JPS62292783A - イミダゾピロリンジオン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分として含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規化合物であるイミダゾピロリンジ［従来技
術及び発明が解決しようとする問題点］有用作物を雑草
害から守るために除草剤を使用することは欠くことがで
きず、近年除草剤の使用贋は増加している。しかし従来
除草剤の多くは上のな除Ｑ効果を得るために１ヘクター
ル当り１ｋｇ〜４ｋｇもの活性成分を散布する必要があ
り、環境汚染の低減、輸送または散布の際の経済コスト
低減等の観点より、より低薬量で高い除Ｑ効果の得られ
る高活性除草剤の開発が望まれている。

本発明者らはＦ記観点にたち、低薬量で環境汚染等の少
ない、しかも有用作物に対して薬害のない高活性除草剤
を開発すべく鋭意研究を重ねた。

［問題点を解決するための手段］ その結果、特定のイミダゾピロリンジオン誘導体がＬ記
目的に適うことを見出し、未発Ｉ」を完成するに至った
。すなわち本発明は、一般式［式中、Ｒ１、Ｒ７はそれ
ぞれ水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子あるいは
シクロアルキル基、（を示し、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水
素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基あるいはＲ
３、Ｒ１＋を含むシクロアルキル基を示す。］ で表わされるイミダゾピロリンジオン誘導体を提供する
と共に、 一般式 ［式中、Ｒ１、Ｒ７は前記と同じである。コで表わされ
る無水マレイン酸話導体と 、一般式 ％式％［］ ［式中、Ｒ３、Ｒ４は前記と同じである。］で表わされ
るα−アミノカルボニトリル誘導体とを塩、ｉ＾の存在
下で反応させ、次いで脱水反応せしめて 一般式 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記と同じである。

］で表わされるジオキソピロリンアセトニトリル誘導体
を得、次いで該ジオキソピロリンアセトニド徴とする前
記・般式　［Ｎで表わされるイミダゾピロリンジオン誘
導体の製造方法を提供するものである。さらに本発明は
、前記一般式［Ｉ］で表わされるイミダゾピロリンジオ
ン誘導体を有効成分として含有する除／、″ｉ、剤をも
提供するものである。

前記・般式［Ｉ］で表わされる化合物は、イミダゾピロ
リンジオン誘導体であり、式中、Ｒ１゜Ｒ，）　、　Ｒ
３およびＲ４は前述したとおりである。

すなわちＲ１、Ｒ；’はそれぞれ水素原子あるいはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基（ｎ　、　ｉｓｏ、　ｓｅｃ、　ｔｅｒｔ−ブチ
ル基）等の炭ッＶ数１〜４の低級アルキル基、塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子などの／＼ロゲン原ｆ
または、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基などの炭素数３〜６のシクロアルキル基を示
す。

またＲ：ｌ　、　Ｒ４はそれぞれＲ１、Ｒ２と同様の水
素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基の他、Ｒ３
とＲ４が結合したシクロアルキル基、例えばシクロプロ
ピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを示
す。

本発明のイミダゾピロリンジオン誘導体は上記した一般
式［Ｉ］で表わされるものであり、様々なものがあるが
、具体的には３−イソプロピル−３、Ｊ？　−）リフチ
ル−５Ｈ−イミダゾ７’［１，２−ａ］ピロリ７−２（
３Ｈ）　、５−ジオ７；３−シクロへキシル−３，６−
シメチルー５Ｈ−イミダゾ＃　［１，２−ａ］　ピロリ
７−２（３Ｈ）　、５−ジオン；３−エチル−３−イソ
プロピルーフ−メチル−５Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］
　ピロリ７−２（３Ｈ）　、５−ジオン；３−ブチル−
６−エチル−３，フーシメチルー５Ｈ−イミグゾ［１，
２−ａ］　ピロリ７−２（３Ｈ）　、５−ジオン：７−
エチル−６−プロビル−３，３−ジペンタメチレン−５
Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］　ピロリン−２（３Ｈ）、
５−ジオン；７−プチルー３，６−ジイツブロビルー３
−メチル−５Ｈ−イミダゾ［１，２−ａコピロリン−２
（３Ｈ）、５−ジオン：６−プチルー３，７−ジイソプ
ロビル−３−メチル−５Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］　
ピロリ７−２（３Ｈ）　、５−ジオン；６−シクロヘキ
ジルー３−シクロプロピル−３，７−シメチルー５Ｈ−
イミダゾ［１，２−ａ］　ピロリン−２（３Ｈ）、５−
ジオン；７−シクロへキシル−３−シクロプロピル−３
，６−シメチルー５Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］　ピロ
リン−２（３Ｈ）　、５−ジオ７　；　６，７−ジクロ
ロ−３−イソプロピル−３−メチル−５Ｈ−イミダゾ［
１，２−ａ］　ピロリ７−２（３Ｈ）、５−ジオン；６
．７−ジプロモー３−インプロピル−３−メチル−５Ｈ
−イミダゾ［１，２−ａ］　ピロリン−２（３Ｈ）、５
−ジオンなどがあげられる。

