JPS62290537A - ポリプロピレン系樹脂の積層シ−ト - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂の積層シ−トInfo
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- JPS62290537A JPS62290537A JP6342786A JP6342786A JPS62290537A JP S62290537 A JPS62290537 A JP S62290537A JP 6342786 A JP6342786 A JP 6342786A JP 6342786 A JP6342786 A JP 6342786A JP S62290537 A JPS62290537 A JP S62290537A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
(産業上の利用分野)
本発明は耐受傷性、光沢性、剛性、寸法安定性、真空成
形、圧空成形、プレス成形などの熱成形性の改良された
ポリプロピレン系樹脂の積層シートに関する。
形、圧空成形、プレス成形などの熱成形性の改良された
ポリプロピレン系樹脂の積層シートに関する。
(従来の技術およびその問題点)
ポリプロピレン系樹脂のシートは耐衝撃性、耐磨耗性、
耐薬品性、耐熱変形性、耐クリープ特性、耐ヒンジ特性
などのR特性に優れる上に比較的安価であるため、家!
製品、自動車部品、文具、事務用品、包装資材などの分
野で広く使用されている。しかしながら該ポリプロピレ
ン系樹脂のシートは真空成形、圧空成形、プレス成形な
どの熱成形性、受傷性、光沢性、剛性、寸法安定性など
の点でまだ多くの欠点を有している。この欠点を改、良
するためにポリプロピレン系樹脂にポリエチレンや合成
ゴムなどの高分子化合物および/または充填剤を配合し
たシートが一般に知られている。
耐薬品性、耐熱変形性、耐クリープ特性、耐ヒンジ特性
などのR特性に優れる上に比較的安価であるため、家!
製品、自動車部品、文具、事務用品、包装資材などの分
野で広く使用されている。しかしながら該ポリプロピレ
ン系樹脂のシートは真空成形、圧空成形、プレス成形な
どの熱成形性、受傷性、光沢性、剛性、寸法安定性など
の点でまだ多くの欠点を有している。この欠点を改、良
するためにポリプロピレン系樹脂にポリエチレンや合成
ゴムなどの高分子化合物および/または充填剤を配合し
たシートが一般に知られている。
しかしながら、ポリプロピレン系樹脂にポリエチレンや
合成ゴムを配合した組成物よりなるシートは耐衝撃性や
熱成形性はある程度改良されるものの、耐受傷性、光沢
性、剛性、寸法安定性、耐熱変形性、耐クリープ特性、
耐ヒンジ特性などの諸特性が低下する。またポリプロピ
レン系樹脂に充填剤を配合した組成物よりなるシートは
一般的に耐熱変形性、剛性、寸法安定性などが改良され
る反面、熱成形性、耐受傷性、光沢性、耐衝撃性、耐ク
リープ特性、耐ヒンジ特性などの諸特性が低下する。
合成ゴムを配合した組成物よりなるシートは耐衝撃性や
熱成形性はある程度改良されるものの、耐受傷性、光沢
性、剛性、寸法安定性、耐熱変形性、耐クリープ特性、
耐ヒンジ特性などの諸特性が低下する。またポリプロピ
レン系樹脂に充填剤を配合した組成物よりなるシートは
一般的に耐熱変形性、剛性、寸法安定性などが改良され
る反面、熱成形性、耐受傷性、光沢性、耐衝撃性、耐ク
リープ特性、耐ヒンジ特性などの諸特性が低下する。
以上、記述したように、ポリプロピレン系樹脂にポリエ
チレンや合成ゴムおよび/または充填剤を配合した組成
物からなるシートでは、耐受傷性、光沢性、耐クリープ
特性、耐ヒンジ特性などの諸特性はいまだ改良されない
。
チレンや合成ゴムおよび/または充填剤を配合した組成
物からなるシートでは、耐受傷性、光沢性、耐クリープ
特性、耐ヒンジ特性などの諸特性はいまだ改良されない
。
本発明者らはポリプロピレン系樹脂のシートに関する従
来の諸欠点すなわち、熱成形性、耐受傷性、光沢性、剛
性および寸法安定性を改良するべく鋭意研究した。その
結果、結晶化度およびMFRが特定の範囲にありかつ該
MFRとQ値とが一定の関係Illる特定のポリプロピ
レン系樹脂よりなるA層もしくは0層およびMFRが特
定範囲にあシかつ該M F RとQ値とが一定の関係に
あるポリプロピレン系樹脂に特定量の ・充填剤を配
合した組成物よりなるB層をA/B。
来の諸欠点すなわち、熱成形性、耐受傷性、光沢性、剛
性および寸法安定性を改良するべく鋭意研究した。その
結果、結晶化度およびMFRが特定の範囲にありかつ該
MFRとQ値とが一定の関係Illる特定のポリプロピ
レン系樹脂よりなるA層もしくは0層およびMFRが特
定範囲にあシかつ該M F RとQ値とが一定の関係に
