログリ
シツールトリグリシジルエーテル、２，４，２．−４．
−一テトラヒドロキシベンゾフェノンテトラグリシジル
エーテル、テトラグリシジルジアミノベンゾフェノン、
トリヒドロキシビフェニルのトリグリシジルエーテル、
テトラメチルビスフェノール△ジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＣジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルへキサフルオロアヒトンジグリシジルエーテル、ジグ
リシジルアニリン、テトラグリシジルメタキシリレンジ
アミン、ジグリシジルトリブロムアニリン、テｌ〜ラグ
リシジルビスアミノメチルシクロヘキサン、フェノール
ノボラック型エポキシ、クレゾールノボラック型エポキ
シなどが挙げられる。

本発明組成物には、硬化促進剤、ラジカル重合開始剤が
さらに添加されていてもよい。

本発明に用いられる硬化促進剤としては、三弗化ホウ素
モノエチルアミン鉗体、三弗化ピペリジン錯体などの三
弗化ホウ素アミン釦体、トリエチルアミン、ジメチルア
ニリン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７などの三級アミン、１〜リフエニルフオスフイ
ンなどのフォスフイン化合物、２−エチル−４−メチル
イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−フェニル
イミダゾールなどのイミダゾール化合物、アルミニウム
ア廿チルアセトナート、鉄アセチルアセトナ−１〜、コ
バルトアセチルアセトナートなどの金属アセチルアセト
ナート、トリフェニルボレー１〜などのボレート化合物
、テトラメチルアンモニウムブロマイドなどの第４級ア
ンモニウム塩などが挙げられる。

これら硬化促進剤は全樹脂分に対して０．００５ｐｈｒ
　〜５ｐｈｒ程度、好ましくは００ＯＯ５〜１ｐｈｒ程
度が用いられる。

さらに本発明において使用しうるラジカル開始剤には特
に制約はなく、はとんどのものが使用可能であるが、例
えばアゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイドなどの過酸化
物などが挙げられる。

本発明組成物において、エポキシ樹脂に対するフェノー
ル性化合物の比率は当量比で、通常０．７〜２．０、好
ましくは１．０〜１．５である。

（ここで、フェノール性化合物１分子あたり２個のヒド
ロキシ基を有するものとして計算）。

次に実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
を限定するものではない。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、所定の硬化温度に加熱
することにより、エポキシ樹脂硬化物とすることができ
るが、この硬化温度、すなわちエポキシ樹脂を硬化する
際の加熱温度（以下、同様な意味に用いる）は、エポキ
シ樹脂とエポキシ硬化剤の素材および硬化物の用途に応
じて適宜法められる。

本発明のエポキシ樹脂組成物はフェノール性化合物とエ
ポキシ樹脂とを室温でまたは必要に応じて、硬化温度以
下に若干の加熱をしてすみやかに混和することによって
）７ることかできる。

本発明のエポキシ樹脂組成物は一液型として使用できる
ものであって、所望の使用時に、この組成物を硬化温度
まで加熱して硬化物とすることができる。

本発明のエポキシ樹脂組成物においては硬化剤としてフ
ェノール性化合物を主として含有してなるものであるが
、フェノール性化合物の性質を損わない範囲で他のエポ
キシ硬化剤を含有していても差支えない。

フェノール性化合物とビスフェノール△ジグリシジルエ
ーテルのようなグリシジルエーテル型エポキシ樹脂と金
属アセチルアセトナートのごとき硬化促進剤からなる本
発明の組成物は非常に艮いボットライフが１９られる。

さらにテトラグリシジルジアミノジフェニルメタンのよ
うなグリシジジルアミン型エポキシ樹脂とフェノール性
化合物からなる本発明の組成物は、従来のビスフェノー
ルＡのごときジオール型硬化剤を用いる場合に比べて格
段に優れたポットライフが得られる。しかも、上記の組
成物はいずれも通常の例えば１６０〜２００℃の硬化温
度ですみやかに硬化してエポキシ樹脂硬化物を１７るこ
とができる。

