JPS6228746A - Photosensitive body - Google Patents

Photosensitive body

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Publication number
JPS6228746A
JPS6228746A JP16874285A JP16874285A JPS6228746A JP S6228746 A JPS6228746 A JP S6228746A JP 16874285 A JP16874285 A JP 16874285A JP 16874285 A JP16874285 A JP 16874285A JP S6228746 A JPS6228746 A JP S6228746A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
photoreceptor
contg
oxygen atoms
intermediate layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP16874285A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshihide Fujimaki
藤巻 義英
Eiichi Sakai
坂井 栄一
Toshiki Yamazaki
山崎 敏規
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP16874285A priority Critical patent/JPS6228746A/en
Publication of JPS6228746A publication Critical patent/JPS6228746A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214Silicon-based
    • G03G5/0825Silicon-based comprising five or six silicon-based layers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the mechanical and the optical properties and the stability of the titled body by laminating the prescribed layers composed of such as a specific amorphous hydrogenated silicon (a-Si:H) etc. respectively. CONSTITUTION:An electric charge blocking layer 44 composed of a-Si:H contg. at least one kind atom selected from a carbon, a nitrogen and an oxygen atoms and heavily dopped with the group IIIa element of the periodic table, an electric charge transfer layer 42 composed of a-Si:H contg. the nitrogen and the oxygen atoms and an electric charge generating layer 43 composed of a-Si:H are laminated on a substrate 41. And the first intermediate layer 47 composed of a-Si:H and dopped with the group IIIa or Va element of the periodic table, the second intermediate layer 46 composed of a-Si:H contg. at least one kind atom selected from the carbon and the nitrogen and the oxygen atoms and the surface reforming layer 45 composed of a-Si:H contg. large amounts of the atom are laminated on the layer 41 to form the photosensitive body 39. By providing the layers 45-47, the mechanical strength of the titled body becomes large. The adhesive property, the anit-fatigue property against a light and the anti-chemical stability of the layers 45 and 43 are improved. The effects as prescribed above are obtd, by merely using a fluorinated silicon or by jointly using the fluorinated silicon and the prescribed silicon.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

イ、産東上の利用分野 本発明は感光体、例えば電子写真感光体に閏するもので
ある。 口、従来技術 従来、電子写真感光体として、Se又はSeにAS、T
e、Sb等をドープした感光体、ZnOやCdSを樹脂
バインダーに分散させた感光体等が知られている。しか
しながらこれらの感光体は、環境汚染性、熱的安定性、
機械的強度の点で問題がある。 −4、アモルファスシリコン(a−5i)を母体として
用いた電子写真感光体が近年になって提案されている。 a−5iは、5i−3iの結合手が切れたいわゆるダン
グリングボンドを有しており、この欠陥に起因してエネ
ルギーギャップ内に多くの局在準位が存在する。このた
めに、熱励起担体のホッピング伝導が生じて暗抵抗か小
さく、また光励起担体が局在準位にトラップされて光伝
導性が悪くなっている。そこで、上記欠陥を水素原子(
H)で補償してSiにHを結合させることによって、ダ
ングリングボンドを埋めることが行われる。 このようなアモルファス水素化シリコン(以下、a−3
i:Hと称する。)の暗所での抵抗率は、108〜10
9Ω−cmであって、アモルファスSeと比較すれば約
1万分の1も低い。従って、a−3t:Hの単層からな
る感光体は表面電位の暗減衰速度が大きく、初期帯電電
位が低いという問題点を有している。 しかし、他方では、可視及び赤外領域の光を照射すると
抵抗率が大きく減少するため、感光体の感光層として極
めて優れた特性を有している。 第8図には、上記のa−3i:Hを母材としたa−3i
系感光体9を組込んだ電子写真複写機が示されている。 この複写機によれば、キャビネット1の上部には、原稿
2を載せるガラス製原稿載置台3と、原稿2を覆うプラ
テンカバー4とが配されている。原稿台3の下方では、
光源5及び第1反射用ミラー6を具備した第1ミラーユ
ニツト7からなる光学走査台が図面左右方向へ直線移動
可能に設けられており、原稿走査点と感光体との光路長
を一定にするための第2ミラーユニツト20が第1ミラ
ーユニツトの速度に応じて移動し、原稿台3側からの反
射光がレンズ21、反射用ミラー8を介して像担持体と
しての感光体ドラム9上へスリット状に入射するように
なっている。ドラム9の周囲には、コロナ帯電器10、
現像器11、転写部12、分離部13、クリーニング部
14が夫々配置されており、給紙箱15から各給紙ロー
ラー16.17を経て送られる複写紙18はドラム9の
トナー像の転写後に更に定着部19で定着され、トレイ
35へ排紙される。定着部19では、ヒーター22を内
臓した加熱ローラー23を圧着ローラー24との間に現
像済みの複写紙を通して定着操作を行う。 しかしながら、a−3i:Hを表面とする感光体は、長
期に亘って大気や湿気に曝されることによる影響、コロ
ナ放電で生成される化学種の影響等の如き表面の化学的
安定性に関して、これまで充分な検討がなされていない
。例えば1力月以上放置したものは湿気の影響を受け、
受容電位が著しく低下することが分っている。一方、ア
モルファス水素化炭化シリコン(以下、a−3iC:H
と称する。)について、その製法や存在が“Ph11.