あるポリプロピレン系樹脂に特定量の ・充填剤を配
合した組成物よりなるB層をA/B。
C/B、A/B/AもしくはC/B/Cのように積層し
たシート(ただし0層の厚みは全厚みの50%以下)が
従来のシートの諸欠点を改良することができることを見
い出し、本発明を完成した。
たシート(ただし0層の厚みは全厚みの50%以下)が
従来のシートの諸欠点を改良することができることを見
い出し、本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は熱成形
性、耐受傷性、光沢性、剛性、寸法安定性が改良された
ポリプロピレン系樹脂の積層シートを提供することであ
る。
性、耐受傷性、光沢性、剛性、寸法安定性が改良された
ポリプロピレン系樹脂の積層シートを提供することであ
る。
(問題点を解決するための手段)
本発明は下記の構成を有する。
(11結晶化度が0g45以上、メルトフローレ−)
(MFR)が0.1〜5.0#/10分であり、該M
F R(x)とQ値(y)がy≧15xの式で示される
関係にあるポリプロピレン系樹脂よりなる層A(以下、
A層という。)およびMFRが0.1〜5.0II/1
0分で該M F R(x)とQ値(y)がy≧15xの
式で示される関係にあるポリプロピレン系樹脂に充填剤
を10〜70重量%配合した組成物よりなる層B(以下
、B層という。)をA/Bの2層もしくはA/B/Aの
3層に積層したことを特徴とするポリプロピレン系樹脂
の積層シート。
(MFR)が0.1〜5.0#/10分であり、該M
F R(x)とQ値(y)がy≧15xの式で示される
関係にあるポリプロピレン系樹脂よりなる層A(以下、
A層という。)およびMFRが0.1〜5.0II/1
0分で該M F R(x)とQ値(y)がy≧15xの
式で示される関係にあるポリプロピレン系樹脂に充填剤
を10〜70重量%配合した組成物よりなる層B(以下
、B層という。)をA/Bの2層もしくはA/B/Aの
3層に積層したことを特徴とするポリプロピレン系樹脂
の積層シート。
(2)結晶化度が0g45以上、MFRが0.1〜5.
0II/10分であり、該M F R(x)とQ値け)
がy(15xの式で示される関係にあるポリプロピレン
系樹脂よりなる層C(以下、0層という。)およびMF
Rが0.1〜5.011/10分で該MFR(x)とQ
値け)がy≧15xの式で示される関係にあるポリプロ
ピレン系樹脂に充填剤を10〜70重量%配合した組成
物よりなる層B(以下、B層という。)をC/Bの2層
もしくはC/B/Cの3層に積層したシートであって0
層の厚みが全厚みの50%以下であることを特徴とする
ポリプロピレン系樹脂の積層シート。
0II/10分であり、該M F R(x)とQ値け)
がy(15xの式で示される関係にあるポリプロピレン
系樹脂よりなる層C(以下、0層という。)およびMF
Rが0.1〜5.011/10分で該MFR(x)とQ
値け)がy≧15xの式で示される関係にあるポリプロ
ピレン系樹脂に充填剤を10〜70重量%配合した組成
物よりなる層B(以下、B層という。)をC/Bの2層
もしくはC/B/Cの3層に積層したシートであって0
層の厚みが全厚みの50%以下であることを特徴とする
ポリプロピレン系樹脂の積層シート。
本発明のA%B%C層の各層に用いるポリプロピレン系
樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンを主
成分としてプロピレンとエチレン、ブテン−1,4−メ
チルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1のなか
から選ばれたα−オレフィンの1種以上との共重合体、
これらの単独重合体もしくは共重合体を不飽和カルボン
酸もしくはその無水物で変性した変性ポリプロピレン系
樹脂およびこれらの2以上の混合物を例示することがで
きる。
樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンを主
成分としてプロピレンとエチレン、ブテン−1,4−メ
チルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1のなか
から選ばれたα−オレフィンの1種以上との共重合体、
これらの単独重合体もしくは共重合体を不飽和カルボン
酸もしくはその無水物で変性した変性ポリプロピレン系
樹脂およびこれらの2以上の混合物を例示することがで
きる。
本発明のA層に用いるポリプロピレン系樹脂は結晶化度
が0g45以上でMFRが0.1〜5.02710分で
あり、該M F R(x)とQ値(y)がy≧15xの
式に示される関係にあるポリプロピレン系樹脂である。
が0g45以上でMFRが0.1〜5.02710分で
