JPS61232573A - 非水系二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、エネルギー密度が高く、充放電の可逆性が良
好であり、自己放電率が極めて低く、かつ低温特性及び
熱安定性のすぐれた高性能非水系二次電池に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］現在
、汎用されている二次電池には、鉛蓄電池、Ｎｉ／Ｃｄ
電池等がある。これらの二次電池は、単セルの電池電圧
がせいぜい２．０Ｖ程度であり、一般には水溶液系電池
である。近年、電池電圧を高くとることができる二次電
池として、Ｌｉを負極に用いた電池の二次電池化の研究
が盛んに行なわれている。

１ｉを電極に用いた場合には、水と１＋との高い反応性
のため、電解液としては非水系を用いることが必要であ
る。

しかし、Ｌｉを負極活物質として二次電池反応を行なう
場合には、充電時に、ｌｉ＋が還元されるときにデンド
ライトが生じ、充放電効率の低下及び正・負極の短絡等
の問題がある。そのため、デンドライトを防止し、負極
の充放電効率、サイクル寿命を改良するための技術開発
も数多く報告されており、例えばメチル化した環状エー
テル系溶媒を電池の電解液の溶媒として用いる方法〔ケ
ー・エム・アブラハム等“リチウム　バッチリーズ″、
ジェー・ビー・カルバフ２編集、アカデミツクプレス発
行、ロンドン（１９８３年）、に、Ｍ。

Ａｂｒａｈａｍ　ｅｔ　ａｌ、　ｉｎ　”　ｌ　ｉｔｈ
ｉｕｍ　　３ａｔｔｅｒｉｅｓ”　。

Ｊ　、　Ｐ　、　Ｇａｂａｎｏ、ｅｄｉｔｏｒ、　Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ　ｐｒｅｓｓ、　Ｌ　ｏｎｄｏｎ　　（１
９８３）　）や電解液系に添加物を配合したり、電極自
体をＡｎと合金化することにより、ｌｊのデンドライト
を防止する方法〔特開昭５９−１０８２８１号〕等が提
案されている。

また、負極活物質として、アルカリ金属やＬ＋／Ａｎの
ごとき、アルカリ金属 共役二重結合を有する導電性高分子を用いることも知ら
れている〔ジエー・エイチ・カーフマン。

ジェー・ダブル・カウファ一，ニー・ジェーφヒーガー
，アール・カーナー、ニー・ジー・マクダイアミド．フ
ィジックスレビュー．、８２６巻，第２３２７頁（１９
８２年）　、　　Ｊ　、　　Ｈ．　　Ｋａｕｆｍａｎ，
　　Ｊ．　Ｗ。

ＫａＷｆｅｒ　、　Ａ．’　Ｊ　、　ＨｅｅＯＯｒ　、
　Ｒ　、　Ｋａｎｅｒ，　Ａ。

Ｇ．　ＭａｃＤ　ｉａｒｍｉｄ，　ｐｈｙｓ，　ＲｅＶ
．、１輩，　２３２７（１９８２）　、　） この方法で用いられる導電性高分子としては、ポリアセ
チレンをはじめ、ポリチオフェン、ポリバラフェニレン
及びポリピロール等がよく知られている。またグラファ
イトや他の層間化合物を負極活物質に用いることも知ら
れている。

上記のごとき負極活物質を用いて、二次電池を構成した
場合には、その電池の電解液としては、溶液の電気化学
的安定範囲が広い非水溶媒を用いることが必要である。

しかし、一般に非水溶媒として用いられているプロピレ
ンカーボネートは、負極においてアルカリ金属カチオン
を負極活物質と可逆的に酸化還元させて電池反応を行な
う場合に゛は、負極側の電気化学的安定範囲が狭く、結
局このような電池には用いることができないという難点
を有する（ニー・エヌ・ディ，アンド・ビー・ビー・ス
リバン，ジャーナル・オブ・エレクトロケミカル・ソサ
イアティー．，第１１７巻，Ｎα２。

第２２２頁〜第２２４頁（１９７０年）、Ａ．Ｎ．Ｄｅ
ｙ＆　　Ｂ．　Ｐ．　Ｓｕｌｌｉｖａｎ　、　Ｊ．　Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ．、Ｖｏｌ．１１７．　１！１２，　　２２２　
〜２２４（１９７０）　）。