１−記一般式［Ｉ］で表わされる本発明のイミダゾピロ
リンジオン誘導体は、種々の方法によって製造すること
ができるが、効・（ｉの良い矢筈方法としては、前述し
た本発明の製造方法があげられる。

すなわち本発明の製造方法によれば、まず一般式［１１
コ、つまり一般式゛ で表わされる無水マレイン酸誘導体と一般式［ｍコ、つ
まり一般式 Ｈ２Ｎ　−ｃ　−Ｒ４・［ｍｌ Ｎ で表わされるα−アミノカルボニトリル誘導体とをＩｔ
１基の存在下で反応させる。ここで一般式［１１］の無
水マレイン酸誘導体は、目的生成物である一般式［Ｉ］
のイミダゾピロリンジオン誘導体の種類に対応して式中
のＲ１，Ｒ２が定まるが、具体的には無水マレイン酸：
２，３−ジメチル無水マレイン酸：２−メチル無水マレ
イン酸：２−エチル−３−プロピル無水マレイン酸：２
−ブチル−３−イソプロピル無水マレイン酸；２−シク
ロヘキシル−３−メチル無水マレイン酸；２，３−ジク
ロロ無水マレイン酸：２，３−ジブロモ無水マレイン酸
などがあげられる。一方、一般式［ｍｌのα−アミノカ
ルボニトリル誘導体についても目的生成物の種類に対応
して式中のＲ３，Ｒ４が定まるが、具体的にはアミノア
セトニトリル、α−イソプロピル−α−メチル−α−ア
ミノカルボニトリル。

α−エチル−α−インプロピル−α−アミ７カルポニト
リル、α−ブチル−α−プロピル−α−アミノカルボニ
トリル、α−シクロヘキシル−α−インプロピル−α−
７ミノカルポニトリル、α−シクロプロピル−α−メチ
ル−α−７ミノカルポニトリル、ｌ−アミン−１−シア
ノ−シクロヘキサンなどがある。なお、このα−アミ７
カルポニＲ４は前記と同じである。１で表わされるケト
ンを、塩化アンモニウム、シアン化カリウムおよび水酸
化アンモニウム等と反応させることにより得られる。

上記立一般式［１１］および［ｍｌで表わされる化合物
の反応は、１１！基の存在下であれば進行し、他の条件
は特に制限されない、溶媒は必ずしも必要としないが、
ジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル
類、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化
水素、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、エチ
ルアルコールなどのアルコール類等の有機溶媒を用いる
ことが好ましい。また、反応温度についても反応原料の
種類等に応じて適宜定めればよいが、通常は２０〜８０
°Ｃ，々了ましくは３０〜７０℃である。なお、この反
応系に存在させる塩基としては、様々なものがあるが、
具体的にはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
ーｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ
ーｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリー５
ｅｅ−ブチルアミン、トリーｎ−アミルアミンなどのト
リアルキルアミン類が好ましい。

上記反応の際に用いる一般式［１１］　　、［ｍｌでに
応じて適宜選定すればよい、化学量論的には等モルで進
行するが、一般的には上記一般式［１１］の無水マレイ
ン酸誘導体１モルに対して、一般式［Ｉ１１］のα−ア
ミ７カルポニトリル誘導体を１〜２モル、好ましくは１
．２〜１．５モルの割合で用いればよい。

この一般式［１１］および［ｍｌで表わされる化合物の
反応においては、一般式［１１］の無水マレイン酸誘導
体が開環するとともに、一般式［ＩＩＩ］のα−アミノ
カルボニトリル誘導体のアミン基に結合する開環付加反
応が主として進行し、一般式％式％ 〔式中、Ｒ１、Ｒ／、　Ｒ３、Ｒ４は前記と同じである
。１−ｃ表わされるマレイルアミド酸誘導体が主生成物
として得られる。