あり、該M F R(x)とQ値(y)がy≧15xの
式に示される関係にあるポリプロピレン系樹脂である。
一般的に結晶化度は赤外線分析法や核磁気共鳴法で測定
されるが本発明では赤外線分析法を用いた。該赤外線分
析法の具体的測定方法は、試料を好ましい厚さく例えば
40μ)の試験片とし、この試験片の赤外線吸収スペク
トルをとり、該吸収スペクトルの波数977cm−”と
997cm−’の吸光度の比(997crrL’ /
977cr!L−” )で表わした値である。この値が
大きい程結晶化度が高いことを示し、結晶化度が高いほ
ど耐受傷性や光沢性、剛性が向上する。しかしながら、
一般に市販されているポリプロピレン系樹脂の結晶化度
は0.80〜0g35程度である。また、A層に用いる
ポリプロピレン系樹脂のMFRは0.1〜5.0g/1
0分、好ましくは0.3〜2.5 g/l 0分のもの
である。
されるが本発明では赤外線分析法を用いた。該赤外線分
析法の具体的測定方法は、試料を好ましい厚さく例えば
40μ)の試験片とし、この試験片の赤外線吸収スペク
トルをとり、該吸収スペクトルの波数977cm−”と
997cm−’の吸光度の比(997crrL’ /
977cr!L−” )で表わした値である。この値が
大きい程結晶化度が高いことを示し、結晶化度が高いほ
ど耐受傷性や光沢性、剛性が向上する。しかしながら、
一般に市販されているポリプロピレン系樹脂の結晶化度
は0.80〜0g35程度である。また、A層に用いる
ポリプロピレン系樹脂のMFRは0.1〜5.0g/1
0分、好ましくは0.3〜2.5 g/l 0分のもの
である。
該V F Rが0.1,9/10分未満だと溶融混練時
の溶融樹脂の流動性が悪化し、押出成形してシート化す
るのが困難になるとともに光沢性も低下する。また5、
0g/10分を超えると得られたシートの熱成形性が悪
化し、真空成形、圧空成形などの2次成形ができなくな
るので好ましくない。
の溶融樹脂の流動性が悪化し、押出成形してシート化す
るのが困難になるとともに光沢性も低下する。また5、
0g/10分を超えると得られたシートの熱成形性が悪
化し、真空成形、圧空成形などの2次成形ができなくな
るので好ましくない。
Q値は樹脂の分子量分布を示す特性値で、具体的には樹
脂の重量平均分子量(Mw)と数平均分子11(Mn)
の比(Mw/?1vfn )である。Q値とVFRは特
になんの関係もない特性値であるが、本発明者らはQ値
(y)とM F R(x)とがy≧15xの式で示され
る関係を有するポリプロピレン系段 樹脂を用いると得られたシートの熱成形性が一二一と向
上することを見い出した。
脂の重量平均分子量(Mw)と数平均分子11(Mn)
の比(Mw/?1vfn )である。Q値とVFRは特
になんの関係もない特性値であるが、本発明者らはQ値
(y)とM F R(x)とがy≧15xの式で示され
る関係を有するポリプロピレン系段 樹脂を用いると得られたシートの熱成形性が一二一と向
上することを見い出した。
A層に用いるポリプロピレン系樹脂は例えば特開昭58
−219207号公報に記載の方法すなわち、有機アル
ミニウム化合物もしくは有機アルミニウム化合物と電子
供与体との反応生成物を四塩化チタンと反応させて得ら
れる固体生成物に、さらに電子供与体と電子受容体とを
反応させて得られる固体生成物(1)を有機アルミニウ
ム化合物および芳香族カルボン酸エンチル(II)と組
合せ該芳香族カルボン酸エステルと該固体生成物(1)
のモル比率(II)/(1)二〇、1〜10.0とした
触媒の存在下にプロピレンを多段に重合させ、そのWf
J1段目において全重合量の35ないし65重量%をそ
の第2段目以降において同じく65ないし35重量%を
重合させ、該第1段目と第2段目以降で生成する各重合
体部分の中分子量の高い部分の極限粘度を〔η〕□低い
方の極限粘度を〔η〕1とすると 3、0 <Cl3−〔η)、<:6.5 ・・・・・
・・・・・・・・・・(11なる如く各重合体部分の極
限粘度値を調整することにより得ることができる。
−219207号公報に記載の方法すなわち、有機アル
ミニウム化合物もしくは有機アルミニウム化合物と電子
供与体との反応生成物を四塩化チタンと反応させて得ら
れる固体生成物に、さらに電子供与体と電子受容体とを
反応させて得られる固体生成物(1)を有機アルミニウ
ム化合物および芳香族カルボン酸エンチル(II)と組
合せ該芳香族カルボン酸エステルと該固体生成物(1)
のモル比率(II)/(1)二〇、1〜10.0とした
触媒の存在下にプロピレンを多段に重合させ、そのWf
J1段目において全重合量の35ないし65重量%をそ
の第2段目以降において同じく65ないし35重量%を
重合させ、該第1段目と第2段目以降で生成する各重合
体部分の中分子量の高い部分の極限粘度を〔η〕□低い
