JPS6229077A - 非水系二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、エネルギー密度が高く、充放電の可逆性が良
好であり、自己放電率が極めて低く、かつ低温特性及び
熱安定性のすぐれた高性能非水系二次電池に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］現在
、汎用されている二次電池には、鉛蓄電池、Ｎｔ／Ｃｄ
電池等がある。これらの二次電池は、単セルの電池電圧
がせいぜい２．０Ｖ程度であり、一般には水溶液系電池
である。近年、電池電圧を高くとることができる二次電
池として、ｌ−ｉを負極に用いた電池の二次電池化の研
究が盛んに行なわれている。

Ｌ＋を電極に用いた場合には、水とｌｉとの高い反応性
のため、電解液としては非水系を用いることが必要であ
る。

しかし、ｌｉを負極活物質として二次電池反応を行なう
場合には、充電時にし−が還元されるときにデンドライ
トが生じ、充放電効率の低下及び正・負極の短絡等の問
題がある。そのため、デンドライトを防止し、負極の充
放電効率、サイクル寿命を改良するだめの技術開発も数
多く報告されており、例えばメチル化した環状エーテル
系溶媒を電池の電解液の溶媒として用いる方法〔ケー・
エム・アブラハム等“リチウムバッチリーズ″。

ジェー・ビー・カルバノ編集、アカデミツクプレス発行
、ロンドン（１９８３年）　　＜Ｋ、Ｈ，Ａｂｒａｈａ
ＩＩｌｅｔａｔ、　　ｉｎ　　”Ｌｉｔｈｉｌｊｌｌｌ
　Ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　”　、　Ｊ、Ｐ、ＧａｂａｎＯ
。

ｅｄｉｔｏｒ、　　Ａｃａｄｅｍｉｃｐｒｅｓｓ、　　
Ｌｏｎｄｏｎ　　　（１９８３）　　）　　）　　や電
解液系に添加物を配合したり、電極自体をＡ１と合金化
することにより、Ｌｌのデンドライトを防止する方法〔
特開昭５９−１０８２８１号〕等が提案されている。

また、負極活物質として、アルカリ金属やＬｌ−Ａｉの
ごときアルカリ金属合金の他に主鎖に共役二重結合を有
する電導性高分子を用いることも知られている〔ジエー
・エイチ・カーフマン。

ジエー・ダブル・カウファ一、ニー・ジエー・ヒーガー
、アール・カーナー、ニー鴫ジーもマクダイアミド、フ
ィジックスレビュー、。

３２６巻、第２３２７頁（１９８２年）　　（Ｊ、Ｈ，
Ｋａｕｆｍａｎ。

Ｊ、　）１．にａｗｆｅｒ、　Ａ、Ｊ、Ｈｅｅｇｅｒ、
　　Ｒ，Ｋａｎｅｒ。

Ａ、Ｇ、ＨａｃＤｉａｒｍｉｄ、　ｐｈｙｓ、　Ｒｅｖ
、、　８２６．２３２７（１９８２）　＞　） この方法で用いられる電導性高分子としては、ポリアセ
チレンをはじめ、ポリチオフェン及びポリパラフェニレ
ン等がよく知られている。またグラファイトや他の層間
化合物を負極活物質に用いることも知られている。

上記のごとき負極活物質を用いて、二次電池を構成した
場合には、その電池の電解液としては、溶液の電気化学
的安定範囲が広い非水溶媒を用いることが必要である。

しかし、一般に非水溶媒として用いられているプロピレ
ンカーボネートは、負極においてアルカリ金属カチオン
を負極活物質と可逆的に酸化還元させて電池反応を行な
う場合には、負極側の電気化学的安定範囲が狭く、結局
このような電池には用いることができないという難点を
有する（ニー・エヌ・ディ、アンド・ビー・ビー・スリ
パン、ジャーナル・オブ・エレクトロケミカル・ソサイ
アテイー、、第１１７％。

１１Ｑ２．第　２２２頁〜第　２２４頁（１９７０年）
〈＾、Ｎ、Ｄｅｙ　＆　Ｂ、Ｐ、５ｕｌｌｉｖａｎ、　
Ｊ、ＥＩｅｃｔｒｏｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、　Ｖｏｌ、　１１７、ＮＯ，２，２２２〜２
２４　（１９７０）＞　）。