本発明で用いるフェノール性化合物はエポキシ硬化剤、
特に潜在性の一波型エボキシ硬化剤として用いた場合に
極めて理想的な特異的な作用を有する。通常、ＯＨ型の
エポキシ硬化剤は分子中に０ト１基を２個以上含有する
ものである。

しかるに本発明で用いるフェノール性化合物は、分子中
に０ト１基が１個しかないため、このままではエポキシ
硬化剤として機能しない。

すなわら、本発明で用いるフェノール性化合物は室温ま
たは硬化温度以下に加熱された状態でエポキシ樹脂と共
存した系では、フェノール性化合物のアリルエーテル基
は分子量の増加に関与せず、したがってポットライフが
長くなる。

そして、本発明で用いるフェノール性化合物を硬化温度
に加熱すると、アリルエーテル基が次のように クライゼン転位反応によりアリル基とＯＨ基になり、し
たがって２つのＯＨ基を有する化合物となってエポキシ
硬化剤として有効に作用するようになるのである。すな
わち、生成したＯＨ基がエポキシ樹脂のエポキシ基と反
応して所望の高分子量のエポキシ樹脂硬化物を得ること
ができる。

すなわち、本発明で用いるフェノール性化合物は、特に
−波型エポキシ硬化剤として極めて有効な作用を有する
のである。

本発明のようにクライゼン転位反応を利用して、−波型
エポキシ樹脂硬化物中で所望時に硬化剤を反応せしめ、
エポキシ硬化剤のポットライフを向上させることは従来
全くなされておらず、本発明において、はじめて見出さ
れたものである。

本発明の組成物は潜在性−波型エポキシ樹脂組成物とし
て特に有用で、例えば接着剤、塗膜剤、ＩＣなどのため
の封止剤、ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維など
によるＦＲＰなとのためのマトリックス樹脂、あるいは
その他の積層品、注型品、成型品などのエポキシ系製品
として有用である。おるいはまた、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタン、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルフェ
ノール樹脂、ポリエーテルスルホン、イオン交換樹脂な
どの原料、ポリマ添加剤、またはポリマ添加剤の原料、
合成タンニン用原料、医薬・農薬原料、顔料、写真薬、
静電トナーのバインダー、ワックス、ワニス、ラッカー
の原料、インク調製用原料、メッキの添加剤などの用途
にも有用である。

〈実施例〉 次に実施例を示し本発明を具体的に説明するが、これら
の実施例は本発明を限定するものではない。

実施例１ ビスフェノールＡのモノアリルエーテルの合成（化合物
１） ＯＨ３ ＯＨ３ ビスフェノールＡ９０．６ｙ＜０．４モル〉をアセトン
４００ｄに溶かし、これにＫＯＨ水溶液＜ＫＯ３２２，
４９＜０．４−Ｔ−／Ｌ、＞　／水２０ｄ＞を加えた。

激しく反応して塩が析出する。これに撹拌下７０℃で還
流させながら臭化アリル６０ｙ（０，５モル）を滴下し
、７時間反応させた。

エボレーターでアセトンを留去し、濃縮物にベンゼンを
加え溶かして食塩水で洗浄後、水洗した。ベンゼンを留
去後残留物をシリカゲル（Ｍｅｒｃｋ７７３４）／シク
ロヘキサンーベンゼンー酢酸エチル系でクロマト分離し
た。モノアリル体の収量５２．１ｙ＜純度１００％〉。

１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲで目的物の構造を確認した。

実施例２ ビスフェノールＳのモノアリルエーテルの合成く化合物
２） ビスフェノールＳ９８．ｉ（０，４モル）をアセトン６
００ｄに溶かし、これにＫＯＨ水溶液＜ＫＯＨ３０９＜
０．５４モル）／水２０ｄ）を加えて塩を合成する。こ
れに撹拌下、室温で１時間かけて臭化アリル７０ｙ（０
，５７モル）を滴下し、滴下後７時間加熱還流した。エ
バポレーターでアセトンを雷去し、残留物に酢酸エチル
を加えて溶かし、食塩水洗浄後水洗した。酢酸エチルを
貿去後、シリカゲル（Ｍｅｒｃｋ７７３４＞／クロロホ
ルムー酢酸エチル系でクロマト分離した。さらに酢酸エ
チル−ベンゼン−シクロヘキサンの混合溶媒で再結晶し
てｍ０１７２〜１７５℃の白色結晶４．６３を得た（純
度９７．６％）。Ｉ　Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲで目的物で
あることを確認した。

