JPS6228749A - Photosensitive body - Google Patents

Photosensitive body

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JPS6228749A
JPS6228749A JP16874585A JP16874585A JPS6228749A JP S6228749 A JPS6228749 A JP S6228749A JP 16874585 A JP16874585 A JP 16874585A JP 16874585 A JP16874585 A JP 16874585A JP S6228749 A JPS6228749 A JP S6228749A
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JP
Japan
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layer
photoreceptor
silicon
contg
carbon
Prior art date
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Pending
Application number
JP16874585A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihide Fujimaki
藤巻 義英
Eiichi Sakai
坂井 栄一
Toshiki Yamazaki
山崎 敏規
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS6228749A publication Critical patent/JPS6228749A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214Silicon-based
    • G03G5/0825Silicon-based comprising five or six silicon-based layers

Abstract

PURPOSE:To improve the mechanical and the optical properties and the stability of the titled body by laminating the prescribed layers composed of such as a specific amorphous hydrogenated silicon (a-Si:H) etc. respectively. CONSTITUTION:An electric charge blocking layer 44 composed of a-Si:H contg. at least one kind atom selected from a carbon, a nitrogen, and an oxygen atoms, and heavily dopped with the group IIIa element of the periodic table, an electric charge transfer layer 42 composed of a-Si:H contg. the carbon atom and an electric charge generating layer 43 composed of a-Si:H are laminated on a substrate 41. And the first intermediate layer 47 composed of a-Si:H and dopped with the group IIIa or Va element of the periodic table, the second intermediate layer 46 composed of a-Si:H contg. at least one kind atom selected from the carbon, the nitrogen and the oxygen atoms and the surface reforming layer 45 composed of Si:H contg. large amounts of the atom are laminated on the substrate 41 to form the photosensitive body 49. By providing the layers 45-47, the mechanical strength of the titled body becomes large. The adhesive property, the anit-fatigue property against a light and the anti- chemical stability of the layers 45 and 43 are improved. The effects as prescribed above are obd. by merely using a fluorinated silicon or by jointly using the fluorinated silicon and the prescribed silicon.