Mag、Vol、 35” (1978)等に記載され
ており、その特性として、耐熱性や表面硬度が高いこと
、a−3i:Hと比較して高い暗所抵抗率(10′2〜
1013Ω−cm)を有すること、炭素量により光学的
エネルギーギャップが1.6〜2.8eVの範囲に亘っ
て変化すること等が知られている。但し、炭素の含有に
よりバンドギャップが拡がるために長波長感度が不良と
なるという欠点がある。 こうしたa−3iC:Hとa−3i:Hとを組合せた電
子写真感光体は例えば特開昭55−127083号公報
において提案されている。これによれば、a−3i:H
層を電荷発生(光導電)層とし、この電荷発生層下にa
−3iC:H層を設け、上層のa−3i:Hにより広い
波長域での光感度を得、かつa−3i:H層5とへテロ
接合を形成する下層のa−3iC:Hにより帯電電位の
向上を図っている。しかしながら、a−3i:H層の暗
減衰を充分に防止できず、帯電電位はなお不充分であっ
て実用性のあるものとはならない上に、表面にa−3i
:H層が存在していることにより化学的安定性や機7械
的強度、耐熱性等が不良となる。 一方、特開昭57−1’7952号公報(こは、a−3
i:Hからなる電荷発生層上に第1のa、−3iC:H
層を表面改質層として形成し、裏面上(支持体電極側)
に第2のa−3iC:HJFfを形成している。 また、この公知技術に関連したものとして、実開昭57
−23543号公報にみられる如く、上記の電荷発生層
と上記第1及び第2のa−3iC:H層との間に傾斜層
(a−3i 1−xCx : H)を設け、この傾斜層
においてa−3t:H側でX=0とし、a  SiC:
H層側でX=0.5とした感光体が知られている。 しかしながら、上記の公知の感光体について本発明者が
検討を加えたところ、表面改質層を設けたことによる効
果は特に連続繰返し使用において、それ程発揮されない
ことが判明した。叩ち、20〜30万回の連続ランニン
グ時に表面のa−3iC層が7〜8万回程度で機械的に
損傷され、これに起因する白スジや白ポチが画像欠陥と
して生じるため、耐刷性が充分ではない。しかも、繰返
し使用時の耐光疲労が生じ、画像流れも生じる上に、電
気的・光学的特性が常時安定せず、使用環境(温度、湿
度)による形響を無視できない。また、表面改質層と電
荷発生層との接着性も更に改善する必要がある。 ハ0発明の目的 本発明の目的は、表面改質層と電荷発生層との接着性に
優れ、機械的損傷に強くかつ耐刷性に優れている上に、
画像流れのない安定な画質が得られ、繰返し使用時の光
疲労が少なく、残留電位も低く、かつ特性が使用環境(
温度、゛湿度)によらずに安定している感光体を提供す
ることにある。 二0発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、周期表第1I[a族元素がヘビードー
プされかつ炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少
なくとも1種を含有するアモルファス水素化及び/又は
フッ素化シリコンからなる電荷ブロッキング層と;窒素
原子及び酸素原子を含有するアモルファス水素化及び/
又はフッ素化シリ周期表第IIIa族又は第Va族元素
がドープされかつアモルファス水素化及び/又はフッ素
化シリコンからなる第1中間眉と;炭素原子、窒素原子
及び酸素原子のうちの少なくとも1種を含有するアモル
ファス水素化及び/又はフッ素化シリコンからなる第2
中間層と;炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少
なくとも1種を前記第2中間層よりも多く含有するアモ
ルファス水素化及び/又はフッ素化シリコンからなる表
面改質層とが順次積層されてなる感光体に係るものであ
る。 本発明によれば、表面改質層は炭素、窒素及び酸素の少
なくとも1つの原子を含有している上に、この層下に第
2及び第1中間層を設けているために、機械的損傷に対
して強(なり、白スジ発生等による画質の劣化がなく、
耐剛性が優れたものとなる。また、本発明においては、
表面改質層と電荷発生層との間に第1及び第2中間層を
設けているので、表面改質層と電荷発生層との接着性が
向上する。また、表面改質層と中間層とを電荷発生層上
に設けているので、上記に加えて、繰返し使用時の耐光
疲労に優れ、また画像流れもなく、残留電位も低下し、
電気的・光学的特性が常時安定化して使用環境に影言を
受けないことが確認されている。 ホ、実施例 以下、本発明を実施例について詳細に説明する。 第1図は、本実施例による正帯電用のa−3i系電子写
真感光体39を示すものである。この感光体39はAβ
等のドラム状導電性支持基板41上に、周期表第III
a族元素(例えばホウ素)がヘビードープされかつC,
N及びOの少なくとも1つを含有するa−3i:l((
これをa−3i(C)(N)(0):Hと表す。)から
なるP型電荷ブロッキング層44と、周期表第IIIa
族元素(例えばホウ素)がライトドープされて真性化さ
れかつN及びOを含有するa−3i:H(これをa−3
i  (Co)  二Hと表す。)からなる電荷輸送層
42と、a−8i:)lからなる電荷発生層(不純物ド
ーピングなし又は真性化されたもの)43と、周期表第
IIIa族又は第Va族元素がヘビードープされたPl
又はN掩アモルファス水素化シリコンからなる第1中間
眉47と、周期表第IIIa族又は第Va族元素がドー
プされてP型又はN型或いは真性化(若しくは不純物ド
ーピングなしの)されかつN、C及び0の少なくとも1
つを含有するアモルファス水素化シリコン(これをa−
3i(C)(N)  (0):Hと表す。)からなる第
2中間眉46と、周期表第IIIa族又は第Va族元索
がドープされてP型又はN型或いは真性化(若しくはド
ーピングなし)されかつa−3i  (C)(N)(0
):Hからなる表面改質層45とが積層された構造から
なっている。電荷発生層43は暗所抵抗率ρDと光照射
時の抵抗率ρLとの比が電子写真感光体として充分大き
く光感度(特に可視及び赤外領域の光に対するもの〉が
良好である。 なお、上記の各層の炭素原子含有量は0〜70%の範囲
では、第2図に示す如くに光学的エネルギーギヤツブ(
E g、 apt )とほぼ直線的な関係があるので、
炭素原子含有量を光学的エネルギーギャップに置き換え
て規定することができる。 また、a −S i C: Hは、炭素原子含有量を適
切に選択すれば、第3図の曲線aのように比抵抗の上昇
、帯電電位保持能の向上という顕著な作用効果が得られ
る。即ち、第3図に曲線aで示すように、炭素原子含有
量が30〜90%のa−8iC:Hを用いた場合、その
比抵抗は炭素含有量に従って変化し、10′2Ω−cm
以上になる。 上記の傾向は、炭素に代えてN又はOを含むa−3iN
:H,a−3iO:Hについても同様である。 上記の層45は感光体の表面を改質してa−3i系感光
体を実用的に優れたものとするために必須不可欠なもの
である。即ち、表面での電荷保持と、光照射による表面
電位の減衰という電子写真感光体としての基本的な動作
を可能とするものである。 従って、帯電、光減衰の繰返し特性が非常に安定となり
、長期間(例えば1力月以上)放置しておいても良好な
電位特性を再現できる。これに反し、a−3i:Hを表
面とした感光体の場合には、湿気、大気、オゾン雰囲気
等の影響を受は易く、電位特性の経時変化が著しくなる
。 ・また、層45は表面硬度が高いために、現像、転写、
クリーニング等の工程における耐摩耗性があり、更に耐
熱性も良いことから粘着転写等の如く熱を付与するプロ
セスを通用することができる。 上記のような優れた効果を総合的に奏するためには、層
45の組成を選択することが重要である。 即ち、炭素原子を含有する場合、Si+C=100at
omic%(以下、atomic%を単に%で表す。)
としたとき1%≦(C)590%、更には10%≦(C
)570%であることが望ましい。このC含有量によっ
て上記した比抵抗が所望の値となり、かつ光学的エネル
ギーギャップがほぼ2,5eVに2上となり、可視及び
赤外光に対しいわゆる光学的に透明な窓効果により照射
光はa−3i:HFf(電荷発生層)43に到達し易く
なる。しかし、C含有量が1%以下では、機械的損傷等
の欠点が生し、かつ比抵抗が所望の値以下となり易く、
かつ一部分の光は表面層45に吸収され、感光体の光感
度が低下し易(なる。また、C含有量が90%を越える
と層の炭素量が多くなり、半導体特性が失われ易い上に
a−3tC:H膜をグロー放電法で形成するときの堆積
速度が低下し易いので、C含有量は90%以下とするの