また同様に、従来公知の環状エーテル系溶媒、例えばテ
トラヒドロフラン、ジオキソラン、２−メチル−テトラ
ヒドロフラン及び４−メチル−ジオキソランのような溶
媒を単独で用いても、アルカリ金属塩との高い反応性や
、その電界液の電気伝導度が低い等の問題があり、高重
合＜１７７ＬＡ／ｃｒｎ２以上）で充放電を行なうこと
は不可能であり、高エネルギー密度の二次電池を得るこ
とは困難である。

［問題点を解決するための手段及び作用コ本発明者らは
、前記従来技術の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、
特定の電解質と特定組成の混合溶媒からなる電解液を用
いることによって、充放電の可逆性が良好であり、サイ
クル寿命が長く、高エネルギー密度を有し、自己放電率
が極めて低く、かつ熱安定性の良好な高性能の非水系二
次電池が得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。

即ち、本発明は、正極が次の一般式（１）〔式中、Ｒ１
−Ｒ４は異なっていても同一でもよく、水素原子、炭素
数が１〜６のアルキル基、炭素数が１〜６のアルコキシ
基または炭素数が６〜１５のアリール（ａｒｙｌ　）基
である。〕で表わされるアニリル系化合物の酸化重合体
がらなり、負極が軽金属、軽金属の合金または軽金属も
しくは軽金属の合金と電導性高分子との複合体からなり
、電解液が下記の一般式（２）または（３）〔式中、Ｍ
はアルカリ金属、Ｘは周期律表第Ｖａ族の元素を示し、
Ｒ５〜Ｒ１ｏは異なっていても同一でもよく、水素原子
、ハロゲン原子、炭素数が１〜１５のアルキル基、アリ
ール（ａｒｙｌ）基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、アラル
キル基またはハロゲン化アルキル基を示す。〕 〔式中、Ｍはアルカリ金属、Ｘは周期律表第ｍａ族の元
素を示し、Ｒ１１〜Ｒ１４は巽なっても同一でもよく、
水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜１５のアルキル
基、アリール（ａｒｙｌ）基、アリル（ａｌｌｙｌ）基
、アラルキル基またはハロゲン化アルキル基を示す。） で表わされるアルカリ金属塩と、下記の一般式＜４〉〔
式中、Ｒは水素原子、炭素数が１〜１５のアルキル基ま
たは炭素数が６〜１５のアリール（ａｒｙｌ）基、ｎは
Ｏまたは４以下の正の整数である。〕で表わされるスル
ホラン系化合物とエーテル系化合物の混合溶媒とからな
り、かつ混合溶媒はスルホラン系化合物を５〜５０容量
％含有することを特徴とする非水系二次電池に関する。

本発明において、アルカリ金属塩と、スルホラン系化合
物とエーテル系化合物とを特定割合で混合してなる混合
溶媒とからなる電解液を用いた効果は極めて顕著であり
、その作用機構の詳細は明らかではないが、電解質とし
てのアルカリ金Ｒ怨に対して、スルホラン系化合物とエ
ーテル系化合物からなる混合溶媒が熱的に安定であり、
しかも混合溶媒が電解質自体の分解を抑制する効果があ
り、そしてまた、電解質の混合溶媒への溶解性が良（、
電解液の電気伝導度が従来公知の単独溶媒系に比べて高
いため本発明の効果が発現するものと考えられる。特に
本発明の混合溶媒においてスルホラン系化合物が混合溶
媒の全量に基づいて５容量％から５０容四％で用いた場
合、電解液の電気伝導度を特異的に高く維持できること
も大きな効果をもたらす理由と考えられる。

本発明で電解質として用いられるアルカリ金属塩は、前
記一般式（２）または（３）で表わされるものである。

アルカリ金属塩のアルカリ金属カチオンとしては、例え
ばｌｔ”、Ｎａ”、Ｋ　　。

Ｒｂ＋があげられる。アルカリ金属塩の具体例としては
、Ｌｉ　８Ｆ　　、Ｌｉ　ＰＦ　　、Ｌ＋　Ａｓ　Ｆ６
　。

Ｌｉ　Ｂ　（Ｅｔ　）　　、Ｌ＋　ＢＰ　ｈ　４　。

Ｌ　＋　８　Ｐ　ｈ　３　Ｆ　、Ｌ　＋　Ｂ　Ｐ　ｈ　
３ＣｆＪ、　Ｎ　ａ　Ｂ　Ｆ　４゜Ｎａ　Ｂ　（Ｂｕ　
）　　、Ｎａ　ＰＦ　　、Ｎａ　Ａｓ　Ｆ６゜Ｒｂ　Ｂ
Ｆ　　、Ｒｂ　ＰＦ６等があげられる。