本発明の方法では、このように一般式［ＩＩ］および［
ｍ］で表わされる化合物を反応させた後、得られた生成
物（主として上記一般式［Ｖ］のマレイルアミド酸誘導
体）の脱水反応を行なう、この脱水反応に用いる脱水剤
は、様々なものがあるが、例えば無水酢酸と酢酸ナトリ
ウムを併用したり、あるいは塩化アセチル、塩化チオニ
ルなどがあげられる。これらを用いて、あるいはさらに
所望により溶媒を用いて上述の生成物を加熱処理乃至加
熱還流すれば脱水反応が進行し、特に一般式［Ｖ］のマ
レイルアミド酸誘導体については環化脱水反応となり、
前述した一般式［■］、即ち一般式 で表わされるジオキソピロリンアセトニトリル誘導体に
なる。

本発明の方法では、このようにして得られた一般式［Ｉ
Ｖ］のジオキソピロリンアセトニトリル誘導体を加水分
解（水和）して該誘導体のニトリル基を酸アミド基に変
換する。この際の加水分解４Ｖ木和反応）は、ニトリル
基を酸アミド基に加水分解する通常の反応であり、その
条件も特に制限はなく、一般的な加水分解の条件に設定
すればよい、この加水分解は無溶媒下でも進行するが、
塩化メチレン、クロロホルム等の溶媒を使用することも
できる。またこの加水分解反応は、水と共に酸、特に硫
酸、塩酸、硝酸等の無機酸の存在下で円滑に進行し、温
度は一５℃〜＋３０°Ｃの範囲で適宜設定すればよい、
なお、この温度は多少高温になっても低温になってもあ
まり支障はない。

」―記加水分解反応によって、一般式［ＩＶ］のジオキ
ソピロリンアセトニトリル誘導体は、そのニトリル基が
加水分解を受けて酸アミド基となり、そのほとんどが一
般式 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記と同じである。

１で表わされるジオキソピロリンアセトアミド誘導体に
変換される。

本発明の方法では、このような加水分解の後に、得られ
た生成物を環化脱水反応させることにより、目的とする
一般式［工］、つまり、一般式 で表わされるイミダゾピロリンジオン誘導体が得られる
。ここで環化脱水反応は、無溶媒下でも進行スルが、ト
ルエン、ベンゼン、キシレン、シクロヘキサン等の芳香
族炭化水素、脂環族炭化水素、さらにはｎ−へキサン、
ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素等各種の不活性有機溶
媒中で行なうことが好ましい、特に、環化脱水反応によ
って生成する水と共洟混合物を形成しうる溶媒を用いる
ことが好ましい、また、この反応は塩基あるいは酸の存
在下で行なうと反応が速やかに進行し好ましい。ここで
用いるＩｆｆ基としては、各種のアルカリ金属水酸化物
（水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど）、“アルカ
リ金属水素化物（水素化カリウム、水素化ナトリウムな
ど）、アルカリ金属酸化物（酸化カリウム、酸化ナトリ
ウＪ、など）、アルカリ土類金属水酸化物（水酸化マグ
ネシウム。

水酸化カルシウムなど）、アルカリ土類金属耐化物（１
酸化マグネシウム、７水酸化カルシウムなど）、さらに
は１．８−ジアザビシクロ［５，４，０１−７−ウンデ
セン等をあげることができる。また。

使用できる酸としては、鉱酸をはじめ各種の有機酸をあ
げることができるが、好ましくはｐ−トルエンスルホン
酸、β−ナフタレンスルホン酸、ナフタレンジスルホン
酸などの芳香族スルホン酸をあげることができる。

なお、上述の環化脱水反応は様々な状況下で行ないうる
が、好ましい反応温度としては８０〜１４０℃、特に好
ましくは１００〜１２０℃である。

この環化脱水反応により、本発明の化合物、即ち一般式
［Ｉ］で表わされるイミダゾビロリンジオン誘導体が製
造される。またこのイミダゾピロリンジオン誘導体は、
特願昭８０−２７１１５８号明細書に開示されている一
般式 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記と同じである。

］で表わされるイミダゾリノン誘導体を環化脱水反応さ
せて得られる 一般式 、［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記と同じである
。ｊで表わされる化合物を、２０〜８０℃の温度でメタ
ノールやエタノールなどのアルコール中で、水素化ナト
リウムや水素化カリウム等のアルカリ全屈水素化物で処
理することによっても製造することができる。

