JPS62290762A - 水溶性ジスアゾ化合物およびそれを用いる染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な構造を有する黄色系の水溶性ジスアゾ
化合物及びそれを用いる染色方法に関し、ものであり、
詳しくは、構造中に２個のハロゲノトリアジニル系反応
基と１個のビニルスルホン系反応基を有し、特に、セル
ロースおよび含窒素繊維に対する反応固着性に優れたジ
スアゾ化合物、及びそれを用いてセルロースまたは含窒
素繊維を含有する繊維を染色する方法に関するものであ
る。

従来の技術 例えば、セルロースまたは含窒素繊維などを染色するた
めの色素としては、通常、水溶性の反応性染料が用いら
れ、従来、種々の構造を有する染料が提案されている。

一般的に、その種の染料を用いて、上述の如き繊維を浸
染法により染色する場合、染浴の温度としては、例えば
、６０〜７０℃程度の比較的低温が採用されている。

近年、繊維素材の多様化に伴ない、例えば、セルロース
繊維とポリエステル繊維の混合繊維が利用されているが
、このような混合繊維の染色方法としては、従来、予め
分散染料を用いて、１２０〜１４０℃程度の高温におい
てポリエステル繊維を染色し、次いで、反応性染料を用
いて、６０〜７０℃程度の低温においてセルロース繊維
を染色する、所謂、二段法が採用されている。ところが
、最近、反応性染料と分散染ｊｒ１とを併用し、−浴一
段で１２０〜１４０’Ｃの高温の染浴にて、セルロース
とポリエステル繊維を同時に染色する方法が提案されて
おり、又、染料に関して、下記構造式（ア）で示される
ピリドン系化合物よりなる反応性染料が知られている。

（待聞昭５８ー１８６６８２号公報参照） ［ア］ 発明か解決しようとする問題点 しかしながら、上記のような高温の染浴にて、従来、公
知の反応性染料を用いてセルロース繊維の染色を行なっ
た場合には、染料の繊維に対する反応固着率が低く、良
好な染色物を１９ることかで・きなかった。

例えば、このような問題点を改良するための染料として
、上記１？ｉＩ造式（ア）で示されるピリドン系化合物
よりなる反応性染料を用いた場合も、高温染浴（例えば
、１３６℃）で染色すると、ある程度の効果は得られる
ものの、染着帯およびビルドアツプ性が、未だ不十分で
おると言う問題点を有する。

本発明は、上記実情に鑑みてなされたもので、本発明の
目的は、ポリエステル繊維の染色条件においても、セル
ロース繊維に対し、よりー＠優れた反応固着率を示す水
溶性色素を提供することにある。本発明の他の目的は、
セルロース繊維又は含窒素繊維を含有する繊維を染色す
る方法を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明の上記目的は、遊離酸の形で下記一般式［］ （式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カ
ルバモイル 酸基、またはスルホメチル基を表わし、Ｒ２は水素原子
、アルキル基、または低級アルコキシ低級アルキル基を
表わし、Ｒ３はメチル基、またはカルボキシル基を表わ
し、Ｒ４は水素原子、メチル基、またはスルホン酸基を
表わし、Ｒ５は水素原子、または置換基を有していても
よい低級アルキル基を表わし、Ｘは置換基を有していて
もよいフェニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｙは
芳香族または脂肪族の二価の残基を表わし、そして、Ｚ
はハロゲン原子を表わす） で示される水溶性ジスアゾ化合物を製造することによっ
て、又、それを用いてセルロース繊維又は含窒素繊維を
含有する繊維を染色することによって達成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

まず、第１発明のジスアゾ化合物について説明すると、
前示一般式［Ｉ］で示される水溶性ジスアゾ化合物にお
いて、Ｒ１およびＺで表わされるハロゲン原子としては
、例えば、塩素原子、弗素原子、または臭素原子があげ
られる。

Ｒ２で表わされるアルキル基としては、例えばＣ１〜Ｃ
８の直鎖または分岐鎖状のアルキル基があげられ、また
、低級アルコキシ低級アルキル基としては、例えば、３
−メトキシプロピル基、エトキシエチル基、３−エトキ
シプロピル基、３−プロポキシプロピル基、３−イソプ
ロポキシプロビル基、３−ブトキシプロピル基、ブトキ
シエチル基等があげられる。