方の極限粘度を〔η〕1とすると 3、0 <Cl3−〔η)、<:6.5 ・・・・・
・・・・・・・・・・(11なる如く各重合体部分の極
限粘度値を調整することにより得ることができる。
またプロピレンとα−オレフィン1m以上との共重合体
は上述の方法に準拠して、上述の触媒の存在下に、第1
段目でプロピレンを重合し、ついで第2段目以降でプロ
ピレンおよびα−オレフィンとを共重合させるか、第1
段目からプロピtノンとα−オレフィンとを共重合させ
ることによって得ることができる。
は上述の方法に準拠して、上述の触媒の存在下に、第1
段目でプロピレンを重合し、ついで第2段目以降でプロ
ピレンおよびα−オレフィンとを共重合させるか、第1
段目からプロピtノンとα−オレフィンとを共重合させ
ることによって得ることができる。
また、アクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボ
ン酸もしくはその無水物で変性した変性ポリプロピレン
系樹脂は、上述の方法で得られたプロピレン単独重合体
もしくは共重合体を公知の方法例えば有機過酸化物の存
在下に不飽和カルボン酸もしくはその無水物と加熱処理
することによって得られる。このとき、該不飽和カルボ
ン酸G使用量は特に限定されないが、0.5〜2.0重
量−程度が好ましく、また2、 0重量%を超える使用
量の不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性した変
性ポリプロピレン樹脂を用いる場合は未変性のポリプロ
ピレン系樹脂を混合して調節して用いることが好ましい
。
ン酸もしくはその無水物で変性した変性ポリプロピレン
系樹脂は、上述の方法で得られたプロピレン単独重合体
もしくは共重合体を公知の方法例えば有機過酸化物の存
在下に不飽和カルボン酸もしくはその無水物と加熱処理
することによって得られる。このとき、該不飽和カルボ
ン酸G使用量は特に限定されないが、0.5〜2.0重
量−程度が好ましく、また2、 0重量%を超える使用
量の不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性した変
性ポリプロピレン樹脂を用いる場合は未変性のポリプロ
ピレン系樹脂を混合して調節して用いることが好ましい
。
いずれにしてもA層に用いるポリプロピレン系樹脂は全
体として0g45以上の結晶化度を有し、MFR(x)
とQ値(y)とがy≧15xの式で示される関係にある
ものを用いればよい。このとき、A層の厚みは特に限定
されない。
体として0g45以上の結晶化度を有し、MFR(x)
とQ値(y)とがy≧15xの式で示される関係にある
ものを用いればよい。このとき、A層の厚みは特に限定
されない。
本発明のB層に用いられるポリプロピレン系樹脂はMF
Rが0゜1〜5.C1/10分で該MFR(x)とQ値
(y)とがy≧15xの式で示される関係を有するポリ
プロピレン系樹脂である。MFRが0、1〜5.0g
/ 10分、M F R(x)とQ WL(y)とがy
≧15xの式で示される関係を有する樹脂を使用する理
由は前述のA層の場合と同様である。
Rが0゜1〜5.C1/10分で該MFR(x)とQ値
(y)とがy≧15xの式で示される関係を有するポリ
プロピレン系樹脂である。MFRが0、1〜5.0g
/ 10分、M F R(x)とQ WL(y)とがy
≧15xの式で示される関係を有する樹脂を使用する理
由は前述のA層の場合と同様である。
またB層には上述のポリプロピレン系樹脂に充填剤を1
0〜70重量%、好ましくは20〜50重t%配合した
組成物を用いることが必要である。
0〜70重量%、好ましくは20〜50重t%配合した
組成物を用いることが必要である。
該充填剤の配合量が10重量%未満では得られる積層シ
ートの剛性、寸法安定性の改善効果が小さく、また70
重量%を超えると得られる積ノーシートの熱成形性、耐
@撃性などの特性が低下するとともにB層の溶融樹脂の
流動性が低下し、押出成形性が悪化してくるので好まし
くない。
ートの剛性、寸法安定性の改善効果が小さく、また70
重量%を超えると得られる積ノーシートの熱成形性、耐
@撃性などの特性が低下するとともにB層の溶融樹脂の
流動性が低下し、押出成形性が悪化してくるので好まし
くない。
また上述の充填剤としては、タルク、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、マイカなどの一般に用いられる無機
質充填剤および木粉、もみがら粉、セルロース系短繊維
、合成繊維、天然繊維、カーボン繊維などの有機噴充填
剤を例示でき、これらは単独もしくは混合して用いるこ
とができる。
硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、マイカなどの一般に用いられる無機