がよい。 同様に、窒素又は酸素を含有する層45の場合、1%≦
(N)590%(更には10%≦〔N3570%)がよ
く、0%〈〔03570%(更には5%≦〔03530
%)がよい。 帯電能を向上させるためには、表面改質層45を高抵抗
化してもよい。そのためには表面改質層を真性化しても
よい。 正又は負帯電使用に於いて、中間層から表面改質層中へ
の電子又は正孔の注入を容易にし、残留電位を極小化す
るためには、表面改質層をP又はN型としてもよい。 各場合の不純物ドープ量(後述のグロー放電分解時)は
次の通りであってよい。 真性化:B2H6/SiH42〜50容itppmP型
:BzH6/SiH450〜1000容ttppmN型
: PH3/S iH41〜1000容量ppmまた、
層45はa−3iCO1a−3iN、a−3iO1as
i02等からなっていてよく、その膜厚を400人≦L
≦5000人の範囲内(特に400人≦t≦2000人
に選I尺することも重要である。 即ち、その膜厚が5000人を越える場合には、残留電
位VRが高くなりすぎかつ光感度の低下も生じ、a−5
t系感光体としての良好な特性を失い易い。 また、膜厚を400人未満とした場合には、トンネル効
果によって電荷が表面上に帯電されなくなるため、暗減
衰の増大や光感度の低下が生じてしまう。 第2中間層46については、残留電位低下のためには、
電荷発生層からの電荷の注入の可能とするのに中間層を
P又はN型としてもよい。導電型制御のためのドーピン
グ量は表面改質層と同じでよい。また、C,N、0の含
有量は層45のそれよりも少なくする。即ち、O<(C
)510%、0<(N)510%、O<(0)≦5%と
するのがよい。 この中間層の膜厚は50〜5000人とするのがよいが
、5000人を越えると上記したと同様の現象が生じ易
<、50人未満では中間層としての効果が乏しくなる。 好ましくは、100Å以上、1000Å以下とするのが
よい。 第1中間層47は感度の向上、残留電位の低下、表面改
質層、中間層46の接着性の向上及び画像の安定化のた
めに設置する。中間層47は、上記特性改善のためには
、P又はN型化する必要がある。不純物ドープ量は(P
H3:l / (S iH+)=1〜1000 (好ま
しくは10〜500 ”)容量pp+m、(BzHe)
/ (SiH+)=10〜1000 (、好ましくは5
0〜500)容量ppmとしてよい。 この中間層の膜厚は50〜5000人とするのがよいが
、5000人を越えると上記したと同様の現象が生じ易
<、50人未満では中間層としての効果が乏しくなる。 電荷発生層43については、帯電能を向上するためには
、電荷発生層の高抵抗化を図ってもよい。 その為には、電荷発生層を真性化してもよい。この真性
化には、B 2 H6/ S i H4= 1〜20容
量ppmとするのがよい。 また、電荷発生層は1〜10μm、好ましくは5〜7μ
mとするのがよい。電荷発生層43が1μm未満である
と光感度が充分でなく、また10μmを越えると残留電
位が上昇し、実用上不充分である。 電荷輸送Jif42については、帯電能、感度を最適化
するためには、真性化する必要がある。真性化のための
ドープ量は、(B2H6)/ (S iH+)=1〜2
000容量ppmが最適である。但し、上記値はN濃度
に依存するため、必ずしも上記値に限定されるものでは
ない。電荷輸送層の膜厚は10〜30μmとするのがよ
い。 また、電荷輸送層の組成は、1%〈〔N3530%、好
ましくは10%≦(N) 530%がよく、0%<〔0
3510%、好ましくは0%〈〔0151%がよい。 また、上記電荷ブロッキング層44は、基板41からの
電子の注入を充分に防ぎ、感度、帯電能の向上のために
は、周期表第1[Ia族元素(例えばボロン)をグロー
放電分解でドープして、P型(更にはビ型)化する。ブ
ロッキング層の組成によって、次のようにドーピング量
を制御する。 a−3iC又はa−3iCO: P型(Pづ; B 2 Hs / S i H4=20〜5000容量
ppIIIa−3iN又はa−3iNO: P型(P+)i B  2  Ha / S  i  H4= 1000
〜5000容量ppmブロッキング層は、Si○、S 
i 02等の化合物でもよい。 また、ブロッキング層44は膜厚500人〜2μmがよ
い。500人未満であるとブロッキング効果が弱く、ま
た2μmを越えると電荷輸送能が悪くなり易い。 ブロッキングWI44の組成については、次のようにす
るのが望ましい。即ち、1%く〔03590%、好まし
くは10%≦CC)570%とし、1%〈〔N3590
%、好ましくは10%≦(N)570%とし、0%≦〔
0〕≦70%、好ましくはO%≦
B. Field of Application The present invention relates to photoreceptors, such as electrophotographic photoreceptors. Conventional technology Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, Se or Se has AS, T
Photoreceptors doped with e.g., Sb, etc., and photoreceptors in which ZnO or CdS is dispersed in a resin binder are known. However, these photoreceptors have poor environmental pollution, thermal stability,
There are problems with mechanical strength. -4. In recent years, electrophotographic photoreceptors using amorphous silicon (a-5i) as a matrix have been proposed. a-5i has a so-called dangling bond in which the bond of 5i-3i is broken, and many localized levels exist within the energy gap due to this defect. For this reason, hopping conduction of thermally excited carriers occurs, resulting in a small dark resistance, and photoexcited carriers are trapped in localized levels, resulting in poor photoconductivity. Therefore, we replaced the above defects with hydrogen atoms (
The dangling bonds are filled by bonding H to Si by compensating with H). Such amorphous hydrogenated silicon (hereinafter referred to as a-3
It is called i:H. ) has a resistivity in the dark of 108 to 10
9 Ω-cm, which is about 1/10,000 times lower than that of amorphous Se. Therefore, a photoreceptor made of a single layer of a-3t:H has problems in that the dark decay rate of the surface potential is high and the initial charging potential is low. However, on the other hand, when irradiated with light in the visible and infrared regions, the resistivity is greatly reduced, so it has extremely excellent properties as a photosensitive layer of a photoreceptor. Figure 8 shows a-3i with the above a-3i:H as the base material.