本発明で用いられる混合溶媒の一方の成分であるエーテ
ル系化合物としては、脂肪族エーテル類、飽和環状エー
テル類、芳香族エーテル類があげられる。これらエーテ
ル系化合物の具体例としては、１．２−ジメトキシエタ
ン、１，２−ジェトキシエタン、１，３−ジオキソラン
、４−メチル−１゜３−ジオキソラン、４．４−ジメチ
ル−１，３−ジオキソラン、４．５−ジメチル−１，３
−ジオキソラン、２−メチル−１，３−ジオキソラン、
２．４−ジメチル−１，３−ジオキソラン、テトラハイ
ドロフラン、テトラハイドロビラン、２−メチル−テト
ラハイドロフラン、２，５−ジメチル−テトラハイドロ
フラン、２−メトキシーテ１へラハイドロフラン、アニ
ソール等があげられる。

また、混合溶媒の他の一方の成分である前記一般式（４
）で表わされるスルホラン系化合物の具体例としては、
スルホラン、３−メチルスルホラン、３−エチルスルホ
ラン、３−ブチルスルホラン、３−フェニルスルホラン
、３．４−ジメチルスルホラン、３．４−ジエチルスル
ホラン等をあげることができるが、これらのうちでも３
−メチルスルホラン、３−エチルスルホラン、スルホラ
ンが好ましい。

スルホラン系化合物とエーテル系化合物との混合割合は
、スルホラン系化合物が混合溶媒の全珊に基づいて５〜
５０容量％の範囲内であるように混合される。スルホラ
ン系化合物の混合割合が本発明の範囲外の場合には、電
解液の電気化学的安定範囲が狭く、かつ電気伝導度も低
いので、性能の良好な電池が得られ難い。

電解質としてのアルカリ金属塩の濃度は、０゜５〜５モ
ル／誌、好ましくは電気伝導度の高い濃度の１．０〜２
．５モル／交の範囲内である。電解液は、アルカリ金属
塩が混合溶媒に対して完全に溶解した状態で用いてもよ
いし、またアルカリ金属塩が混合溶媒に対して飽和以上
の濃度で析出している状態で用いてもよい。かくして得
られる電解液は、その電気化学的安定範囲が極めて広い
。

本発明において用いられる正極活物質は、前記一般式（
１）で表わされるアニリン系化合物の酸化重合体である
。アニリン系化合物の酸化重合体の代表例としては、ポ
リアニリン、ポリ−２−メチル−アニリン、ポリ−２，
５−ジメチル−アニリン、ポリ−２メトキシ−アニリン
、ポリ−２，５−ジメトキシ−アニリン、ポリ−オルソ
フェニレンジアミン等をあげることができる。これらの
酸化重合体のうち好ましいものとしてはポリアニリン、
ポリ−２メチル−アニリン、ポリ−２−メトキシ−アニ
リンをあげることができ、特に好ましいのはポリアニリ
ンをあげることができる。

アニリン系化合物の酸化重合体は、電気化学的重合また
は化学的重合のいずれの方法でも製造することができる
。

電気化学的重合法を用いる場合、アニリン系化合物の重
合は陽極酸化により行われる。そのためには例えば０．
１〜５０ｒｒＬＡ／ｃｍ２の電流密度が用いられる。多
くは１〜１００ボルトの電圧が印加される。重合は好ま
しくはポリアニリン系化合物が可溶な補助液体の存在下
で行われる。そのためには水または極性有機溶剤を使用
できる。