Ｙで表わされる二価の残基としては、例えばエチレン基
、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、ヘキサ
メチレン基等の脂肪族基、またはメチル基、メトキシ基
、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子等で置換さ
れたフェニレン基若しくはナフチレン基があげられる。

Ｒ５で表わされる置換基を有していてもよい低級アルキ
ル基としては、例えばＣ１〜Ｃ４の直鎖状または分岐鎖
状の無置換のアルキル基または２−ヒドロキシエチル、
２−シアノエチル、シアノメチル、２−クロロエチル、
３−エトキシプロピル等の水酸基、シアノ基、ハロゲン
原子またはフルコキシ基で置換されたアルキル基がめげ
られる。

Ｘで表わされる置換基を有していてもよいフェニレン基
またはナフチレン基としては、通常、無置換のフェニレ
ン基、ナフチレン基のほか、例えば、メチル基、エチル
基等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低
級アルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子
およびスルホ・ン酸塁等から選ばれた１又は２個の置換
基により置換されたフェニレン基又はナフチレン基があ
げられる。

これらＲＳおよびＸより構成される一般式一Ｎ−Ｘ−で
表わされる基の具体例としては、例えば、下記のものが
あげられる。

本発明のジスアゾ化合物は遊離酸の形で、またはその塩
の形で存在するが、塩としては通常、アルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩であり、特にリチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩が好ましい。

前記一般式［Ｉ］で表わされるジスアゾ化合物は次のよ
うにして製造することができる。例えば、下記化合物［
■］ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＺは前記定義と
同じである） で示される化合物２モル割合と下記一般式［Ｉ１１］（
式中、Ｒゝ、Ｘ、およびＹは前記定義と同じである） で示されるジアミノ化合物１モル割合を縮合させること
により、前記一般式［Ｉ］のジスアゾ化合物をｌＩ！造
することができる。

なお、前記一般式［Ｉ［［］で表わされるジアミノ化合
物は次のようにして製造することができる。

例えば、ハロゲン化シアヌル１モル割合と下記一般式［
ＩＶ］ で示される化合物１モル割合とを縮合させ、下記一般式
［Ｖ］ （式中、Ｒ５、Ｘ、およびＺは前記定義と同じである） で示される化合物を１琴、次いでこの化合物１モルυｊ
合と、下記一般式［ＶＩ］ Ｈ２Ｎ−Ｙ−ＮＨＣＯＣＨ３［ＶＩ］ （式中、Ｙは前記定義と同じである） で表わされる化合物２モル割合とを縮合させ、下記一般
式［ＶＩ［］ ５０２Ｃ２Ｈ４０Ｈ （式中、Ｒ５、Ｘ、およびＹは前記定義と同じでおる） で示される化合物を得、更に、前記一般式［ＶＩ［］で
示させる化合物を希塩酸中で加水分解した後、濃硫酸中
でエステル化して前記一般式［Ｉ［１］のジアミン化合
物を製造することができる。

本発明のジスアゾ化合物は、繊維、イ「を染色するため
の染料、紙、合成樹脂を着色するための色素、更に、イ
ンクジェット式プリンター用などの色素として広く利用
することができるが、特に、染料としての適性が優れて
いる。

次に、第２発明である染色方法について説明する。

本発明のジスアゾ化合物を染料として用いる場合には、
対象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、
キュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系
繊維、更に、ポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維があ
げられるが、セルロース繊維が特に望ましい。また、こ
れらの繊維は、例えば、ポリエステル、トリアセテート
、ポリアクリロニトリルなどの混合繊維でも差し支えな
い。

本発明のジスアゾ化合物を使用する繊維の染色方法にお
いては、セルロース系以外の繊維を染色すルニ必要な染
料、例えば、Ｃｏｆｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　　（第３　　　
　版）に記載されている分散染料などを同時に染浴に加
えて染色することができる。