また同様に、従来公知の環状エーテル系溶媒、例えばテ
トラヒドロフラン、ジオキソラン、２−メチル−テトラ
ヒドロフラン、及び４−メチル−ジオキソランのような
溶媒を単独で用いても、アルカリ金属塩との高い反応性
や、その電解液マ電気伝導度が低い等の問題があり、高
重書（ｌｍＡ／ａ！以上）で充放電を行なうことは不可
能であり、高エネルギー密度の二次電池を得ることは内
器である。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、前記従来法の欠点を解決すべく合溶媒か
らなる電解液を用いることによって、充放電の可逆性が
良好であり、サイクル寿命が長く、高エネルギー密度を
有し、自己数１ｉ晶めで低（、かつ熱安定性の良好な高
性能の非水系二次電池が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。

即ち、本発明は、アルカリ金属、アルカリ金属合金、導
電性高分子、層間化合物またはそれらの１４、体を負極
活物質とする二次電池において、電解液が下記の一般式
（１）または（２）〔式中、Ｍはアルカリ金属、Ｘは周
期１表第ｙａ族の元素を示し、Ｒ１−Ｒ６は異なってい
ても同一でもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が
１５個以下のアルキル基、アリール基、アリル基、アラ
ルキル基またはハロゲン化アルキル基を示す。〕 〔式中、Ｍはアルカリ金属、Ｘは周期律表第■ａ族の元
素を示し、Ｒ７〜Ｒ１ｏは異なっても同一でもよく、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数が１５個以下のアルキル
基、アリール基、アリル基、アラルキル基またはハロゲ
ン化アルキル基を示す。〕 で表わされるアルカリ金属塩と、下記の一般式（３）〔
式中、Ｒ１１は炭素数が５個以下のアルキル基を示す。

〕 で表わされる３−アルキル−２−オキサゾリジノンとエ
ーテル系化合物の混合溶媒とからなり、かつ混合溶媒は
３−アルキル−２−オキサゾリジノンを５〜５０容ａ％
含有することを特徴とする非水系二次電池に関する。

［作　用］ 本発明において、アルカリ金属塩と、３−アルキル−２
−オキサゾリジノンとエーテル系化合物と畠割合で混合
してなる混合溶媒とからなる電解液を用いた効果は極め
て顕著であり、その作用機構の詳細は明らかではないが
、電解質としてのアルカリ金属塩に対して、３−アルキ
ル−２−オキサゾリジノンとエーテル系化合物からなる
混合溶媒が熱的に安定であり、しかも混合溶媒が電解質
自体の分解を抑制する効果があり、そしてまた、電解質
の混合溶媒への溶解性が良く、電解液の電気伝導度が従
来公知の単独溶媒系に比べて高いため本発明の効果が発
現するものと考えられる。

特に本発明の混合溶媒において３−アルキル−２−オキ
サゾリジノンが混合溶媒の全量に基づいて５容量％から
５０容通％で用いた場合、電解液の電気伝導度を特異的
に高く維持できることも大きな効果をもたらす理由と考
えられる。

［問題点を解決するための手段］ 本発明で電解質として用いられるアルカリ金属塩は、前
記一般式（１）または（２）で表わされるものである。

アルカリ金属塩のアルカリ金属カチオンとしては、例え
ばし、＋、Ｎａ＋、に＋。

Ｒｈ＋があげられる。アルカリ金属塩の具体例としては
、Ｌｉ　ＢＦ４．Ｌｉ　ＰＦ６．Ｌｉ　Ａｓ　Ｆ６゜し
１Ｂ（Ｅｔ）　　、ＬｉＢＰｈ４゜ しｉ　ＢＰｈ　３Ｆ、Ｌｉ　ＢＰｈ　３ＣＬ　Ｎａ　Ｂ
Ｆ４゜Ｎａ　Ｂ　（８０）　　、Ｎａ　ＰＦ　　、Ｎａ
Ａｓ　Ｆ６゜Ｒｂ　ＢＦ４．Ｒｂ　ＰＦ６等があげられ
る。