質充填剤および木粉、もみがら粉、セルロース系短繊維
、合成繊維、天然繊維、カーボン繊維などの有機噴充填
剤を例示でき、これらは単独もしくは混合して用いるこ
とができる。
該充填剤の形状は無機幌充填剤では粒径50μ以下、粉
末状の有機嘔充填剤では50メツシユ以下の粒径のもの
が好ましく、また繊維系充填剤にあっては繊維長約5n
以下のものが取り扱いの容易さの点で好ましい。
末状の有機嘔充填剤では50メツシユ以下の粒径のもの
が好ましく、また繊維系充填剤にあっては繊維長約5n
以下のものが取り扱いの容易さの点で好ましい。
また、B層に用いられるポリプロピレン系樹脂は、耐衝
撃性を改善する点からプロピレンとα−オレフィンの1
種以上との共重合体と該共重合体を不飽和カルボンr1
もしくはその無水物で変性した変性プロピレン共重合体
とを併用することが好ましい。
撃性を改善する点からプロピレンとα−オレフィンの1
種以上との共重合体と該共重合体を不飽和カルボンr1
もしくはその無水物で変性した変性プロピレン共重合体
とを併用することが好ましい。
またB層に用いるポリプロピレン系樹脂は例えば三塩化
チタン組成物と有機アルミニウム化合物からなる触媒お
よび分子量調整剤を用いてプロピレンもしくはプロピレ
ンとα−オレフインとを多段階に重合させて各重合段階
での分子量調整剤の量を変化させて重合する方法により
得ることができる。
チタン組成物と有機アルミニウム化合物からなる触媒お
よび分子量調整剤を用いてプロピレンもしくはプロピレ
ンとα−オレフインとを多段階に重合させて各重合段階
での分子量調整剤の量を変化させて重合する方法により
得ることができる。
本発明の0層に用いられるポリプロピレン系樹脂は結晶
化度が0g45以上でMFRが0.1〜5.0!i/1
0分であり、該M F R(x)とQ値(y)がy<1
5xの式で示される関係にあるポリプロピレン系樹脂で
ある。
化度が0g45以上でMFRが0.1〜5.0!i/1
0分であり、該M F R(x)とQ値(y)がy<1
5xの式で示される関係にあるポリプロピレン系樹脂で
ある。
かかるポリプロピレン系樹脂は例えば特開昭58−10
4907号公報に記載の方法により得ることができる。
4907号公報に記載の方法により得ることができる。
すなわち、有機アルミニウム化合物もしくは有機アルミ
ニウム化合物と電子供与体との反応生成物を四塩化チタ
ンと反応させて得られる固体生成物に、さらに電子供与
体と電子受容体とを反応させて得られる固体生成物(1
)を有機アルミニウム化合物および芳香族カルボン酸エ
ステル(If)と組合せ、該芳香族カルボン酸エステル
と該固体生成物(+)のモル比率(n)/(1) −0
,2〜10.0とした触媒の存在下にプロピ1/ンを重
合させるかまたはプロピレンとα−オレフィン1種以上
とをランタム共重合もしくはブロック共重合することに
より得ることができる。
ニウム化合物と電子供与体との反応生成物を四塩化チタ
ンと反応させて得られる固体生成物に、さらに電子供与
体と電子受容体とを反応させて得られる固体生成物(1
)を有機アルミニウム化合物および芳香族カルボン酸エ
ステル(If)と組合せ、該芳香族カルボン酸エステル
と該固体生成物(+)のモル比率(n)/(1) −0
,2〜10.0とした触媒の存在下にプロピ1/ンを重
合させるかまたはプロピレンとα−オレフィン1種以上
とをランタム共重合もしくはブロック共重合することに
より得ることができる。
また上述の方法で得られたプロピレンの単独重合体もし
くは共重合体をアクリル酸、無水マレイン酸などの不飽
和カルボン酸もしくはその無水物で前述のA層の変性ポ
リプロピレン系樹脂の製造法に準拠して変性し、変性ポ
リプロピレン系樹脂を得ることができる。
くは共重合体をアクリル酸、無水マレイン酸などの不飽
和カルボン酸もしくはその無水物で前述のA層の変性ポ
リプロピレン系樹脂の製造法に準拠して変性し、変性ポ
リプロピレン系樹脂を得ることができる。
また、CMK用いられるポリプロピレン系樹脂として結
晶化度が0g45以上、MFRが0.1〜5.0II/
10分のポリプロピレン系樹脂を用いる理由はA層の場
合と同様である。MFR(x)とQ値(y)とがy≧1
5xの式で示される関係を有するポリプロピレン系樹脂
からなるA層の場合は前述のように該A層の厚みは特に
限定されないが、M F R(X)とQ値(y)とがy
(15xの式で示される上述のポリプロピレン系樹脂か
らなる0層の厚みは全厚みの5096以下、好ましくは
40%以下にすることが必要である。このとき、C/B
/Cのように3層に積層したシートにあっては2つの0
層の合計厚みを全厚みの50チ以下にすることが必要で
ある。該0層の厚みもしくは該0層の合計厚みが50s
を超えると得られたシート、の熱成形性が悪化し、実用