次に、本発明の除草剤は上述の如き方法により得られる
一般式［Ｉ］で表わされるイミダゾピロリンジオン誘導
体を有効成分として含有するものである。

この未発ＩＪ１の除草剤は、上記イミダゾピロリンジオ
ン誘導体を水または溶媒等の液状担体または鉱物質微粉
等の固体担体と混合し、水和剤、乳剤、液剤、フロアブ
ル剤、粉剤１粒剤等の形態に製剤化して使用することが
できる。製剤化に際して乳化性９分散性、展着性等を付
与するためには界面活性剤を添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は上
述した本発明のイミダゾピロリンジオン誘導体を有効成
分としてｌＯ〜８０］ｉ、ｉ％、固体担体１５〜８８重
量％および界面活性剤２〜５重ｅ％の割合で配合して組
成物を調製し、これを用いればよい、また、乳剤の形態
で用いる場合は、通常は有効成分として本発明のイミダ
ゾビロリンジオン誘導体２０〜５０屯■％、溶剤３５〜
７５重着％および界面活性剤５〜１５重り４％の割合で
配合して調製すればよい。

液剤またはフロアブル剤の形ｙＥで用いる場合は、通常
は有効成分として本発明のイミダゾビロリンジオン１誘
導体２０〜５０重量％、水３５〜７５重ｌ貸％および界
面活性剤５〜１５ｉ￥％の割合で配合して調製すればよ
い。

一方、粉剤の形ｙ＝で用いる場合は、通常は有効成分と
して本発明のイミダゾビロリンジオン誘導体１〜１５屯
量％、固体担体８０〜９７重量％および界面活性剤２〜
５重量％の割合で配合して調製すればよい。さらに、粒
剤の形態で用いる場合は、有効成分として本発明のイミ
ダゾピロリンジオン誘導体０．２〜１５屯量％、固体担
体８０〜９７．８重噛％および界面活性剤２〜５重量％
の割合で配合して調製すればよい。ここで固体担体とし
ては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱物質の微粉として
は、ケイソウ−し、消石灰等の酸化物、リン石灰等のリ
ン酸１！１、セラコラ等の硫酸塩、タルク、パイロフェ
ライト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白に、
ホワイトカーボン、石英粉末、ケイ社廓のケイ酸塩など
をあげることができる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはキ
シレン、トルエン、ベンゼン笠の芳香族炭化水素、０−
クロロトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエチレ
ンＴの塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルア
ルコール、エチレングリコール等のアルコール、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、シクロヘキセニル−シクロヘ
キサノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエー
テル、メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸インプ
ロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等のエステル、
ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合
物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型
、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイ
ン等）のいずれを用いることもできる。

なお、本発明の除草剤は、有効成分として一般式［Ｉ］
で表わされるイミダゾピロリンジオン誘導体と共に、他
の除草成分を併用することもできる。このような他の除
草成分としては、従来から市販されている除草剤をあげ
ることができ１例えばフェノキシ系除σ剤、ジフェニル
エーテル系除草剤、トリアジン系除草剤、尿素系除草剤
、カーバメート系除草剤、チオールカーバメート系除草
剤、酸アニリド系除苧剤、ピラゾール系除草剤。

リン酸系除草剤、ウラシル系除草剤、ピリジン系除草剤
、ピリダジン系除草剤、ダイアジン系除草剤、トルイジ
ン系除ψ剤、ニトリル系除草剤、スルホニルウレア系除
草剤などがあげられる。

さらに本発明の除草剤は、必要に応じて殺虫剤、殺菌剤
、植物の生長調ｍ剤、肥料等と混用することもできる。

［発明の効果］ 叙上の如く、本発明のイミダゾピロリンジオン誘導体は
新規化合物であって除草剤として有効に利用しうるもの
であり、また本発明の方法によれば上記イミダゾピロリ
ンジオン誘導体を高純度。

高収率にて製造することができる。さらに、このイミダ
ゾピロリンジオン誘導体を有効成分とする本発明の除草
剤は、茎葉処理、土壌処理のいずれの処理方法において
も使用することでき、既存の除草剤と比べ、より低薬量
で高い除草効果が得られ、しかも殺草スペクトラムが広
く、有用作物に薬害が小さいという特徴がある。具体的
には、マルバアサガオ、イチビ、オナモミ、エビスグサ
。