本発明のジスアゾ化合物を使用してセルロース系繊維を
染色する場合には、例えば、上記一般式［Ｉ］で示され
るジスアゾ化合物および染色中に染浴をｐＨ５〜１０に
保持するに必要な緩衝剤（例えば、炭酸、リン酸、酢酸
、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカ
リウム塩の単一または混合物で通常０．５〜５．０９７
ρ程度）、そして必要に応じて電解質（塩化ナトリウム
または５ＡＭナトリウム等を通常１〜１５０ｙ／β程度
、特に、好ましくは４０〜８０！７／ｌを加えた染浴を
調整し、その染浴にセルロース系繊維を投入し、温度１
００〜１５０’Ｃで３０〜５０分間加熱することによっ
て良好な染色を行うことができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維、例えば、ポリエス
テル繊維を混合して製造されている混紡布、混繊編物等
を染色するためには、本発明の上記一般式［Ｉ］で示さ
れるジスアゾ化合物と、上記Ｃｏ１ｏｒ　ＩｎｄｅＸ所
載の分散染料とを上記染浴に添加することにより、セル
ロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法により
同時に染色することができる。この場合、染浴のｌ）　
Ｈを５〜８に保持するのが好ましい。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、更には、本発明のジスアゾ化合物によ
る染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色法
とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその他
の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能でおる
。

なお、本発明のジスアゾ化合物は、例えば、染色時にお
いては、その椙造中のビニルスルホン系反応基−３Ｏ２
Ｃ２Ｈ４０Ｓ　Ｏ３Ｈは加水分解され、　Ｓ　Ｏ２ＣＨ
＝　ＣＨ２となって繊維と反応することとなる。

実施例 以下、本発明のジスアゾ化合物及び染色方法を実施例に
よって、ざらに具体的に説明するが、本発明は、以下の
実施例に限定されるものではない。

実施例１ く製造例〉 遊離酸の形で下記構造式 で表わされるモノアゾ化合物２モル割合と、下記の構造
式 で表わされるジアミン１モル割合とを、水媒中、３０〜
４０°Ｃで縮合させた後、塩化ナトリウムで塩析して、
下記の構造式（遊離酸の形で示す）および可視光吸収に
よる分析値を有する本発明のジスアゾ化合物を製造した
。

なお、上記ジアミン化合物は、塩化シアヌル１８．４Ｓ
Ｊと、３−（β−とドロキシエチル）スルホアニリン２
０．１ｙとを５°Ｃ以下で縮合させた１１，４−アミノ
アセトアニリド−３−スルホン１２３．０ｑを３０〜４
０′ｃで縮合さセ、サラニ再度４−アミノアセトアニリ
ド−３−スルボン酸２３、Ｏｇを９０〜１００’ＣテＲ
ｈ合させて、下記ｆＳ造式 の化合物とし、該化合物を２Ｎ−塩酸中で加水分解させ
た後、濃硫酸中でエステル化して製造した。

く染色例〉 上記のようにして得られたジスアゾ化合物０．２９を染
料として用い、これと芒硝１６３？、緩衝剤としてＮａ
２ＨＰＯ４１２Ｈ２００，４９およびＫＨ２ＰＯ４０，
１９を水２００ｍ１に加えてｐＨ＝７に調製した染浴に
、未シルケット綿メリヤス１０３を入れ、３０分を要し
て１２０°Ｃ迄昇温し、同温度で６０分間染色した後、
次いで、水洗、ソーピンク、水洗、乾燥を行い、黄色の
染色物を得た。

この染色テストにおける本染料の染着率は７５％と非常
に良好で、得られた染色物は極めて濃厚であり、また、
耐光堅牢度も４−５級と良好であった。

実施例２ く製造例〉 下記の構造式 で表わされるモノアゾ化合物２モル割合と、下記構造式 で表わされるジアミン１モル割合とを、水媒中、３０〜
４０℃で縮合させた後、塩化カリウムで塩析して、下記
の構造式（遊離酸の形で示す）および分析値を有するジ
スアゾ化合物を製造した。

λｍａｘ：４２１ｎｍ（水） なお、上記ジアミン化合物は、実施例１で用いた４−ア
ミノアセトアニリド−３−スルホン酸をモノアセチルエ
チレンジアミンに代え、その他は実施例１と同様にして
製造した。

〈染色例〉 上記のようにして得られたジスアゾ化合物０．２９を染
料として用い、これと芒硝１６９、緩衝剤としてＮａ２
ＨＰＯ４１２Ｈ２００，５９およびＫＨ２ＰＯ４０，０
２Ｌ３を水２００ｄに加えて調整した染浴に、未シルケ
ット綿メリヤス１０ｇを入れ、３０分を要して１３０’
Ｃ迄昇温し、同温度で３０分間染色した後、次いで、水
洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い、黄色の染色物を１
りだ。なお、この染色浴は染色前、後を通じてｐ１１７
．５であった。