重合は錯化合物化剤の存在下で行われる。これは、アニ
オンとしてＳＦ′４．Ａｓ　Ｆ：　、ＡＳＦｉ　。

Ｓｂ　Ｆｉ　、Ｓｂ’Ｃｊｌ　−、ＰＦｉ　、ＣＪｌＯ
：　。

Ｈ８０ｉおよび３０４２−の基、またはＣｆＪ−。

Ｂｌ”、Ｉ−などのハロゲン族イオンを含有する塩を意
味する。

これらの塩は、カチオンとして例えば４級アンモニウム
カチオン、ｌｉ、ＮａまたはＫを含有する。この種の化
合物の使用は既知であって、本発明の対象ではない。こ
れらの化合物は通常は酸化重合体がアニオン性錯化合物
化剤を２０〜１００モル％含有する量で用いられる。

アニリン系化合物の酸化重合体を化学的重合方法で製造
する場合には、例えばアニリンを酸性水溶液中で酸化剤
、例えば過硫酸カリウムにより重合させることができる
。この方法によると、酸化重合体が微粉末状で得られる
。この方法においても塩が存在するので、酸化重合体は
反応するアニオンにより錯化合物になっている。

アニオンで錯化合物化して得られる酸化重合体は、その
まま本発明の非水系二次電池の正極として用いてもよい
し、また錯化したアニオンを化学的または電気化学的に
とり除いてから正極として用いてもよい。

負極活物質として用いられる軽金属どしては、アルカリ
金属類、へ１等があげられ、軽金属の合金としては、Ｌ
ｉ−ＡｆＪ、Ｌｉ　−Ｐｂ　−８ｎ　。

Ｌ　ｉ　−Ｐｂ　−８ｎ　−ｃｃｔ−ｓｉ及びＬｉ　−
Ｐｂ　−ＱｔＪ−３ｉなどがあげられる。軽金属または
軽金属の合金と電導性高分子からなる複合体を作製する
ために用いられる電導性高分子としては、ポリチオフェ
ン及びチオフェン誘導体の重合体、ポリキノリン、ボリ
アセン、ポリバラフェニレン、ポリアセチレン等があげ
られる。ここでいう複合体とは、軽金属または軽金属の
合金と電導性高分子との均一な混合物、積層体および基
体となる成分を他の成分で修飾した修飾体を意味する。

複合体の代表例としては、例えばＡＩとポリアセチレン
またはポリバラフェニレンからなる複合体、Ｌｉ−Ａｌ
１合金とポリアセチレンまたはポリバラフェニレンから
なる複合体などをあげることができる。

本発明の非水系二次電池の電極として用いられるアニリ
ン系化合物の酸化重合体には、当該業者によく知られて
いるように、他の適当な導電材料、例えばカーボンブラ
ック、アセチレンブラック、金属粉、金属繊維、炭素ｉ
ｉｉ維等を混合してもよい。

また、ポリエチレン、変性ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−プロピレ
ン−ターポリマー（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ等
の熱可塑性樹脂で補強してもよい。

本発明においては、必要ならばポリエチレン、ポリプロ
ピレンのごとき合成樹脂製の多孔質膜、天然繊維紙やガ
ラス繊維等を隔膜として用いてもよい。

また、本発明の非水系二次電池に用いられる電極のある
種のものは、酸素または水と反応して電池の性能を低下
させる場合もあるので、電池は密閉式にして実質的に無
酸素及び無水の状態であることが望ましい。

［発明の効果〕 本発明の非水系二次電池は、従来公知のプロピレンカー
ボネートやテトラヒドロフランを単独で用いた二次電池
に比較して、（１）エネルギー密度が大きい、（ｉｉ）
電圧の平坦性が良好である、（ｉｉｉ　）自己放電が少
ない、（ｉＶ）繰り返し寿命が長い、（Ｖ）低温特性が
良好である、（Ｖｉ）熱安定性がｈ好である、という利
点を有する。

本発明の非水系二次電池は、軽量、小型で、かつ高いエ
ネルギー密度を有するからポータプル機器、電気自動車
、ガソリン自動車及び電力貯蔵用バッテリーとして有用
である。

［実　施　例］ 以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。

実施例　１ 正極に化学的に酸化重合して得たポリアニリンを用い、
負極にＬ；とＡ１の原子比が４０：６０のＬｉ−Ａｌ１
合金を用い、電解液としてはスルホランの含有率が２０
容伍％のスルホランと１．２−ジメトキシエタンの混合
溶媒と１ｉＰＦａからなるＬｉ　ＰＦａの濃度が１モル
／ρの溶液を用い、第１図の実験セルを用いて電池のサ
イクルテストを行った。