アオビユ等の広ｉ雑草、ノビエ、メヒシバ、エノコログ
サ、ジョンソングラス等のイネ科雑草、ハマスゲ、カヤ
ツリフサ等のカヤツリフサ科雑草などの多くの雑草に対
して卓越した除草効果を示し、小麦、トウモロコシ、ツ
ルガム等の有用作物に薬害がほとんどない。

また、さらに本発明の除草剤は、樹園地、非二耕地用除
草剤として使用した場合においても既存の除！′ｙ剤に
比べ低薬量で高い除草効果が得られ、しかも４込償スペ
クトラムが広く多くの雑草に卓越した除草効果を示す。

そのうえ、本発明のイミダゾピロリンジオン誘導体は、
これを加水分解したり、あるいは有機アミンとアルコー
ルの存在下で反応させると、容易に特願昭８０−２７１
１５８号明細書に示されるイミダゾリノン誘導体を得る
ことができる。したがって、本発明のイミダゾピロリン
ジオン誘導体は、それ自体で除草剤として有用であると
ともに、別種の除草剤として有用なイミダゾリノン、誘
導体の合成中１１）１体としても利用しうる。

［実施例］ 次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１ （１）α−イソプロピル−α−メチル−３，４−ジメチ
ル−２，５−ジオキソ−３−ピロリン−１−アル）を５
０＋＋ｊ’の乾燥塩化メチレンに溶解した。この溶液に
氷−水浴中で冷却しながら、α−イソプロピル−α−メ
チル−α−アミ７カルポニトリル１０．６ｇ　（９４，
５ミリモル）とトリエチルアミン１５．３ｇ　（１５１
，２ミリモル）を同時に一時に加えた。混合後、５０℃
で４８時間加熱攪拌した。

次に、上記反応混合物から塩化メチレンを留去し、さら
にこの反応混合物に無水酢酸８０層βと酢酸ナトリウム
２ｇを加え、２時間加８還流した。

反応後、減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルを充
填したクロマトカラムに導入して、ｎ１化メチレンで溶
出分画することにより、油状のニトリル化合物１４．１
ｇ　（収率８３．２％）を得た。このニトリル化合物の
分析結果は次の如くであった。

■分子量　２２０．２８　（Ｃ＋２Ｈ＋６Ｎ２０？）（
り赤外線吸収スペクトル（ｎｅａｔ）の吸収ピーク（０
層１） ２２４０（ＣミＮ）、　　１７２０　〜１８００（Ｃ：
＝　０）（３）プロトン核磁気共鳴スペクトル（溶媒：
　ＣＤＣ１）３゜内部標準：テトラメチルシラン（ＴＭ
Ｓ））の吸収ピーク（ｐｐｍ） ２．７３　（［：Ｈ，ＬＨ） ・４）構造式 ％式％ ア セトアミドの合成。

９５％硫酸２７．３＋ｓｐに水３．８ｍＩ！を加えたも
のを水冷し、これに１−記（１）で得られたα−インプ
ロピル−α−メチル−３，４−ジメチル−２，５−ジオ
キソ−３−ピロリン−１−アセトニトリル１４．１ｇ（
６４，０ミリモル）を温度が１５℃を越えないように注
意しながら滴下した０滴下終了後、得られた混合物を室
温で２時間攪拌した０次いで反応混合物を氷水１００ｍ
ｊ’と塩化メチレン５ｈｊ）の混合液中に攪拌ドに注油
した。

その後、得られた混合物から塩化メチレン層を分離し、
残った水層について塩化メチレン１５０ｍ１’を用いて
溶剤抽出を行なった。得られた抽出液に前記の塩化メチ
レン層を合わせて、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧
ｅ縮した。

得られた’Ｉ：１ｉｉ物を、シリカゲルを充填したクロ
マトカラムに導入して、はじめに塩化メチレンで、次に
トルエンと酢酸エチルの等量混合液で溶出することによ
って、アミド化合物１０．９ｇ　（収率７１．５％）を
得た。このアミド化合物の分析結果は次の如くであった
。