この染色テストにおける本染料の染着率は７１％と良好
で、得られた染色物は極めて濃厚であり、また、耐光堅
牢度も、４−５級と良好でおった。

実施例３ 実施例１で製造した、ジスアゾ化合物０．２３および下
記構造式 で示される公知のポリエステル用モノアゾ染料０．２３
よりなる混合染料を用い、これと芒消１２７、緩衝剤と
してＮａ　　ＨＰ○４１２Ｈ２００，４！７　　および
ＫＨ２ＰＯ４０，１９を、水２００ｄに加えて調整した
染浴に、ポリエステル／木綿＝５０　：　５０の混紡布
１０ｙを入れ、３０分を要して１３０’Ｃ迄昇温し、同
温度で６０分間染色した後、次いで、水洗、ソーピンク
、水洗、乾燥を行い、同色性良好な黄色の染色物を得た
。

なあ、この染色浴は染色前、後を通じてｐＨ８であった
。

この染色テストにあける各染料の染着性は非常に良好で
、ｊｑられた染色物は極めて濃厚なものでおり、耐光堅
牢度も、４−５＠であった。

実施例４ 第１表に示す本発明のジスアゾ化合物（遊離酸型で示Ｖ
）を実施例１の方法に準じて合成し、実施例１と同様の
方法で綿布を染色したところ、各々、良好な染色物が得
られ、各染色物の染着率は７０％以上、また、耐光堅牢
度は４−５級といずれも良好でめった。

発明の効果 本発明のジスアゾ化合物は２個のハロゲノトリアジニル
系反応基と１個のビニルスルホン系反応基を有する新規
化合物であり、黄色系の色素として有用なものである。

特に、この化合物をセルロース又は含窒素繊維を含有す
る繊維の染色に用いた場合には、各種堅牢度が良好な上
、染着性が優れているという効果を有する。そして、こ
の効果は、従来、ポリエステルの染色条件として採用さ
れている、例えば、１２０〜１４０’Ｃの高温にあける
染色条件においても得ることができる。したがって本発
明のジスアゾ化合物は、例えば、ポリエステルとセルロ
ースまたは含窒素繊維との混合繊維を水不溶性の分散染
料と共に用いて、一段一浴で同時に染色するための反応
性染料とじて特に適している。

特許出願人　　三菱化成工業株式会社 代理人　　　　弁理士　　洞部　剛 手続補正書く自発） 昭和６１年１０月２０日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿 ２、発明の名称

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
   カルバモイル基、カルボキシル基、スルホン酸基、また
   はスルホメチル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、アルキ
   ル基、または低級アルコキシ低級アルキル基を表わし、
   Ｒ＾３はメチル基、またはカルボキシル基を表わし、Ｒ
   ＾４は水素原子、メチル基、またはスルホン酸基を表わ
   し、Ｒ＾５は水素原子、または置換基を有していてもよ
   い低級アルキル基を表わし、Ｘは置換基を有していても
   よいフェニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｙは芳
   香族または脂肪族の二価の残基を表わし、そして、Ｚは
   ハロゲン原子を表わす） で示される水溶性ジスアゾ化合物。
2. （２）セルロース又は含窒素繊維を含有する繊維を染色
   するに当り、遊離酸の形で下記一般式［ I ］▲数式、
   化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
   カルバモイル基、カルボキシル基、スルホン酸基、また
   はスルホメチル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、アルキ
   ル基、または低級アルコキシ低級アルキル基を表わし、
   Ｒ＾３はメチル基、またはカルボキシル基を表わし、Ｒ
   ＾４は水素原子、メチル基、またはスルホン酸基を表わ
   し、Ｒ＾５は水素原子、または置換基を有していてもよ
   い低級アルキル基を表わし、Ｘは置換基を有していても
   よいフェニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｙは芳
   香族または脂肪族の二価の残基を表わし、そして、Ｚは
   ハロゲン原子を表わす） で示される水溶性ジスアゾ化合物を用いることを特徴と
   する染色方法。