充放電の電流密度を５．０ｍＡ／ａ＋＋２の一定電流と
し、放電終止電圧を１，０■に規定し、放電から始め、
次いで直ちに充Ｎ電気量を正極ポリアニリンの繰り返し
単位当りの分子に対し２０モル％相当（この電気量は、
負極に用いたＬｉ−Ａ愛合金の全リチウムの反応量の了
／３に相当する。）にして、充放電を繰り返したところ
、繰り返し回数５０回目の放電電圧と時間の関係は、第
２図の（ａ）の曲線になった。その時の充放電効率は９
５％であった。また、繰り返し回数５回目の充電後、開
回路にして２４時間放置後放電を行なったところ、繰り
返し回数４回目の充放電効率が９９％であったのに対し
、２４時間の自己放電テストでの充放電効率は９４％で
あった。この電池の繰り返し回数５０回目の放電曲線か
ら計算した正極及び負極の活物質に対する理論エネルギ
ー密度は、１８２Ｗ　−ｈｒ／　Ｋ９であった。なお、
電池実験はすべて室温く２０℃）で行なった。

比較例　１ 電解液の溶媒として従来公知のプロピレンカーボネート
を単独で用いた以外は、両電極の物質及び重量等はずべ
て実施例１と全く同様の方法で実験を行なったところ、
繰り返し回数５０回目の放電電圧と時間の関係は、第２
図の（ｂ）の曲線になつだ。その時の充放電効率は７８
％であった。また繰り返し回数５回目の充電後、開回路
にして２４時間の自己放電テストを行なったところ、繰
り返し回数４回目の充放電効率は８８％であったのに対
し、自己放電テストでの充放電効率は８１％であった。

また、繰り返し回数５０回目の放電曲線から計算した正
極及び負極の活物質に対するエネルギー密度ハ１５４Ｗ
　−ｈｒ／Ｉ’（９であった。

実施例　２ 正極に化学的に酸化重合して得たポリ−２−メトキシ−
アニリンを用い、負極にチーグラー・ナツタ触媒を用い
て化学重合を行なって得たポリアセチレンに、あらかじ
めリチウムを電気化学的にアセチレンの繰り返し分子量
単位当り、８モル％ドーピングしたものを用い、電解液
としてスルホランの含有率が２０容量％であるスルホラ
ンと１゜２−ジメトキシエタンの混合溶媒としｉ　ＢＦ
４からなる１ｉＢＦ４のｍ度が１モル／ρの溶液を用い
、実施例１と同じセルを用いて電池のサイクルテストを
行なった。

充放電の電流密度を２．０′ＩｒＬＡ／ＣＩｎ２の一定
電流とし、放電終止電圧を２．　ＯＶに規定し、実施例
１と同様放電から始めた。次いで、直ちに充電電気量を
負極ポリアセチレンに対し６モル％相当（この電気量は
、正極に用いたポリ−２−メトキシ−アニリンに対して
は約５０モル％に相当する。）にして充放電を繰り返し
たところ、繰り返し回数５０回目の充放電効率は９９％
以上であった。

また、実施例１と同様に繰り返し回数５回目に２４時間
の自己放電テストを行なったところ、その時の充放電効
率は９８％であった。

この電池の繰り返し回数５０回目の放電曲線から計算し
た正極及び負極の活物質に対するエネルギー密度ハ１７
７Ｗ　−ｈｒ／　Ｋ９であった。

比較例　２ 実施例２で用いた混合溶媒の代りに、２−メチル−テト
ラヒドロフランの単独溶媒を用いた以外は、実施例２と
全く同様の方法で電池のサイクルテストを行なった。