本発明で用いられる混合溶媒の一方の成分であるエーテ
ル系化合物としては、脂肪族エーテル類、飽和環状エー
テル類、芳香族エーテル類かあげられる。これらエーテ
ル系化合物の具体例としては、１．２−ジメトキシエタ
ン、１．２−ジェトキシエタン、１．３−ジオキソラン
、４−メチル−１゜３−ジオキソラン、４．４−ジメチ
ル−１，３−ジオキソラン、４．５−ジメチル−１，３
−ジオキソラン、２−メチル−１，３−ジオキソラン、
２．４−ジメチル−１，３−ジオキソラン、テトラハイ
ドロフラン、テトラハイドロビラン、２−メチル−テト
ラハイドロフラン、２，５−ジメチル−テトラハイドロ
フラン、２−メトキシ＝テトラハイドＯフラン、アニソ
ール等があげられる。

また、混合溶媒のもう一方の成分である前記一般式（３
）で表わされる３−フルキル−２−オキサゾリジノンの
具体例としては、３−メチル−２−オキサゾリジノン、
３−エチル−２−オキサゾリジノン、３−プロピル−２
−オキサゾリジノン、３−ブチル−２−オキサゾリジノ
ン、３−イソブチル−２−オキサゾリジノン等をあげる
ことができる。

３−アルキル−２−オキサゾリジノンとエーテル系化合
物との混合割合は、３−アルキル−２−オキサゾリジノ
ンが混合溶媒の全組に基づいて５〜５０容量％の範囲内
であるように混合される。３−アルキル−２−オキサゾ
リジノンの混合割合が本発明の範囲外の場合には、電解
液の電気化学的安定範囲が狭く、かつ電気伝導度も低い
ので、性能の良好な電池が得られ難い。

電解質としてのアルカリ金属塩の濃度は、０．２〜３モ
ル／４、好ましくは電気伝導度の高い濃度の０．５〜２
．５モル／吏の範囲内である。電解液は、アルカリ金属
塩が混合溶媒に対して完全に溶解した状態で用いてもよ
いし、またアルカリ金属塩が混合溶媒に対して飽和以上
の濃度で析出している状態で用いてもよい。かくして得
られる電解液は、その電気化学的安定範囲が極めて広い
。

本発明において負極活物質として用いられるアルカリ金
属としてはＬｔ、Ｎａ、に等があげられ、アルカリ金属
合金としてはｌ−ｉ　／Ａ１．　Ｌｉ　／ＨＱ　、Ｌｉ
　／Ｚｎ　、Ｌｉ　／Ｃｄ等があげられる。

また、導電性高分子としてはポリピロール及びビロール
誘導体の重合体、ポリチオフェン及びチオフェン誘導体
の重合体、ポリキノリン、ボリアセン、ポリパラフェニ
レン、ポリアセチレン等があげられ、層間化合物として
はグラファイト、Ｔｉ　８２等があげられる。さらに複
合体としては、例えばＬ　ｉ／Ａ　ｎ合金と各種導電性
高分子との複合体があげられる。ここでいう複合体とは
２種以上の成分の均一な混合物、積層体及び基体となる
成分を他の成分で修飾した修飾体を意味する。

本発明の非水系二次電池に用いられる対極、即ら正極活
物質は、本発明の電解液の電気化学的安定範囲内で可逆
的に酸化、還元反応ができうる物質なら何れでも用いる
ことができる。正極活物質の代表例としては、例えば本
発明で用いる電解質カチオンが可逆的にインターカレー
トするようなＴｉ　８２　、Ｖ２０５等の居間化合物や
非晶質無機酸化物または電解質アニオンがドーピング、
アンド−ピングするようなポリピロール及びビロール誘
導体の重合体、ポリアニリン及びアニリン誘導体の合体
、ポリチオフェン及びチオフェン誘導体の重合体、ポリ
アセチレン等の導電性高分子をあげるごとができる。こ
れらの正極活物質のうちで好ましいものとしては、Ｔｉ
Ｓ２、非晶質無機酸化物、ポリピロール、ポリ−３メチ
ル−ビロール、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリ
アニリン等があげられる。