実施例３ ビスフェノールＡのモノα−メチルアリルエーテルの合
成（化合物３） ＣＨ３ ビスフェノールＡ１１４ｇ（０，５モル）をアセトン５
００ｄに溶かし、これにＫＯＨ水溶液＜ＫＯＨ２８！Ｉ
Ｆ　（０，５モル）／水３０ｄ）を加えて塩を合成する
。これに撹拌下空温で１時間かけて３−クロロ−１−ブ
テン４５ｙ＜０．５１モル）を滴下し、滴下後５時間加
熱還流した。

エバポレーターでアセトンを留去後、残留物にベンゼン
を加えて溶解し、食塩水洗浄さらに水洗した。ベンゼン
を留去後、シリカゲル＜Ｍｅｒｃｋ７７３４）／ベンゼ
ンーシクロヘキサン系およびベンゼン−シクロヘキサン
−酢故エチル系でクロマト分離を繰り返してモノアリル
体２６．５ｙを得たく純度９５％）。Ｉ　Ｈ−ＮＭＲお
よびＩＲで目的化合物の構造を確認１した。

実施例４ ビスフェノールＡのモノ了−メチルアリルエーテルの合
成（化合物４〉 ＣＨ３ ビスフエ、／−ルＡ１１８９（０，５モル）をアセトン
５００ａｌ！に溶かし、これにＫＯＨ水溶液（ＫＯＨ２
８ｑ　＜０．５モル）　／水２８／１１１２）　ヲ加え
て塩を合成する。これに加熱還流下撹拌しながら塩化ク
ロチル５０ｙ（０，５５モル）を１時間かけて滴下した
。さらに１時間反応を続けた。

エバポレーターでアセトンを留去後、残留物にベンゼン
を加えて食塩水洗浄次いで水洗した。

ベンゼンを留去後シルカゲル（Ｍｅｒｃｋ７７３４）／
シクロヘキサンーベンゼン系でクロマト分離してｍｐ５
２〜５５℃の白色結晶５７．３３を得たく純度１００％
）。Ｉ　Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲで目的物の構造を確認し
た。

実施例５ ビスフェノールＡのモノβ−メチルアリルエーテルの合
成（化合物５） ＣＨ３ 実施例４の塩化クロチルの代わりに塩化メタアリル５０
ｙを使用する以外はすべて実施例４と同様の操作を行い
、モノアリル体５０．１を得たく純度１００％〉。Ｉ　
Ｈ−ＮＭＲとＩＲで目的物の構造を確認した。

実施例６ ビスフェノールＡのモノ１、了−ジメチルアリルエーテ
ルの合成（化合物６） ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３０Ｈ３ ビスフ工ノールＡ１１８ｇ（０，５モル）をアセトン５
００ｄに溶かし、これにＫＯＨ水溶液＜ＫＯＨ２８ｙ　
＜０．５モル）／水２０ｄ）を加えて塩を合成する。こ
れに撹拌下、空温で１時間かけて臭化プレニル５ｏ７（
０，３４モル）を滴下し、次に加熱還流下で７時間反応
させた。

エバポレーターでアセトンを留去後、ベンゼンを加えて
溶かして、飽和食塩水で洗浄した後水洗した。ベンゼン
を留去後残留物をシリカゲル（Ｍｅｒｃｋ７７３４）／
シクロヘキサンーベンゼン系でクロマト分離した。