この電池の繰り返し回数５回目の２４時間の自己放電テ
ストを行なったときの充放電効率は８６％であった。

また、この電池の繰り返し回数５０回目のエネルギー密
度は１５２Ｗ　−ｈｒ、”ｉｇであった。

実施例　３ 実施例１で用いた電池と全く同様の電池を構成し、温度
特性を調べるため、実施例１と同様の条件でサイクル４
回目までは、室温（２０℃）で電池実験を行ない、続い
て電池系を一３０℃に保持しながらサイクル５回目から
は、１密、放電終止電圧は、１ｍ時の実験と同様の条件
で低湿での充放電の繰り返し実験を行なった。この電池
の繰り返し回数２０回目の充放電効率は９９％以上であ
り、また繰り返し回数２０回目の放電カーブから実施例
１と同様の方法で計算したエネルギー密度は１７４Ｗ・
ｈｒ／Ｋｙであった。さらに、繰り返し回数２５回目に
、２４時間の自己放電テストを行なったところ、この時
の充放電効率は９９％であった。続いて、２６回目のサ
イクルから、電池系の温度を４０°Ｃに昇温させて温度
を４０℃の一定に保ちながら充放電の繰り返し実験を行
なったところ、繰り返し回数３０回目の充放電効率は９
３％であった。この時のエネルギー密度は１７６Ｗ　−
ｈｒ／ｌ（９であった。さらに４０℃での自己放電率を
調べるため、繰り返し回数３５回目の２４時間の自己放
電テストを行なったところ、その時の充放電効率は９１
％であった。

比較例３ 比較例１で用いた電池と全く同様の電池を構成し、実施
例３と全く同様の条件で温度特性を調べた。

この電池の一３０℃での充放電効率は９３％であり一３
０℃でのエネルギー密度は１４１Ｗ　−ｈｒ／　Ｋｇで
あった。

また、この温度で自己放電テストを行なった場合の充放
電効率は９６％であった。さらに、４０℃での繰り返し
回数３０回目の充放電効率は８０％でありこの時のエネ
ルギー密度は１４９Ｗ　−ｈｒ／　Ｋｙであった。また
、繰り返し回数３５回目に自己放電テストを行なった時
の充放電効率は６８％であった。

実施例１にＪ５いて用いた混合溶媒の代わりに、表に示
した溶媒を用いた以外は、実施例１と全く同様の方法で
電池実験を行なった。その結果を表に示した。

表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一興体例である非水系二次電池の特性
測定用電池セルの新面概略図であり、第２図は実施例１
及び比較例１における繰り返し回数５０回目の放電電圧
と放電時間との関係を示した図である。 １・・・負極用リード線　　２・・・負極集電体３・・
・負　極 ４・・・多孔質ガラスセパレーター ５・・・正　極　　　　　　６・・・正極集電体７・・
・正極り−ド１８・・・テフロン製容器特許出願人　　
昭和電工株式会社 株式会社日立製作所 代　　理　　人　　　　　弁理士　　　菊　　地　　精
　　−第１図 １′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 正極が下記の一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は異なっていても同一でもよく
   、水素原子、炭素数が１〜６のアルキル基、炭素数が１
   〜６のアルコキシ基または炭素数が６〜１５のアリール
   （ａｒｙｌ）基である。〕で表わされるアニリン系化合
   物の酸化重合体からなり、負極が軽金属、軽金属の合金
   または軽金属もしくは軽金属の合金と電導性高分子との
   複合体からなり、電解液が次の一般式（２）または（３
   ）▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｍはアルカリ金属、Ｘは周期律表第Ｖａ族の元
   素を示し、Ｒ＿５〜Ｒ＿１＿０は異なつていても同一で
   もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜１５の
   アルキル基、アリール（ａｒｙｌ）基、アリル（ａｌｌ
   ｙｌ）基、アラルキル基またはハロゲン化アルキル基を
   示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 〔式中、Ｍはアルカリ金属、Ｘは周期律表第IIIａ族の
   元素を示し、Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿４は異なっても同一
   でもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜１５
   のアルキル基、アリール（ａｒｙｌ）基、アリル（ａｌ
   ｌｙｌ）基、アラルキル基またはハロゲン化アルキル基
   を示す。〕で表わされるアルカリ金属塩と、下記の一般
   式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 〔式中、Ｒは水素原子、炭素数が１〜１５のアルキル基
   または炭素数が６〜１５のアリール（ａｒｙｌ）基、ｎ
   は０または４以下の正の整数である。〕で表わされるス
   ルホラン系化合物とエーテル系化合物の混合溶媒とから
   なり、かつ混合溶媒はスルホラン系化合物を５〜５０容
   量％含有することを特徴とする非水系二次電池。