本発明の非水系二次電池の電極として用いられる電導性
高分子には、当該業者によく知られているように、他の
適当な導電材料、例えばカーボンブラック、アセチレン
ブラック、金属粉、金属繊維、炭素繊維等を混合しても
よい。また、ポリエチレン、変性ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリテトラフロオロエチレン、エチレン−プ
ロピレン−ターポリマー（ＥＰＤＭ）　、スルホン化Ｅ
ＰＤＭ等の熱可塑性樹脂で補強してもよい。

本発明においては、必要ならばポリエチレン、ポリプロ
ピレンのごとき合成樹脂製の多孔質膜、天然繊維紙やガ
ラス繊維等を隔膜として用いてもよい。

また、本発明の非水系二次電池において用いられる電極
のある種のものは、ｗｉ素または水と反応して電池の性
能を低下させる場合もあるので、電池は密閉式にして実
質的に無酸素及び無水の状態であることが望ましい。

［発明の効果］ 本発明の３−アルキル−２−オキサゾリジノンとエーテ
ル系化合物とを特定割合で混合した混合溶媒を電解液の
有機溶媒として用いた非水系二次電池は、従来公知のプ
ロピレンカーボネートやテトラヒドロフランを単独で用
いた二次電池に比較して、（ｉ）エネルギー密度が大き
い、（ｉｉ）電圧の平坦性が良好である、（ｉｉｉ）自
己放電が少ない、（ｉＶ）繰り返し寿命が長い、（Ｖ）
低温特性が良好である、（Ｖｉ）熱安定性が良好である
、という利点を有する。

本発明の非水系二次電池は、軽量、小型で、かつ高いエ
ネルギー密度を有するからボータプル機器、電気自動車
、ガソリン自動車及び電力貯蔵用バッテリーとして有用
である。

［実施例］ 以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。

°実施例１ 負極にｌｉとＡＩの原子比が４０：６０のＬｉ／Ａ吏合
金金合金、正極に電解重合でｌＩＪ造したポリピロール
を用い、電解液としてＬｉＰＦ６１！解質と、３−メチ
ル−２−オキサゾリジノンの混合比が２０容量％の３−
メチル−２−オキサゾリジノンと１，２−ジメトキシエ
タンの混合溶媒からなるＬｉ　ＰＦ６の濃度が０．５モ
ル／１の溶液を用い、第１図の実験セルを用いて電池の
サイクルテストを行なった。

充放電の電流密度を１．０ｍＡ／ａＪの一定電流で放電
終止電圧を２．０Ｖ！Ｐ−規定し、放電から始め、次い
で直ちに充電電気量を正極ポリピロールの繰り返し単位
当りの分子量に対し２５モル％相当（この電気量は、負
極に用いたＬ　ｉ／Ａ　１合金の全リチウムの反応量の
２／３に相当する。）にして、充放電を繰り返したとこ
ろ、繰り返し回数５００回目放ＩＲ′Ｒ圧と時間の関係
は、第２図の（ａ）の曲線になった。その時の充１１１
電効率は９９％であった。

また、繰り返し回数５回目の充電後、開回路にして２４
時間放置後放電を行なったところ、繰返し回数４回目の
充放電効率が９９％であったのに対し、２４時間の自己
放電テストでの充放電効率は９１％であった。この電池
の繰り返し回数５００回目放電曲お、電池実験はすべて
室温（２０℃）で行なった。

比較例１ 電解液の溶媒として従来公知のプロピレンカーボネート
を単独で用いた以外は、両電極の物質及び重量等はすべ
て実施例１と全く同様の方法で実験を行なったところ、
繰り返し回数５００回目放電電圧と時間の関係は、第２
図の（ｂ）の曲線になった。その時の充放電効率は７２
％であった。また繰返し回数５回目の充電後、開回路に
して２４時間の自己放電テストを行なったところ、繰返
し回数４回目の充放電効率は９３％であったのに対し、
自己放電テストでの充放電効率は８９％であった。また
、繰り返し回数５００回目放電曲線から計算した正極・
負極及び電解液の重量に対するエネルギー密度は１２０
Ｗ　−ｈｒ／　Ｋｇであった。