性を失しなうので好ましくない。
晶化度が0g45以上、MFRが0.1〜5.0II/
10分のポリプロピレン系樹脂を用いる理由はA層の場
合と同様である。MFR(x)とQ値(y)とがy≧1
5xの式で示される関係を有するポリプロピレン系樹脂
からなるA層の場合は前述のように該A層の厚みは特に
限定されないが、M F R(X)とQ値(y)とがy
(15xの式で示される上述のポリプロピレン系樹脂か
らなる0層の厚みは全厚みの5096以下、好ましくは
40%以下にすることが必要である。このとき、C/B
/Cのように3層に積層したシートにあっては2つの0
層の合計厚みを全厚みの50チ以下にすることが必要で
ある。該0層の厚みもしくは該0層の合計厚みが50s
を超えると得られたシート、の熱成形性が悪化し、実用
性を失しなうので好ましくない。
本発明のA%B、0層の各層に用いられるポリプロピレ
ン系樹脂には安定剤、滑剤、造核剤、光沢改良剤、帯電
防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、カプリング剤などを添
加することができ、また本発明の目的を損なわない範囲
でポリエチレン、エチレン−プロピレンゴムやスチレン
−ブタジェンゴムなどの合成ゴム、スチレンを主成分と
した樹脂例えばABS樹脂、ポリスチレン、アクリロニ
トリル−スチレン樹脂などを添加することができる。
ン系樹脂には安定剤、滑剤、造核剤、光沢改良剤、帯電
防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、カプリング剤などを添
加することができ、また本発明の目的を損なわない範囲
でポリエチレン、エチレン−プロピレンゴムやスチレン
−ブタジェンゴムなどの合成ゴム、スチレンを主成分と
した樹脂例えばABS樹脂、ポリスチレン、アクリロニ
トリル−スチレン樹脂などを添加することができる。
さらに本発明のA層−および0層に用いられるポリプロ
ピレン系樹脂には必要に応じて無機憤の充填剤を添加す
ることもできる。 ゛本発明の積層シートにあって
はその全厚みは特に限定されないが実用的には0.5〜
3皿、特に0.8〜2.5uの厚みのものが好ましい。
ピレン系樹脂には必要に応じて無機憤の充填剤を添加す
ることもできる。 ゛本発明の積層シートにあって
はその全厚みは特に限定されないが実用的には0.5〜
3皿、特に0.8〜2.5uの厚みのものが好ましい。
本発明の積層シートの製造方法としては、共押出法、押
出ラミネート法、ドライラミネート法、加熱ラミネート
法など一般的に知られている方法を用いて各層を積層す
る方法を例示することができる。なかでも該積層シート
の製造工程を単純化するために共押出法を用いることが
好ましい。
出ラミネート法、ドライラミネート法、加熱ラミネート
法など一般的に知られている方法を用いて各層を積層す
る方法を例示することができる。なかでも該積層シート
の製造工程を単純化するために共押出法を用いることが
好ましい。
(実施例)
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。なお、実施例および比較例で用いた各種試験方
法は次の方法によった。
明する。なお、実施例および比較例で用いた各種試験方
法は次の方法によった。
1) MFR: JIS K 6758に準拠。
2)結晶化度:赤外線分析法によった。
3)Q値:ケルパーミェーションクロマトクラフィー法
(GPC法)1::、F、た。
(GPC法)1::、F、た。
4)光 沢: AS TMD 523に埠拠。
5)表面硬就: JIS K 54o1tニ一4寸処
。
。
6) ヤングぶ:ASTMD8B2罠4斗(。
7)熟成形性
積層シートを遠赤外線ヒーターで220′″’GKコン
トロールされたオープン中で30秒間加熱したのち、該
加熱されたシートを開口部が長さ30皿、巾200 m
l、底部が長さ280fi、巾180nで深さが100
闘の箱型金型にセットして真空成形し、箱形の成形品を
成形した。
トロールされたオープン中で30秒間加熱したのち、該
加熱されたシートを開口部が長さ30皿、巾200 m
l、底部が長さ280fi、巾180nで深さが100
闘の箱型金型にセットして真空成形し、箱形の成形品を
成形した。
得られた成形品について厚みムラの発生、シワの発生、
表面粗れを調べ熱成形性の良否を判定した。
表面粗れを調べ熱成形性の良否を判定した。
8)収縮率(寸法安定性)
熱成形性試験用成形品の成形法に準拠して真空成形法に
よシ成形した所定の形状の箱形の成形品を用いて該成形
品の開口部の長さ方向の寸法を測定し、金型寸法(30
0O)K対するこの寸法変化率(%)を次の式より算出
した。
よシ成形した所定の形状の箱形の成形品を用いて該成形