An electrophotographic copying machine incorporating a system photoreceptor 9 is shown. According to this copying machine, a glass document mounting table 3 on which a document 2 is placed and a platen cover 4 that covers the document 2 are disposed in the upper part of a cabinet 1. Below the document table 3,
An optical scanning table consisting of a first mirror unit 7 equipped with a light source 5 and a first reflecting mirror 6 is provided so as to be movable linearly in the left-right direction of the drawing, and the optical path length between the document scanning point and the photoreceptor is kept constant. The second mirror unit 20 moves according to the speed of the first mirror unit, and the reflected light from the document table 3 passes through the lens 21 and the reflection mirror 8 onto the photosensitive drum 9 as an image carrier. The light enters in a slit shape. Around the drum 9, a corona charger 10,
A developing device 11, a transfer section 12, a separation section 13, and a cleaning section 14 are arranged, and the copy paper 18 fed from the paper feed box 15 via each paper feed roller 16, 17 is further processed after the toner image on the drum 9 is transferred. The image is fixed by the fixing unit 19 and then ejected to the tray 35. In the fixing section 19, a fixing operation is performed by passing the developed copy paper between a heating roller 23 having a built-in heater 22 and a pressure roller 24. However, photoreceptors with a-3i:H surfaces are susceptible to surface chemical stability, such as the effects of long-term exposure to the atmosphere or moisture, and the effects of chemical species generated by corona discharge. , has not been sufficiently investigated so far. For example, items that have been left for more than a month will be affected by moisture.
It is known that the receptor potential is significantly reduced. On the other hand, amorphous hydrogenated silicon carbide (hereinafter a-3iC:H
It is called. ), its manufacturing method and existence are “Ph11.
Mag, Vol. 35'' (1978), etc., and its characteristics include high heat resistance and surface hardness, and a high dark resistivity (10'2~
It is known that the optical energy gap changes over a range of 1.6 to 2.8 eV depending on the amount of carbon. However, there is a drawback that the long wavelength sensitivity becomes poor due to the widening of the band gap due to the inclusion of carbon. An electrophotographic photoreceptor combining such a-3iC:H and a-3i:H has been proposed, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 127083/1983. According to this, a-3i:H
The layer is a charge generation (photoconductive) layer, and below this charge generation layer is a
-3iC:H layer is provided, the upper layer a-3i:H obtains photosensitivity in a wide wavelength range, and the lower layer a-3iC:H forming a heterojunction with the a-3i:H layer 5 charges Efforts are being made to improve the potential. However, the dark decay of the a-3i:H layer cannot be sufficiently prevented, and the charging potential is still insufficient to be practical.
: The presence of the H layer causes poor chemical stability, mechanical strength, heat resistance, etc. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-1'7952 (here, a-3
The first a, -3iC:H on the charge generation layer consisting of i:H
The layer is formed as a surface modification layer, and the layer is formed on the back side (support electrode side).
A second a-3iC:HJFf is formed in the second a-3iC:HJFf. In addition, as related to this known technology,
As seen in Japanese Patent No. 23543, a gradient layer (a-3i 1-xCx:H) is provided between the charge generation layer and the first and second a-3iC:H layers, and the gradient layer In a-3t: X=0 on the H side, a SiC:
A photoreceptor in which X=0.5 on the H layer side is known. However, when the present inventor conducted a study on the above-mentioned known photoreceptor, it was found that the effect of providing the surface modification layer is not so pronounced, especially in continuous repeated use. During continuous tapping and running 200,000 to 300,000 times, the a-3iC layer on the surface is mechanically damaged after about 70,000 to 80,000 times, resulting in white streaks and white spots as image defects. Not sexual enough. Furthermore, light resistance fatigue occurs during repeated use, image blurring occurs, and the electrical and optical characteristics are not always stable, and the effects of the use environment (temperature, humidity) cannot be ignored. Furthermore, it is necessary to further improve the adhesion between the surface modified layer and the charge generation layer. Object of the invention The object of the invention is to provide excellent adhesion between the surface modification layer and the charge generation layer, resistance to mechanical damage, and excellent printing durability.
Stable image quality without image blurring is obtained, there is little optical fatigue during repeated use, the residual potential is low, and the characteristics are compatible with the usage environment (
The purpose of the present invention is to provide a photoreceptor that is stable regardless of temperature and humidity. 20 Structure of the invention and its effects, that is, the present invention provides an amorphous hydrogenated and/or a charge blocking layer made of fluorinated silicon; an amorphous hydrogenated layer containing nitrogen atoms and oxygen atoms;
or fluorinated silicon doped with a group IIIa or group Va element of the periodic table and made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon; at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; a second comprising amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing
an intermediate layer; and a surface-modified layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms in a larger amount than the second intermediate layer; This relates to a photoreceptor. According to the present invention, the surface-modified layer contains at least one atom of carbon, nitrogen, and oxygen, and the second and first intermediate layers are provided below this layer, so that mechanical damage Strong against (no deterioration of image quality due to white streaks, etc.)
It has excellent rigidity. Furthermore, in the present invention,
Since the first and second intermediate layers are provided between the surface modified layer and the charge generation layer, the adhesion between the surface modified layer and the charge generation layer is improved. In addition, since the surface modification layer and intermediate layer are provided on the charge generation layer, in addition to the above, it has excellent light fatigue resistance during repeated use, has no image fading, and has low residual potential.
It has been confirmed that the electrical and optical characteristics are always stable and are not affected by the usage environment. E. Examples Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to examples. FIG. 1 shows an a-3i electrophotographic photoreceptor 39 for positive charging according to this embodiment. This photoreceptor 39 is Aβ
On a drum-shaped conductive support substrate 41 such as
A group A element (e.g. boron) is heavily doped and C,
a-3i:l((
This is expressed as a-3i(C)(N)(0):H. ), and a P-type charge blocking layer 44 consisting of P-type charge blocking layer 44 consisting of
a-3i:H (a-3
It is expressed as i (Co) 2H. ), a charge generation layer 43 (without impurity doping or made intrinsic) consisting of a-8i:)l, and Pl heavily doped with a group IIIa or group Va element of the periodic table.