実施例２ 負極に、チーグラー・ナツタ触媒を用いて化学重合して
得たポリアセチレンに、予めリチウムを電気化学的にア
セチレンの繰返し分子一単位当り、８モル％ドーピング
したものを用い、正極に市販のＴ　ｉ　Ｓ　２を用い、
電解液としてＬｉ　ＢＦ４電解質と、３−メチル−２−
オキサゾリジノンの混合比が４０容隋％の３−メチル−
２−オキサゾリジノンと２−メチル−テトラヒドロフラ
ンの混合溶媒からなるＬｉ　ＢＦ４の濃度が１モル／ｌ
の溶液を用い、実施例１と同じセルを用いて電池のサイ
クルテストを行なった。

充放電の電流密度を５．０ｍＡ／ｄの一定電流で放電終
止電圧をＯ，ＳＶに規定し、実施例１と同様放電から始
めた。次いで直ちに充ｔｌｆ気吊を負極ポリアセチレン
に対し８モル％相当（この電気量は、正極に用いたＴｌ
５２に対して、放電時、インターカレートする日として
計算すると、用いたＴｉＳ２の５０モル％に相当する。

）にして充放電を繰り返したところ、繰返し回数５０回
目の充放電効率は９９％以上あった。

また実施例１と同様に繰り返し回数５回目に２４時間の
自己放電テストを行なったところ、その時の充放電効率
は９７％であった。

この電池の繰返し回数５０回目の放電曲線から計算した
正極及び負極の両電極と使用した電解液の重唇に対する
エネルギー密度は１７０Ｗ　−ｈｒ／Ｋｙであった。

比較例２ 実施例２で用いた混合溶媒の代りに、２−メチル−テト
ラヒトＯフランの単独溶媒を用いた以外は、実施例２と
全く同様の方法で電池のサイクルテストを行なった。

この電池の繰り返し回数５回目の２４時間の自己放電テ
ストを行なったときの充放電効率は９２％であった。

また、この電池の繰返し回数５０回目のエネルギー密度
は１３７Ｗ　−ｈｒ／Ｎ＃であった。

実施例３ 実施例１で用いた電池と全く同様の電池を構成し、温度
特性を調べるため、実施例１と同様の条件でサイクル４
回目までは室温（２０℃）で電池実験を行なった。続い
て電池系を一３０℃に保持しながらサイクル５回目から
は、電量、放電終止電圧は、室温時の実験と同様の条件
で低温での充放電の繰り返し実験を行なった。この電池
の繰り返し回数２０回目の充放電効率は９９％以上であ
り、また繰り返し回数２０回目の放電カーブから実施例
１と同様の方法で計算したエネルギー密度は１１３Ｗ・
ｈｒ／　Ｋｓであった。さらに、繰返し回数２５回目に
、２４時間の自己放電テストを行なったところ、この時
の充放電効率は９８％であった。続いて、２６回目のサ
イクルから、電池系の温度を４０℃に昇温させて温度を
４０℃の一定に保ちながら充放電の繰り返し実験を行な
ったところ、繰り返し回数３０回目の充放電効率Ｇ；ｔ
’Ｒ％であった。この時のエネルギー密度は１γ８Ｗ　
−ｈｒ／Ｎｙであった。さらに４′ｏ℃での自己放電率
を調べるため、繰返し回数３５回目の２４時間の自己放
電テストを行なったところ、その時の充放電効率は９７
％であった。