＜ｉ）融　　点　　１２９．８　〜１３３．９　　℃（
２）分子ｊｌ￥　２３８．２９　（Ｃ＋２Ｈ＋５Ｎ２０
：＋）（３）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤）の吸
収ピーク（ｃｍ−’　） ３２００〜３５００（ＮＨ） （→）プロトン核磁気共鳴スペクトル（溶媒：　ＣＤＣ
ｌ！３内部標準：ＴＭＳの吸収ピーク（ｐｐｍ）５．８
６（ＮＨ７，２Ｈ） （４）構造式 ％式％ （３）イミダゾピロリンジオン誘導体（３−イソプロピ
ル−３，Ｓ、７−　トリメチル−５Ｈ−イミダゾ［１，
２−ａ］　ピロリ７−２（３Ｈ）　、５−ジオン）ノ合
成。

Ｌ記（２）で得られたα−イソプロピル−α−メチル−
３，４−ジメチル−２，５−ジオキソ−３−ピロリン−
１−アセトアミド１　ｇ　（４，１ミリモル）と水酸化
ナトリウムＩｇ（２５ミリモル）を乾燥トルエン５（１
１中に懸濁した後、ディーンスタークの装置を用いて４
時間加熱還流した。

還流後、反応液を室温まで冷却し、ヒダ付きが紙でン濾
過し、減圧下でトルエンを留去した。得られた残渣を、
シリカゲルを充填したクロマトカラムに導入し、トルエ
ンと酢酸エチルの等景況合液で溶出することによって、
イミダゾピロリンジオン誘導体０．４３ｇ　（収率４Ｂ
、５％）を得た。このイミダゾピロリンジオン誘導体の
分析結果は次の如くであった。

■融　　点　　　　　　１３７．０〜１４０．５　　℃
■元素分析値　（＋２Ｈ＋６Ｎ２０２（分′！ｒ量２２
０．２Ｂ）炭　　素　　　水　　素　　　窒　　素実測
値　　６５．８％　　７．２％　　１２．５％計算値　
　６５．４％　　７．３％　　１２．７％■赤外線吸収
スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の吸収ピーク（ｃｍ−１） に）プロトン核磁気共鳴スペクトル（溶媒ニジメチルス
ルホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ６人内部標準：　ＴＭＳ）の
吸収ピーク（ｐｐ履） ０．９５〜１．０１（ＣＨ：ｌＸ２．　８Ｈ，ｄ−ｄ、
　　Ｊ＝０．０５ｐｐｍ）。

１．２０　　（Ｃ肚、　　３Ｈ，Ｓ）。

ゝ。

■化合物名 ３−イソプロピル−３，６，７−ドリメチルー５Ｈ−イ
ミダゾ［１，２−ａ］　ピロリ７−２（３）１）、５−
ジオン 実施例２ 上記実施例１（２）で得られたα−イソプロピル−α−
メチル−３，４−ジメチル−２，５−ジオキン−３−ピ
ロリン−１−７セトアミド１　ｇ　（４，１ミリモル）
とＰ−１ルエンスルホン酸の一水和物１．０８ｇ　（５
，７ミリモル）を乾燥トルエン５０ｍｊ）に懸濁し、デ
ィーンスタークの装置を用いて３時間加熱還流した。

還流後、反応液を室温まで冷却し、５０−の飽和食塩水
で２回、　５０ｍ１）の飽和炭酸水素ナトリウム溶液で
２回、さらに５０−の飽和食塩水で１回洗炸した。

洗浄後、反応液から有機層を分離し、この有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下にトルエンを留去
することによってイミダゾピロリンジオン誘導体０．２
９ｇ　（収率３１，４％）を得た。このものの分析結果
は、実施例１（３）の結果と同一であった・ 実施例３ （１）除草剤の調製 担体としてタルク（商品名ニジ−クライト）９７重１１
１：部、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸
１１！（商品名：ネオペレッタス、花王アトラス株製）
１．５重機部およびノニオン型とアニオン型の界面活性
剤（商品名：ンルポール８００Ａ　。

東邦化学工業■製）１．５重量部を均一に粉砕混合して
、水和剤用担体を得た。この水和剤用担体９０重量部と
上記実施例１（３）で得られたイミダゾピロリンジオン
誘導体１０　重量部を均一に粉砕混合して除草剤を得た
。

（２）生物試験（茎葉処理試験） 畑地土壌を充填した１／２０００アールのワグネルポッ
トに、ノビエ、メヒシ／へ、マルへアサガオ。

ダイコン、イチビの種ｆを播種し、覆十二後、温室内で
育成し、これら植物の１〜２葉期にに記（１）で得た所
定量の除草剤を、水に懸濁し、１００ρ／１０アール相
出の液量で、茎葉部へ均一にスプレー散布した。その後
、温室内で育成し、処理後２ＯＬｌｌ＋に除草効果を下
記の基へ（にしたがって判定した。