Or, the first intermediate eyebrow 47 made of N-type amorphous hydrogenated silicon is doped with an element of Group IIIa or Group Va of the periodic table to be P-type or N-type or intrinsic (or without impurity doping) and N,C and at least 1 of 0
Amorphous hydrogenated silicon containing a-
3i(C)(N)(0):H. ), and the group IIIa or Va group of the periodic table is doped to make it P type or N type or intrinsic (or not doped) and a-3i (C) (N) ( 0
):H has a laminated structure. The charge generation layer 43 has a ratio of resistivity ρD in the dark to resistivity ρL during light irradiation that is sufficiently large as an electrophotographic photoreceptor, and has good photosensitivity (particularly to light in the visible and infrared regions). When the carbon atom content of each of the above layers is in the range of 0 to 70%, the optical energy gear (
Since there is an almost linear relationship with E g, apt ),
It can be defined by replacing the carbon atom content with the optical energy gap. In addition, if the carbon atom content of a-S i C: H is appropriately selected, remarkable effects such as an increase in specific resistance and an improvement in the charging potential retention ability can be obtained as shown by curve a in Fig. 3. . That is, as shown by curve a in Figure 3, when a-8iC:H with a carbon atom content of 30 to 90% is used, its specific resistance changes according to the carbon content, and is 10'2 Ω-cm.
That's all. The above tendency is that a-3iN containing N or O instead of carbon
The same applies to :H, a-3iO:H. The above layer 45 is essential for modifying the surface of the photoreceptor and making the a-3i photoreceptor practically superior. That is, it enables the basic operations of an electrophotographic photoreceptor, such as charge retention on the surface and attenuation of the surface potential due to light irradiation. Therefore, the repetitive characteristics of charging and optical attenuation become very stable, and good potential characteristics can be reproduced even if left for a long period of time (for example, one month or more). On the other hand, in the case of a photoreceptor having a-3i:H as its surface, it is easily affected by humidity, air, ozone atmosphere, etc., and the potential characteristics change significantly over time.・Also, since the layer 45 has a high surface hardness, it is difficult to develop, transfer,
It has abrasion resistance in processes such as cleaning, and also has good heat resistance, so it can be used in processes that apply heat such as adhesive transfer. In order to comprehensively achieve the excellent effects described above, it is important to select the composition of the layer 45. That is, when containing carbon atoms, Si+C=100at
omic% (hereinafter, atomic% is simply expressed as %)
When 1%≦(C)590%, furthermore 10%≦(C
) 570% is desirable. Due to this C content, the above-mentioned resistivity becomes the desired value, and the optical energy gap becomes approximately 2.5 eV, which is 2 or more, and the irradiated light is a -3i: It becomes easier to reach the HFf (charge generation layer) 43. However, if the C content is less than 1%, disadvantages such as mechanical damage occur, and the resistivity tends to fall below the desired value.
In addition, part of the light is absorbed by the surface layer 45, which tends to reduce the photosensitivity of the photoreceptor. Furthermore, if the C content exceeds 90%, the amount of carbon in the layer increases, and the semiconductor properties are likely to be lost. When forming an a-3tC:H film by a glow discharge method, the deposition rate tends to decrease, so the C content is preferably 90% or less.Similarly, in the case of the layer 45 containing nitrogen or oxygen , 1%≦
(N) 590% (furthermore 10%≦[N3570%) is good, 0%<[03570% (furthermore 5%≦[03530
%) is good. In order to improve the charging ability, the surface modified layer 45 may have a high resistance. For this purpose, the surface modified layer may be made intrinsic. In positively or negatively charged use, in order to facilitate the injection of electrons or holes from the intermediate layer into the surface-modified layer and to minimize the residual potential, the surface-modified layer may be of P or N type. good. The amount of impurity doped in each case (at the time of glow discharge decomposition described later) may be as follows. Intrinsicization: B2H6/SiH42~50 volume itppm P type: BzH6/SiH450~1000 volume ttppm N type: PH3/SiH41~1000 volume ppm
Layer 45 is a-3iCO1a-3iN, a-3iO1as
It may be made of i02 etc., and the film thickness should be 400≦L.
It is also important to select the film thickness within the range of ≦5,000 people (especially 400 people≦t≦2,000 people. In other words, if the film thickness exceeds 5,000 people, the residual potential VR will be too high and the photosensitivity will decrease. Also occurs, a-5
It is easy to lose the good characteristics as a t-type photoreceptor. Furthermore, if the film thickness is less than 400, charges will not be charged on the surface due to the tunnel effect, resulting in an increase in dark decay and a decrease in photosensitivity. Regarding the second intermediate layer 46, in order to reduce the residual potential,
The intermediate layer may be of P or N type to enable charge injection from the charge generation layer. The doping amount for controlling the conductivity type may be the same as that for the surface modification layer. Further, the content of C, N, and 0 is made smaller than that of the layer 45. That is, O<(C
)510%, 0<(N)510%, and O<(0)≦5%. The thickness of this intermediate layer is preferably 50 to 5,000 people, but if it exceeds 5,000 people, the same phenomenon as described above is likely to occur, and if it is less than 50 people, the effect as an intermediate layer will be poor. Preferably, the thickness is 100 Å or more and 1000 Å or less. The first intermediate layer 47 is provided to improve sensitivity, reduce residual potential, improve the adhesion of the surface modification layer, and the intermediate layer 46, and stabilize the image. The intermediate layer 47 needs to be of P or N type in order to improve the above characteristics. The amount of impurity doping is (P
H3: l/(S iH+)=1~1000 (preferably 10~500'') Capacity pp+m, (BzHe)
/ (SiH+) = 10 to 1000 (, preferably 5
0-500) Capacity ppm may be used. The thickness of this intermediate layer is preferably 50 to 5,000 people, but if it exceeds 5,000 people, the same phenomenon as described above is likely to occur, and if it is less than 50 people, the effect as an intermediate layer will be poor. Regarding the charge generation layer 43, in order to improve the charging ability, the charge generation layer may be made to have a high resistance. For this purpose, the charge generation layer may be made intrinsic. For this purpose, it is preferable that B 2 H6/S i H4 = 1 to 20 ppm by volume. Further, the charge generation layer has a thickness of 1 to 10 μm, preferably 5 to 7 μm.