品の開口部の長さ方向の寸法を測定し、金型寸法(30
0O)K対するこの寸法変化率(%)を次の式より算出
した。
成形品の寸法/金型寸法×100
9)積層シートの作成法
第1表に記載の各配合物に、該配合物100重量部に対
して安定剤としてBHT O,15PHR。
して安定剤としてBHT O,15PHR。
ステアリン酸カルシウム0.15PHRを添加し、また
A−1〜A−3、に−1にはさらに造核剤としてパラ−
1−ブチル安息香酸のアルミニウム塩を0.2 P H
R添加し、各配合物をヘンセルミキサーで3分間撹拌混
合したのち、該混合物を65mの2軸押出機を用いて溶
融混練温度230℃で溶融混練押出しベレット化した。
A−1〜A−3、に−1にはさらに造核剤としてパラ−
1−ブチル安息香酸のアルミニウム塩を0.2 P H
R添加し、各配合物をヘンセルミキサーで3分間撹拌混
合したのち、該混合物を65mの2軸押出機を用いて溶
融混練温度230℃で溶融混練押出しベレット化した。
得れたベレットを用いて、口径65顛と口径301RI
IのTダイ巾800utのTダイ付押出機2台を用いて
、溶融混線温度230℃で共押出法により、Tダイから
積層した状態で30’Cに設定された径が350鴎の2
本の金属ロール間に押出し、冷却固化させて全厚みが1
.0 朋の積層シートを作成した。
IのTダイ巾800utのTダイ付押出機2台を用いて
、溶融混線温度230℃で共押出法により、Tダイから
積層した状態で30’Cに設定された径が350鴎の2
本の金属ロール間に押出し、冷却固化させて全厚みが1
.0 朋の積層シートを作成した。
実施例1〜8、比較例1〜5
上述の第1表に記載の材料を用いて、上述の積層シート
の作成法にょシ、第2表に記載の2層シートを作成した
。
の作成法にょシ、第2表に記載の2層シートを作成した
。
得られたシートを用いてAおよびA′面の表面硬度およ
び光沢、ヤング率、収縮率、熱成形性について試験した
。その結果を第2表に示した。
び光沢、ヤング率、収縮率、熱成形性について試験した
。その結果を第2表に示した。
実施例9〜12、比較例6〜8
第1表に記載の材料を用いて、積層シートの作成法によ
り、第3表に記載の3層シートを作成した。
り、第3表に記載の3層シートを作成した。
得られたシートを用いて、Aおよびに面の表面硬度およ
び光沢、ヤング率、収縮率、熱成形性について試験した
。その結果をまとめて第3表に示した。
び光沢、ヤング率、収縮率、熱成形性について試験した
。その結果をまとめて第3表に示した。
実施例13〜19、比較例9〜14
第1表に記載の材料を用いて、積層シートの作成法によ
り、第4表に記載の2層および3層シートを作成した。
り、第4表に記載の2層および3層シートを作成した。
得られたシートを用いて、A%C1σ面の表面硬化およ
び光沢、ヤング率、収縮率、熱成形性について試験した
。その結果を第4表に示した。
び光沢、ヤング率、収縮率、熱成形性について試験した
。その結果を第4表に示した。
(発明の効果)
第2表より明らかなように、本発明の積層シートは、表
面硬度、光沢性、剛性、収縮性、熱成形性の特性のいず
れもが良好であり、バランスが取れているのに対し、本
発明を満たさい比較例で得られた積層シートは上述の特
性のいずれかに問題があることがわかる。
面硬度、光沢性、剛性、収縮性、熱成形性の特性のいず
れもが良好であり、バランスが取れているのに対し、本
発明を満たさい比較例で得られた積層シートは上述の特
性のいずれかに問題があることがわかる。
また第3表より明らかなように、本発明の積J−シート
は3/If構成でも優れた特性を有していることがわか
る。
は3/If構成でも優れた特性を有していることがわか
る。
第4表より明らかなように、0層の厚みが全厚みの50
−以下である本発明の積層シートはいずれも表面硬度、
光沢、ヤング率、収縮率、熱成形性の特性に優れ、バラ
ンスがとれていることがわかる。
−以下である本発明の積層シートはいずれも表面硬度、
光沢、ヤング率、収縮率、熱成形性の特性に優れ、バラ
ンスがとれていることがわかる。
以上の記述から明らかなように、本発明の積層シートは
表面硬化、光沢性、剛性、収縮性、熱成形性のいずれの
特性にも優れており、電気冷蔵庫などの家電部品、自動
車の内装材などの部品を始め、光沢性、傷つき難さ、剛
性、寸法精度などの物理的特性を要する部品の製造に好
適に用いることができる。
表面硬化、光沢性、剛性、収縮性、熱成形性のいずれの
特性にも優れており、電気冷蔵庫などの家電部品、自動
車の内装材などの部品を始め、光沢性、傷つき難さ、剛
性、寸法精度などの物理的特性を要する部品の製造に好
適に用いることができる。
以上
Claims (6)
- (1)結晶化度が0.945以上、メルトフローレート
(MFR)が0.1〜5.0g/10分であり、該MF