結果を第１表に示す。

（判定基準） 除草効果の程度　　除草効果（殺草率）０　　　５％未
満（はとんど効果なし）１　　　５〜２０％ ２２０〜４０％ ３４０〜７０％ ４７０〜９０％ ５９０％以上（はとんど完全枯死） 但し、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重およ
び無処理区の地上部生草重を測定して下記の式により求
めたものである。

第１表 応用例　（イミダゾピロリンジオン誘導体からイミダゾ
リノン誘導体の合成） 実施例１（３）で得られた３−イソプロピル−３，６，
７−）リメチ、＋１／−５８−イミダゾ［１，２−ａコ
ピロリン−２（３Ｈ）、５−ジオン５　ｇ　（２２，７
ミリモル）と水酸化ナトリウム１．１　ｇ（２７，２ミ
リモル）に、水１０ｔｉ！とエチルアルコール３０＋Ｊ
）を加え、１時間加熱還流した。

’Ｑ　Ｒ後、エチルアルコールを減圧下に留去し、水２
０膳２で希釈した後、反応液を冷却しながら希塩酸でｐ
Ｈ３〜４に調整した。その後、酢酸エチル２５ｍｐで３
回溶剤抽出した。次いで抽出液を無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去することによってイ
ミダゾリノン誘導体０．６ｇ（収率１１．１％）を得た
。このものの分析結果は次の如くである。

Ｉ’ｉ）融点　　　１７９．０〜１７９．８℃（２）元
素分析値　　（Ｃ＋２Ｈ＋ａＮ２０：＋）炭　　素　　
　水　　素　　　窒　　素実測値　　６０．５％　　７
．６％　　１１．７％計３にＩイ（ｉ　　　　　　８０
．５　％　　　　　７．８　％　　　　　１１．８　％
（明光外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の吸収ピー
ク（ｃｍｌ） １７４０　　　（０＝ＣＮＨ−） １７２５　　　（０＝ＣＯＨ） い）プロトン核磁気共鳴スペクトル（特性吸収ＰＰＩＩ
＋溶奴：　ＤＭＳＯ−ｄ６．内部標準：　ＴＭＳ）０．
８５　　　（ＣＨ３Ｘ２．８Ｈ） １．２２　　　（ＣＨＩ　、　　　３Ｈ）１．７２　　
　（ＣＨ，１）り １．７８　　　（ＣＨ３、３Ｈ） １．８８　　　　（ＣＨ３、３Ｈ） ４．４１　　　　（ＮＨ，ＩＨ） ９．０８　　　　（Ｃ（ｈＨ，ＩＨ） ψ）構造式 ％式％ ルー４−メチル−５−才キソー２−イミダシリン−２−
イル）アクリル酸

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、低級アル
   キル基、ハロゲン原子あるいはシクロアルキル基を示し
   、Ｒ＾３、Ｒ＾４はそれぞれ水素原子、低級アルキル基
   、シクロアルキル基あるいはＲ＾３、Ｒ＾４を含むシク
   ロアルキル基を示す。］ で表わされるイミダゾピロリンジオン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、低級アル
   キル基、ハロゲン原子あるいはシクロアルキル基を示す
   。］ で表わされる無水マレイン酸誘導体と 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４はそれぞれ水素原子、低級アル
   キル基、シクロアルキル基あるいはＲ＾３、Ｒ＾４を含
   むシクロアルキル基を示す。］ で表わされるα−アミノカルボニトリル誘導体とを塩基
   の存在下で反応させ、次いで脱水反応せしめて 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は前記と同じ
   である。］で表わされるジオキソピロリンアセトニトリ
   ル誘導体を得、次いで該ジオキソピロリンアセトニトリ
   ル誘導体のニトリル基を加水分解して酸アミド基に変換
   し、しかる後に環化脱水反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は前記と同じ
   である。］で表わされるイミダゾピロリンジオン誘導体
   の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、低級アル
   キル基、ハロゲン原子あるいはシクロアルキル基を示し
   、Ｒ＾３、Ｒ＾４はそれぞれ水素原子、低級アルキル基
   、シクロアルキル基あるいはＲ＾３、Ｒ＾４を含むシク
   ロアルキル基を示す。］ で表わされるイミダゾピロリンジオン誘導体を有効成分
   として含有する除草剤。