It is better to set it to m. If the thickness of the charge generation layer 43 is less than 1 μm, the photosensitivity will not be sufficient, and if it exceeds 10 μm, the residual potential will increase, which is insufficient for practical use. Regarding charge transport Jif42, it is necessary to make it intrinsic in order to optimize charging ability and sensitivity. The doping amount for intrinsic conversion is (B2H6)/(S iH+)=1 to 2
000 capacitance ppm is optimal. However, since the above value depends on the N concentration, it is not necessarily limited to the above value. The thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 30 μm. In addition, the composition of the charge transport layer is preferably 1%<[N3530%, preferably 10%≦(N)530%, and 0%<[0
3510%, preferably 0% <[0151%. In addition, the charge blocking layer 44 sufficiently prevents the injection of electrons from the substrate 41, and in order to improve sensitivity and charging ability, the charge blocking layer 44 is doped with an element of Group Ia (for example, boron) of the periodic table by glow discharge decomposition. As a result, it becomes P-type (and even V-type). The doping amount is controlled by the composition of the blocking layer as follows. a-3iC or a-3iCO: P type (P) B 2 Hs / Si H4 = 20-5000 capacity ppIIIa-3iN or a-3iNO: P type (P+) i B 2 Ha / Si H4 = 1000
~5000 capacitance ppm blocking layer is Si○, S
Compounds such as i 02 may also be used. Further, the thickness of the blocking layer 44 is preferably 500 μm to 2 μm. If it is less than 500, the blocking effect will be weak, and if it exceeds 2 μm, the charge transport ability will tend to deteriorate. The composition of the blocking WI 44 is preferably as follows. That is, 1% <[03590%, preferably 10%≦CC) 570%, and 1% <[N3590
%, preferably 10%≦(N)570%, 0%≦[
0〕≦70%, preferably O%≦

〔0〕≦30%とする
のがよい。 なお、上記の各層は水素を含有することが必要である。 特に、電荷発生層43中の水素含有量は、ダングリング
ボンドを補償して光導電性及び電荷保持性を向上させる
ために必須不可欠であって、10〜30%であるのが望
ましい。この含有量範囲は表面改質層45、ブロッキン
グ層44及び電荷輸送層42も同様である。また、導電
型を制御するための不純物として、P型化のためにボロ
ン以外にもAm、、Ga、、In5T1等の周期表II
Ia族元素を使用できる。N型化のためにはリン以外に
も、As、Sb等の周期表第Va族元素を使用できる。 次に、上記した感光体く例えばドラム状)の製造方法及
びその装置(グロー放電装置)を第4図について説明す
る。 この装置51の真空槽52内ではドラム状の基板41が
垂直に回転可能にセットされ、ヒーター55で基板41
を内側から所定温度に加熱し得るようになっている。基
板41に対向してその周囲に、ガス導出口53付きの円
筒状高周波電極57が配され、基板41との間に高周波
電源56によりグロー放電が生ぜしめられる。なお、図
中の62はSiH4又はガス状シリコン化合物の供給源
、63はCH4等の炭化水素ガスの供給源、64はN2
等の窒素化合物ガスの供給源、65は02等の酸素化合
物ガスの供給源、66はAr等のキャリアガス供給源、
67は不純物ガス(例えばB2H6)供給源、68は各
流量針である。このグロー放電装置において、まず支持
体である例えばへ!基板41の表面を清浄化した後に真
空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が10″″
6Torrとなるように調節して排気し、かつ基板41
を所定温度、特に100〜350℃(望ましくは150
〜300℃)に加熱保持すφ。次いで、高純度の不活性
ガスをキャリアガスとして、SiH4又はガス状シリコ
ン化合物、CH4、N2.02等を適宜真空槽52内に
導入し、例えば0.01〜10Torrの反応圧下で高
周波電源56により高周波電圧(例えば13.56 M
Hz)を印加する。これによって、上記各反応ガスを電
極57と基板41との間でグロー放電分解し、P+型a
−3iCO:H,i型3iNO:Hs a−3t:H,
p+又はN−ua−s i: Hla−3iCO:H,
a−3iCO:Hを上記の層44.42.43.47.
46.45として基板上に連続的に(即ち、例えば第1
図の例に対応して)堆積させる。 上記製造方法においては、支持体上にa−3i系の層を
製膜する工程で支持体温度を100〜350℃としてい
るので、感光体の膜質(特に電気的特性)を良くするこ
とができる。 なお、上記a−3t系感光体の各層の形成時において、
ダングリングボンドを補償するためには、上記したHの
かわりに、或いはHと併用してフッ素をSiF4等の形
で導入し、aS t : F %a−3i :H:F、
a−3iN:F、a−3iN:H:F、a−3iC:F
、、a−SiC:H:Fとすることもできる。この場合
のフン素置は0.5゜〜10%が望ましい。 なお、上記の製造方法はグロー放電分解法によるもので
あるが、これ以外にも、スパッタリング法、イオンブレ
ーティング法や、水素放電管で活性化又はイオン化され
た水素導入下でSjを蒸発させる方法(特に、本出願人
による特開昭56−78413号(特願昭54−152
455号)の方法)等によっても上記感光体の製造が可
能である。 以下、本発明を具体的な実施例について説明する。 グロー放電分解法により、ドラム状A2支持体上に第1
図の構造の電子写真感光体を作製した。 即ち、まず支持体である、例えば平滑な表面を持つドラ
ム状A1基板41の表面を清浄化した後に、第4図の真
空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が10−〇
Torrとなるように調節して排気し、かつ基板41を
所定温度、とくに100〜350°C(望ましくは15
0〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度のAr
ガスをキャリアガスとして導入し、0.5Torrの背
圧のもとて周波数13.56 MHzの高周波電力を印
加し、10分間の予備放電を行った。次いで、S i 
H4とB2H,からなる反応ガスを導入し、流量比L 
: 1 : l :  (1,5X10−3)の(Ar
千S i H4+ CH4又はN2+B2H6)混合ガ
スをグロー放電分解することにより、電荷ブロッキング
機能を担うビ型のa−3iCO:H層44とa−8iN
O:H電荷輸送層(但し、B2H6/S iH+= 5
00容量%、(N)=12%、(0) =1000pp
m  (S iに対し))42とを6prn/ h r
の堆積速度で順次所定厚さに製膜した。引き続き、B2
H6及びCH4を供給停止し、SiH+を放電分解し、
厚さ5μmのa−3i:H層43を形成した。引き続い
て、不純物ガスの流量比を変化させてグロー放電分解し
、膜厚も変化させた中間層47を形成し、更にa−3i
CO:H又はa−3iNO:H中間層46、表面保護層
45を更に設け、電子写真感光体を完成させた。 比較例として、中間層47のない感光体を作成した。 こうして作成された感光体の構成をまとめると次の通り
であった。 (1)1表面改質層:a−3iNO:H又はa−3iC
O:H (2)、中間層:ドープ量、膜厚変化(第5図参照)(
3)、  a−3i : H電荷発生N:膜厚=5μm
(4)、  a−3iNo : H電荷輸送層:膜厚=
16μmN含有量=11% 0含有量=0.2% 正帯電用二Bドープ有り (5)、a−5iCO:H又はa−3iNO:H電荷ブ
ロッキング層:膜厚=1μm 炭素含有量=11% 正帯電用:Bドープ有り (6)、支持体:Alシリンダー(鏡面研磨仕上げ)次
に上記の各感光体を使用して各種のテストを次のように
行った。 ■ユか土五度 第6図に示すように、感光体39面に垂直に当てた0、
3Rダイヤ針70に荷重Wを加え、感光体をモータ71
で回転させ、傷をつける。次に、電子写真複写機U−B
ix1600  (小西六写真工業社製)改造機にて画
像出しを行い、何gの荷重から画像に白スジが現れるか
で、その感光体の引っかき強度(g)とする。 ■像流並 温度33℃、相対湿度80%の環境下で、感光体を電子
写真複写機U−Bix4500  (小西六写真工業社
製)改造機内に24時間順応させた後、現像剤、紙、ブ
レードとは非接触で1000コピーの空回しを行った後
、画像出しを行い、以下の基準で画像流れの程度を判定
した。 ◎:画画像流が全(なく 、5.5ポイントの英字や細