R(x)とQ値(y)がy≧15xの式で示される関係
にあるポリプロピレン系樹脂よりなる層A(以下、A層
という。)およびMFRが0.1〜5.0g/10分で
該MFR(x)とQ値(y)がy≧15xの式で示され
る関係にあるポリプロピレン系樹脂に充填剤を10〜7
0重量%配合した組成物よりなる層B(以下、B層とい
う。)をA/Bの2層もしくはA/B/Aの3層に積層
したことを特徴とするポリプロピレン系樹脂の積層シー
ト。 - (2)A層およびB層に用いるポリプロピレン系樹脂が
プロピレン単独重合体、プロピレンを主成分としてプロ
ピレンとエチレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−
1、ヘキセン−1、オクテン−1のなかから選ばれたα
−オレフィンの1種以上との共重合体、もしくはこれら
を不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性した変性
ポリプロピレン系樹脂またはこれらの2以上の混合物で
ある特許請求の範囲第1項のポリプロピレン系樹脂の積
層シート。 - (3)充填剤として、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、マイカおよびこれらの2以上の混合物のな
かから選ばれた無機質充填剤もしくは木粉、もみがら粉
、セルロース系繊維、合成繊維、天然繊維、カーボン繊
維およびこれらの2以上の混合物のなかから選ばれた有
機質充填剤または該無機質充填剤と該有機質充填剤の混
合物を用いる特許請求の範囲第1項のポリプロピレン系
樹脂の積層シート。 - (4)結晶化度が0.945以上、MFRが0.1〜5
.0g/10分であり、該MFR(x)とQ値(y)が
y<15xの式で示される関係にあるポリプロピレン系
樹脂よりなる層C(以下、C層という。)およびMFR
が0.1〜5.0g/10分で、該MFR(x)とQ値
(y)がy≧15xの式で示される関係にあるポリプロ
ピレン系樹脂に充填剤を10〜70重量%配合して組成
物よりなる層B(以下、B層という。)をC/Bの2層
もしくはC/B/Cの3層に積層したシートであつてC
層の厚みが全厚みの50%以下であることを特徴とする
ポリプロピレン系樹脂の積層シート。 - (5)C層に用いるポリプロピレン系樹脂がプロピレン
単独重合体、プロピレンを主成分としてプロピレンとエ
チレン、ブテン−1,4−メチルペンテン−1、ヘキセ
ン−1、オクテン−1のなかから選ばれたα−オレフィ
ンの1種以上との共重合体もしくはこれらを不飽和カル
ボン酸もしくはその無水物で変性した変性ポリプロピレ
ン系樹脂またはこれらの2以上の混合物である特許請求
の範囲第4項のポリプロピレン系樹脂の積層シート。 - (6)充填剤として、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、マイカおよびこれらの2以上の混合物のな
かから選ばれた無機質充填剤もしくは木粉、もみがら粉
、セルロース系繊維、合成繊維、天然繊維、カーボン繊
維およびこれらの2以上の混合物のなかから選ばれた有
機質充填剤または該無機質充填剤と該有機質充填剤の混
合物を用いる特許請求の範囲第4項のポリプロピレン系
樹脂の積層シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6342786A JPS62290537A (ja) | 1986-03-20 | 1986-03-20 | ポリプロピレン系樹脂の積層シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6342786A JPS62290537A (ja) | 1986-03-20 | 1986-03-20 | ポリプロピレン系樹脂の積層シ−ト |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62290537A true JPS62290537A (ja) | 1987-12-17 |
JPH053832B2 JPH053832B2 (ja) | 1993-01-18 |
Family
ID=13228978
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6342786A Granted JPS62290537A (ja) | 1986-03-20 | 1986-03-20 | ポリプロピレン系樹脂の積層シ−ト |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62290537A (ja) |
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