ｍｐ８３〜８４℃の白色結晶３６．３９を得た（純度９
８．６％）。Ｉ　Ｈ−ＮＭＲとＩＲで目的物の構造を確
認した。

実施例７ ビスフェノールＡのモノαα−ジメチルアリルエーテル
の合成（化合物７） ＣＨ３ＣＨ３ ビスフェノールＡ５４ｇ（０，２５モル）をアセトン２
００ｄｋ：溶かし、これにＫＯＨ水溶液（ＫＯ）ｌ　１
４９　（０，２５モル）／水１５ｄ）を加えて塩を合成
する。これに１．１−ジメチル−２−プロピニルクロラ
イド３０１０．３モル）を加えて３時間加熱還流した。

アセトンを留去し、残菌物をベンゼンに溶かして２回水
洗後ベンゼンを留去した。残留物をシリカゲル（Ｍｅｒ
ｃｋ７７３４）／ベンゼン系でクロマト分離して、モノ
プロパギルエーテル区分を集め、エバポレーターで空温
減圧条件でベンゼンを留去し、全量が約５０戒まで濃縮
した。

上記アセチレン化合物を含むベンゼン溶液にリンドラ−
触媒を０．４ｇ加えて２１℃、水素圧’ＩＫｙ／ａｔｊ
Ｇで３時間水素化反応を行った。触媒を５濾過後ｉｌ減
圧下でベンゼンを留去して９．９９の液状物を得た。こ
の化合物を前記シリカゲルを用いてベンゼン−シクロヘ
キサン系でクロマト分離を繰り返してモノアリル体６．
５３を得た（純度９５．１％）。Ｉ　Ｈ−ＮＭＲとＩＲ
で目的物の構造を確認した。

実施例８ ２．２−−ジヒドロキシビフェニルのモノアリルエーテ
ルの合成（化合物８） ２．２−−ジヒドロキシビフェニル５０ｇ＜０゜２７モ
ル）をアセトン３００−に溶かし、これにＫＯＨ水溶液
（ＫＯＨ１５ｇ＜０．２７モル）／水１５−）を加えて
塩を合成する。これに空温で撹拌下、臭化アリル３６ｇ
（０，３モル）を滴下して、５時間撹拌を続けた。エバ
ポレーターでアセトンを留去し濃縮物をベンゼンを加え
て２回水洗した。ベンゼンを雷去後残貿物をシリカゲル
（Ｍｅｒｃｋ７７３４）でクロマト分離した。モノエー
テル区分を集めベンゼンを留去すると液状のモノアリル
体３９．６Ｌｊ（純度１００％）を得た。Ｉ　Ｈ−ＮＭ
ＲとＩＲで目的化合物であることを確認した。

実施例９ ４．４−−ジヒドロキシビフェニルのモノアリルエーテ
ルの合成（化合物９） ４．４−−ジヒドロキシビフェニル６０９＜０゜３２モ
ル〉をアセトン７００ｄに溶かし、これにＫＯＨ水溶液
＜ＫＯＨ１８ｇ　＜０．３２モル）／水１６ｄ）を加え
塩を合成する。得られた白色のスラリー液を還流下撹拌
しながらこれに臭化アリル４８．７び＜０．４０モル）
を４０分で滴下し、ざらに５時間反応を続けた。析出物
を濾過で除いた後エバポレーターでアセトンを留去して
、酢酸エチル４００戒を加え水洗後食塩水で洗浄した。

酢酸エチルを画表後クロロホルム５００ｍを加えて不溶
物を除き、シリカゲル（Ｍｅｒｃｋ７７３４）／クロロ
ホルム系でクロマト分離したｍｐ１７４〜１７６℃のモ
ノアリル体６．９ｇを得た。（１度１００％）。ＩＲや
Ｉ　Ｈ−ＮＭＲで目的化合物の構造を確認した。