線の再現性が良い。 ○:5.5ポイントの英字がやや太(なる。 △:5.5ポイントの英字がつぶれて読みづらい。 x:5.5ポイントの英字判読不能。 ・亡V  ■               IU −
B ix 2500改造機を使った電位測定で、400
nmにピークをもつ除電光301ux−secを照射し
た後も残っている感光体表面電位。 ・亡Vo(V U −B ix 2500改造機(小西六写真工業側製
)を用い、感光体流れ込み電流200μA、露光なしの
条件で360SX型電位計(トレソク社製)で測定した
現像直前の表面電位。 、半J−EV (1ux°sec ) 上記の装置を用い、ダイクロイックミラー(光伸光学社
!りにより像露光波長のうち620nm以上の長波長成
分をシャープカットし、表面電位を500■から250
Vに半減するのに必要な露光量。 (露光量は550−1型光量計(EGandG社製)に
て測定) 結果を第7図にまとめて示した。この結果から、本発明
に基づいて感光体を作成すれば、電子写真用として各性
能に優れた感光体が得られることが分かる。
It is preferable that [0]≦30%. Note that each of the above layers needs to contain hydrogen. In particular, the hydrogen content in the charge generation layer 43 is essential to compensate for dangling bonds and improve photoconductivity and charge retention, and is preferably 10 to 30%. This content range also applies to the surface modification layer 45, blocking layer 44, and charge transport layer 42. In addition, as impurities for controlling the conductivity type, in addition to boron, Am, Ga, In5T1, etc., which are listed in periodic table II
Group Ia elements can be used. In addition to phosphorus, elements of Group Va of the periodic table, such as As and Sb, can be used for N-type formation. Next, a method for manufacturing the above-mentioned photoreceptor (eg, drum-shaped) and an apparatus therefor (glow discharge apparatus) will be explained with reference to FIG. A drum-shaped substrate 41 is set rotatably vertically in a vacuum chamber 52 of this device 51, and a heater 55 is used to rotate the substrate 41.
can be heated to a predetermined temperature from the inside. A cylindrical high frequency electrode 57 with a gas outlet 53 is disposed around and facing the substrate 41, and a glow discharge is generated between the electrode 57 and the substrate 41 by a high frequency power source 56. In addition, 62 in the figure is a supply source of SiH4 or a gaseous silicon compound, 63 is a supply source of hydrocarbon gas such as CH4, and 64 is a supply source of N2.
65 is a supply source of oxygen compound gas such as 02, 66 is a carrier gas supply source such as Ar,
67 is an impurity gas (for example, B2H6) supply source, and 68 is each flow rate needle. In this glow discharge device, first the support, for example! After cleaning the surface of the substrate 41, it is placed in a vacuum chamber 52, and the gas pressure in the vacuum chamber 52 is 10''''.
The pressure is adjusted to 6 Torr, and the substrate 41 is evacuated.
at a predetermined temperature, especially 100 to 350°C (preferably 150°C)
φ to be heated and maintained at ~300℃). Next, using a high-purity inert gas as a carrier gas, SiH4 or a gaseous silicon compound, CH4, N2.02, etc. are appropriately introduced into the vacuum chamber 52, and the high-frequency power source 56 is used under a reaction pressure of, for example, 0.01 to 10 Torr. High frequency voltage (e.g. 13.56 M
Hz) is applied. As a result, each of the above-mentioned reaction gases is decomposed by glow discharge between the electrode 57 and the substrate 41, and the P+ type a
-3iCO:H, i-type 3iNO:Hs a-3t:H,
p+ or N-ua-s i: Hla-3iCO:H,
a-3iCO:H in the above layers 44.42.43.47.
46.45 on the substrate (i.e., e.g. the first
(corresponding to the example in the figure). In the above manufacturing method, the support temperature is set at 100 to 350°C in the step of forming the a-3i layer on the support, so the film quality (especially electrical properties) of the photoreceptor can be improved. . In addition, when forming each layer of the above a-3t photoreceptor,
In order to compensate for dangling bonds, fluorine is introduced in the form of SiF4 or the like instead of the above-mentioned H or in combination with H, and aS t :F %a-3i :H:F,
a-3iN:F, a-3iN:H:F, a-3iC:F
, , a-SiC:H:F. In this case, the concentration of feces is preferably 0.5° to 10%. Note that the above manufacturing method is based on the glow discharge decomposition method, but other methods include sputtering method, ion blating method, and method of evaporating Sj while introducing activated or ionized hydrogen with a hydrogen discharge tube. (In particular, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-78413 (Patent Application No. 54-152) filed by the present applicant)
The above photoreceptor can also be manufactured by the method of No. 455). Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples. By glow discharge decomposition method, the first
An electrophotographic photoreceptor having the structure shown in the figure was manufactured. That is, first, after cleaning the surface of a support, for example, a drum-shaped A1 substrate 41 having a smooth surface, it is placed in a vacuum chamber 52 shown in FIG. Torr and exhaust the air, and keep the substrate 41 at a predetermined temperature, particularly 100 to 350°C (preferably 15°C).