比較例３ 比較例１で用いた電池と全く同様の電池を構成し、実施
例３と全く同様の条件で温度特性を調べた。

この電池の一３０℃での充放電効率は９７％であり、−
３０℃でのエネルギー密度は１３２Ｗ　−ｈｒ／Ｎ！９
１であった。

また、この温度で自己放電テストを行なった時の充放電
効率は９２％であった。

また４０℃での繰返し回数３０回目の充放電効率は１８
％であった。この時のエネルギー密度は１０５Ｗ・ｈｒ
／Ｋｙであった。

また、繰返し回数３５回目に自己放電テストを行なった
時の充放電効率は１７％であった。

比較例４〜８ 実施例１において用いた混合溶媒の代わりに、表に示し
た溶媒を用いた以外は、実施例１と全く同様の方法で電
池実験を行なった。その結果を表に示した。

表 実施例４ 実施例１で負極に用いたＬｉ／Ａ１合金の代わりにニッ
ケル金網上に圧着成形したＬｉｆＬ属を用いた以外は、
実施例１と全く同様の方法で実験を行なった。

但し、負極に用いたｌ−ｉ金属の愚は、正極ポリピロー
ルに２５モル％のアニオンをドーピングする電気ｍの２
倍の反応ａに相当する電通を用いた。

この電池の繰り返し回数４回目の充放電効率は９６％で
あり、２４時間の自己放電テスト後のサイクル５回目の
充放電効率は９４％であった。

繰り返し回数５０回目の放電曲線から計算した、エネル
ギー密度は１５４Ｗ　−ｈｒ／幻であった。

比較例９ 実施例４で溶媒として用いた３−メチル−２−オキサゾ
リジノンと１，２−ジメトキシエタンの混合溶媒の代わ
りに、プロピレンカーボネートを単独で用いた以外は、
実施例４と全く同様の方法で実験を行なった。

この電池の繰り返し回数４回目の充放電効率は９０％で
あった。また２４時間の自己放電テスト後のサイクル５
回目の充放電効率は８５％であった。

なお、この電池は、繰り返し回数３７回目でほとんど放
電ができなくなり、充放電効率は７％になった。

実施例５ 実施例４で負極活物質に用いたＬｉ＠ｌｌの代わりに、
ポリアセチ１フ２０重量％、ＡＩ金属６０重量％、Ｌ＋
金属２０ｔｆｆ１％をアルゴンガス雰囲気下で乳ばちに
より、均一に混合し、成形したものを負極に用いた以外
は実施例４と全く同様の方法で実験を行なった。

但し、負極に用いた複合電極のうち、ｌ−ｉの重量は正
極に用いたポリピロールの繰り返し単位当りの分子量に
対し、２５モル％をドーピングする電気量の１６２倍に
相当する１ｍを使用した。

この電池の繰り返し回数４回目の充放電効率はほぼ１０
０％であり、２４時間の自己放電テスト後のサイクル５
回目の充放電効率は９９％であった。

繰り返し回数５０回目の充放電効率は９９％であり、繰
り返し回数５０回目の放電曲線から計算したエネルギー
密度は１７９Ｗ　−ｈｒ／に９であった。

比較例１Ｇ 実施例５で用いた溶媒に代わりに、テトラヒトＯフラン
を比較実験用溶媒に用いた以外は実施例５と全く同様の
方法で実験を行なった。

この電池の繰り返し回数４回目の充放電効率は７７％で
あり、２４時間の自己放電テスト後のサイクル５回目の
充放電効率は７０％であった。

繰り返し回数５０回目の充放電効率は３６％であり、そ
の時の放電曲線から計算したエネルギー密度は６８Ｗ　
−ｈｒ／　Ｋｇであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一興体例である非水系二次電池の特性
測定用電池セルの断面概略図であり、第２図は実施例１
及び比較例１における繰り返し口数５０回目の放電電圧
と放電時間との関係を示した図である。 １・・・負極用リード線　　２・・・負極集電体３・・
・負　極 ４・・・多孔質ガラスセパレーター ５・・・正　極　　　　　　６・・・正極集電体７・・
・正極リード線　　　８・・・テフロン製容器特許出願
人　　　　昭和電工株式会社 株式会社日立製作所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 アルカリ金属、アルカリ金属合金、導電性高分子、層間
   化合物またはそれらの複合体を負極活物質とする二次電
   池において、電解液が下記の一般式（１）または（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍはアルカリ金属、Ｘは周期律表第Ｖａ族の元
   素を示し、Ｒ＿１〜Ｒ＿６は異なっていても同一でもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１５個以下のア
   ルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル基または
   ハロゲン化アルキル基を示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍはアルカリ金属、Ｘは周期律表第IIIａ族の
   元素を示し、Ｒ＿７〜Ｒ＿１０は異なっても同一でもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１５個以下のア
   ルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル基または
   ハロゲン化アルキル基を示す。〕で表わされるアルカリ
   金属塩と、下記の一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１１は炭素数が５個以下のアルキル基を示
   す。〕 で表わされる３−アルキル−２−オキサゾリジノンとエ
   ーテル系化合物の混合溶媒とからなり、かつ混合溶媒は
   ３−アルキル−２−オキサゾリジノンを５〜５０容量％
   含有することを特徴とする非水系二次電池。