比較例１ オルソアリルビスフェノールＡの調製（比較化合物１） ＣＨ３ 実施例１で得られたビスフェノールＡモノアリルエーテ
ル１０３を１８０℃、４．５時間加熱してクライゼン転
位を行わせた。得られた粘稠液をシ１．Ｊカゲル（Ｍｅ
ｒｃｋ７７３４＞／クロロホルムー酢酸エチル系でクロ
マト分離して目的のオルソアリルビスフェノールＡ７．
、ｌを得た（ｍｐ７５〜７７℃＞、ＩＨ−Ｎ〜ＩＲとＩ
Ｒで目的物の構造を確認した。

実施例１０ 実施例１〜っで得られたフェノール性化合物とテトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタン（住友化学工業（株
）製ＥＬＭ４３４）との当量混合物について、相互溶解
性、ポットライフおよび硬化樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）などの物性を測定した。結果を表１に示す。

なお、フェノール性化合物はクライゼン転位終了後の分
子構造を想定して１分子必たり２個のヒドロキシル基を
有するものとして当」計算した。ポットライフは４０℃
における流動性（ドレープ性）および粘着性（タック性
）がなくなるまでの時間とした。

Ｔｇの測定は硬化樹脂板から試料的１５１Ｊ′ｔｇを採
取し、第二精工台ＤＳＣ　＜５８０型）を用いて４０℃
／　ｍ　ｉ　ｎの昇温速度で測定したものである。

ここで、硬化樹脂板は１８０℃で２時間、続いて２００
’Ｃで２時間オーブン加熱して得たものである。

表１の結果から上記フェノール性化合物を用いたー液型
エポキシ樹脂組成物は、比較に用いたジオール化合物含
有エポキシ樹脂組成物に比べ、ポットライフに優れてい
る。しかも通常の硬化温度で硬化樹脂板が得られていて
、潜在性−波型エポキシ樹脂組成物として有用であるこ
とが明らかである。

実施例１１ 硬化剤として、前記実施例で得た化合物１、化合物３、
化合物４を用い、エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル（油化シェル（株）Ｅｐ８２８）
、フェノールノボラックエポキシ樹脂（エポキシ当ｉ：
１７６）（油化シェル〈株）Ｅｐ１５２）、ｏ−クレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂（エポキシ当量：１９５）
（住友化学工業〈株）ＥＳＣＮ１９５ＸＬ）、トリグリ
シジルメタアミンフェノールくエポキシ当量：１１８）
（住友化学工業（株）２１Ｍ１２０＞を用いて実施例１
０と同様、物性を調べた。結果は表２のとおりである。

なお、硬化促進剤としてアルミニウムアセチルアセトナ
ートをそれぞれ１ｐｈｒ加えた。

表２の結果から上記のフェノール性化合物を用いたー液
型エポキシ樹脂組成物はグリシジルエーテル型エポキシ
やトリグリシジルメタアミノフェノールのようなエポキ
シ樹脂とも相溶性を有し、室温では一液の性状を呈し、
しかも十分ポットライフが長く、通常の硬化温度で硬化
樹脂板が得られることがわかる。すなわら、潜在性−波
型エポキシ樹脂組成物として有用であることが明らかで
ある。

晶２　　　　　　　　　　　　（エポキシ当ｉｉ　　１
１８）７）硬化剤とエポキシ樹脂は均一溶液となってい
た。

８）　９０日経過時点でもタック性とドレープ性を十分
有していた。

〈発明の効果〉 本発明によれば、優れた貯蔵安定性を有し、しかも通常
の硬化温度ですみヤかに硬化する潜在性−波型エポキシ
樹脂組成物が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ａ）、（ｂ）からなるエポキシ樹脂組成物
   。 （ａ）次の一般式〔 I 〕で表わされるフェノール性化
   合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔 I
   〕 （式中、Ｙは炭素数２〜６のアルキレン 基もしくは炭素数１〜６のハロゲン化アル キレン基、ＳＯ＿２、または直接結合を表わす。また、
   Ａは▲数式、化学式、表等があります▼を表わ し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々独
   立して水素原子または炭素数１〜１０の アルキル基を表わす。） （ｂ）１分子あたり１，２−エポキシド基を２個以上含
   有するエポキシ樹脂