Heat and maintain at a temperature of 0 to 300°C. Next, high purity Ar
A gas was introduced as a carrier gas, and high frequency power with a frequency of 13.56 MHz was applied under a back pressure of 0.5 Torr to perform preliminary discharge for 10 minutes. Then, S i
A reaction gas consisting of H4 and B2H is introduced, and the flow rate ratio L
: 1 : l : (1,5X10-3) of (Ar
By glow discharge decomposition of the mixed gas (S i H4+ CH4 or N2+B2H6), the bi-type a-3iCO:H layer 44 and a-8iN
O:H charge transport layer (however, B2H6/S iH+=5
00% by volume, (N) = 12%, (0) = 1000pp
m (for S i)) 42 and 6prn/hr
The films were sequentially formed to a predetermined thickness at a deposition rate of . Continue, B2
Stop supplying H6 and CH4, decompose SiH+ by discharge,
An a-3i:H layer 43 having a thickness of 5 μm was formed. Subsequently, glow discharge decomposition is performed by changing the flow rate ratio of impurity gas, and an intermediate layer 47 with a changed film thickness is formed, and further a-3i
A CO:H or a-3iNO:H intermediate layer 46 and a surface protective layer 45 were further provided to complete the electrophotographic photoreceptor. As a comparative example, a photoreceptor without the intermediate layer 47 was created. The structure of the photoreceptor thus produced was summarized as follows. (1) 1 surface modified layer: a-3iNO:H or a-3iC
O:H (2), intermediate layer: doping amount, film thickness change (see Figure 5) (
3), a-3i: H charge generation N: film thickness = 5 μm
(4), a-3iNo: H charge transport layer: film thickness =
16 μm N content = 11% 0 content = 0.2% With di-B dope for positive charging (5), a-5iCO:H or a-3iNO:H charge blocking layer: Film thickness = 1 μm Carbon content = 11% For positive charging: B-doped (6); Support: Al cylinder (mirror polished finish).Next, various tests were conducted using each of the above-mentioned photoreceptors as follows. ■Yu or Earth 5th degree As shown in Figure 6, 0,
A load W is applied to the 3R diamond needle 70, and the photoreceptor is moved by the motor 71.
Rotate it with and scratch it. Next, the electrophotographic copying machine U-B
An image is produced using a modified machine ix1600 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), and the scratch strength (g) of the photoreceptor is determined by the load at which a white streak appears on the image. ■The photoreceptor was allowed to acclimatize in a modified electrophotographic copying machine U-Bix4500 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) for 24 hours in an environment with an image current temperature of 33°C and a relative humidity of 80%, and then the developer, paper, After 1000 copies were made without contact with the blade, an image was produced, and the degree of image blurring was determined based on the following criteria. ◎: The image flow is perfect, and the reproducibility of 5.5-point letters and thin lines is good. ○: The 5.5-point letters are slightly thick. △: The 5.5-point letters are blurred and difficult to read. Difficult.
400 by measuring the potential using a modified Bix 2500 machine.
The surface potential of the photoreceptor that remains even after being irradiated with 301 ux-sec of static eliminating light having a peak at nm.・Surface immediately before development measured with a 360SX type electrometer (manufactured by Toresok Co., Ltd.) using a modified V U-B ix 2500 machine (manufactured by Konishiroku Photo Industry), a photoreceptor inflow current of 200 μA, and no exposure. potential., half J-EV (1ux°sec) Using the above device, the long wavelength component of 620 nm or more of the image exposure wavelength was sharply cut using a dichroic mirror (Koshinko Co., Ltd.), and the surface potential was increased from 500 to 250 μm.
The amount of exposure required to reduce the amount by half to V. (The exposure amount was measured using a 550-1 light meter (manufactured by EGandG)) The results are summarized in FIG. 7. From these results, it can be seen that if a photoreceptor is produced based on the present invention, a photoreceptor excellent in each performance for electrophotography can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第7図は本発明の実施例を示すものであって、 第1図はa−Si系感光体の断面図、 第2図はa−3iCの光学的エネルギーギャップを示す
グラフ、 第3図はa−5iCの比抵抗を示すグラフ、第4図はグ
ロー放電装置の概略断面図、第5図は各感光体の層構成
を示す表、 第6図は引っかき強度試験機の概略図、第7図は各感光
体の特性を示す表 である。 第8図は従来の電子写真複写機の概略断面図である。 なお、図面に示された符号において、 39・・・・・・・・・a−3i系感光体41・・・・
・・・・・支持体(基板)42・・・・・・・・・電荷
輸送層 43・・・・・・・・・電荷発生層 44・・・・・・・・・電荷ブロッキング層45・・・
・・・・・・表面改質層 46.47・・・・・・・・・中間層 である。
1 to 7 show examples of the present invention, in which FIG. 1 is a cross-sectional view of an a-Si photoreceptor, FIG. 2 is a graph showing the optical energy gap of a-3iC, Figure 3 is a graph showing the specific resistance of a-5iC, Figure 4 is a schematic cross-sectional view of the glow discharge device, Figure 5 is a table showing the layer structure of each photoreceptor, and Figure 6 is a schematic of the scratch strength tester. 7 are tables showing the characteristics of each photoreceptor. FIG. 8 is a schematic sectional view of a conventional electrophotographic copying machine. In addition, in the symbols shown in the drawings, 39...a-3i type photoreceptor 41...
...Support (substrate) 42 ...Charge transport layer 43 ...Charge generation layer 44 ...Charge blocking layer 45 ...
......Surface modified layer 46.47......Intermediate layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、周期表第IIIa族元素がヘビードープされかつ炭素
原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少なくとも1種を
含有するアモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコ
ンからなる電荷ブロッキング層と;窒素原子及び酸素原
子を含有するアモルファス水素化及び/又はフッ素化シ
リコンからなる電荷輸送層と;アモルファス水素化及び
/又はフッ素化シリコンからなる電荷発生層と;周期表
第IIIa族又は第Va族元素がドープされかつアモルフ
ァス水素化及び/又はフッ素化シリコンからなる第1中
間層と;炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少な
くとも1種を含有するアモルファス水素化及び/又はフ
ッ素化シリコンからなる第2中間層と;炭素原子、窒素
原子及び酸素原子のうちの少なくとも1種を前記第2中
間層よりも多く含有するアモルファス水素化及び/又は
フッ素化シリコンからなる表面改質層とが順次積層され
てなる感光体。
1. A charge blocking layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon heavily doped with a Group IIIa element of the periodic table and containing at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; nitrogen atoms and oxygen atoms; a charge transport layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing; a charge generation layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon; doped with a group IIIa or group Va element of the periodic table and an amorphous a first intermediate layer made of hydrogenated and/or fluorinated silicon; a second intermediate layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; A photoreceptor comprising a surface-modified layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing a larger amount of at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms than the second intermediate layer.
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