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産東上の利用分野 本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。 口、従来技術 従来、電子写真感光体として、Se又はSeにA S 
% T e % S b等をドープした感光体、ZnO
やCdSを樹脂バインダーに分散させた感光体等が知ら
れている。しかしながらこれらの感光体は、環境汚染性
、熱的安定性、機械的強度の点で問題がある。 一方、アモルファスシリコン(a−3i)を母体として
用いた電子写真感光体が近年になって提案されている。 a−3iは、S i −3iの結合手が切れたいわゆる
ダングリングボンドを有しており、この欠陥に起因して
エネルギーギャップ内に多くの局在準位が存在する。こ
のために、熱励起担体のホッピング伝導が生じて暗抵抗
が小さく、また光励起担体が局在準位にトラップされて
光伝導性が悪くなっている。そこで、上記欠陥を水素原
子(H)で補償してSiにHを結合さぜることによって
、ダングリングボンドを埋めることが行われる。 このようなアモルファス水素化シリコン(以下、a−3
i:Hと称する。)の暗所での抵抗率は、108〜10
日Ω−cmであって、アモルファスSeと比較すれば約
1万分の1も低い。従って、a−8i;14の小石から
なる感光体は表面電位のI11#&衰速度が大きく、初
期帯電電位が低いという問題点を有している。 しかし、他方では、可視及び赤外領域の光を照射すると
抵抗率が大きく減少するため、感光体の感光層として極
めて優れた特性を有している。 第8図には、上記のa−3i:Hを母材としたa−3i
系感光体9を組込んだ電子写真複写機が示されている。 この複写機によれば、キャビネッ1−1の上部には、原
稿2を載せるガラス製原稿載置台3と、原稿2を覆うプ
ラテンカバー4とが配されている。原稿台3の下方では
、光源5及び第1反射用ミラー6を具備した第1ミラー
ユニツト7からなる光学走査台が図面左右方向へ直線移
動可能に設けられており、原稿走査点と感光体との光路
長を一定にするための第2ミラーユニツト20が第1ミ
ラーユニツトの速度に応じて移動し、原稿台3側からの
反射光がレンズ21、反射用ミラー8を介して像担持体
としての感光体ドラム9上へスリット状に入射するよう
になっている。ドラム9の周囲には、コロナ帯電器10
、現像器11、転写部12、分離部13、クリーニング
部14が夫々配置されており、給紙箱15から各給紙ロ
ーラー16.17を経て送られる複写紙18はドラム9
のトナー像の転写後に更に定着部19で定着され、トレ
イ35へ排紙される。定着部19では、ヒーター22を
内臓した加熱ローラー23を圧着ローラー24との間に
現像済みの複写紙を通して定着操作を行う。 しかしながら、a−5t:Hを表面とする感光体は、長
期に亘って大気や湿気に曝されることによる影響、コロ
ナ放電で生成される化学種の影響等の如き表面の化学的
安定性に関して、これまで充分な検討がなされていない
。例えば1力月以上放置したものは湿気の影響を受け、
受容電位が著しく低下することが分っている。一方、ア
モルファス水素化炭化シリコン(以下、a −S i 
C: Hと称する。)について、その製法や存在が“P
h11.Mag、Vol、 35 ”  (1978)
等に記載されており、その特性として、耐熱性や表面硬
度が高いこと、a−3i:Hと比較して高い暗所抵抗率
(10″2〜1013Ω−cm)を有すること、炭素量
により光学的エネルギーギャップが1.6〜2.8eV
の範囲に亘って変化すること等が知られている。但し、
炭素の含有によりバンドギャップが拡がるために長波長
感度が不良となるという欠点がある。 こうしたa −S i C: Hとa−3i:Hとを組
合せた電子写真感光体は例えば特開昭55−12708
3号公報において提案されている。これによれば、a−
3t:H眉を電荷発生(光導電)層とし、この電荷発生
層上にa −S i C: 8層を設け、上層のa−3
i:Hにより広い波長域での光感度を得、かつa−3i
:Hiとへテロ接合を形成する下層のa−3iC:Hに
より帯電電位の向上を図っている。しかしながら、a−
3i:8層の暗減衰を充分に防止できず、帯電電位はな
お不充分であって実用性のあるものとはならない上に、
表面にa−3i:HFiが存在していることにより化学
的安定性や機械的強度、耐熱性等が不良となる。 一方、特開昭57−17952号公報には、a−3i:
Hからなる電荷発生層上に第1のa−3iC:8層を表
面改質層として形成し、裏面上(支持体電鴇側)に第2
のa −S i C: 8層を形成している。 また、この公知技術に関連したものとして、実開昭57
−23543号公報にみられる如く、上記の電荷発生層
と上記第1及び第2のa  S iC: HIBiとの
間に傾斜5 (a−3i 1−xCx : H)を設け
、この傾斜層においてa−3i:H側でX=0とし、a
−3iC:H層側でX=0.5とした感光体が知られて
いる。 しかしながら、上記の公知の感光体について本発明者が
検削を加えたところ、表面改質層を設けたことによる効
果は特に連続繰返し使用において、それ程発揮されない
ことが判明した。即ち、20〜30万回の連続ランニン
グ時に表面のa  S iCmが7〜8万回程度で機械
的に損傷され、これに起因する白スジや白ポチが画像欠
陥として生じるため、耐剛性が充分ではない。しかも、
繰返し使用時の耐光疲労が生じ、画像流れも生じる上に
、電気的・光学的特性が常時安定せず、使用環境(温度
、湿度)による影響を無視できない。また、表面改質層
と電荷発生層との接着性も更に改善する必要がある。 ハ1発明の目的 本発明の目的は、表面改質層と電荷発生層との接着性に
優れ、機械的損傷に強くかつ耐刷性に優れている上に、
画像流れのない安定な画質が得られ、繰返し使用時の光
疲労が少な(、残留電位も低く、かつ特性が使用環境(
温度、湿度)によらずに安定している感光体を提供する
ことにある。 ニ9発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、周期表第1Ila族元素がヘビードー
プされかつ炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少
な(とも1種を含有するアモルファス水素化及び/又は
フッ素化シリコンからなる電荷ブロッキング層と;炭素
原子を含有するアセルフ化シリコンからなる電荷発生層
と;周期表第IIIa族又はフッ素化シリコンからなる
電荷輸送層と;アモルファス水素化及び/又はフッ素化
シリコンからなる第1中間層と;炭素原子、窒素原子及
び酸素原子のうちの少なくとも1種を含有するアモルフ
ァス水素化及び/又はフッ素化シリコンからなる第2中
間層と;炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少な
くとも1種を前記第2中間層よりも多く含有するアモル
ファス水素化及び/又は)・ノ素化シリコンからなる表
面改質層とが順次積層されてなる感光体に係るものであ
る。 本発明によれば、表面改質層は炭素、窒素及び酸素の少
なくとも1つの原子を含有している上に、この層下に第
2及び第1中間層を設けているために、機械的損傷に対
して強くなり、白スジ発生等による画質の劣化がなく、
耐剛性が優れたものとなる。また、本発明においては、
表面改質層と電荷発生層との間に第1及び第2中間層を
設けているので、表面改質層と電荷発生層との接着性が
向上する。また、表面改質層と中間層とを電荷発生層上
に設けているので、上記に加えて、繰返し使用時の耐光
疲労に優れ、また画像流れもなく、残留電位も低下し、
電気的・光学的特性が常時安定化して使用環境に影響を
受けないことが確認されている。 ホ、実施例 以下、本発明を実施例について詳細に説明する。 第1図は、本実施例による正帯電用のa−3i系電子写
真感光体39を示すものである。この感光体39はA!
等のドラム状導電性支持基板41上に、周期表第ma族
元素(例えばホウ素)がヘビードープされかつC,N及
び0の少なくとも1つを含有するa−3t:H(これを
a−Si(C)(N)(○):Hと表す。)からなるP
f型重電荷ブロッキング層44、周期表第1IIa族元
素(例えばホウ素)がライトドープされて真性化されが
っCを含有するa−3i:H(これをa−3iC:Hと
表す。)からなる電荷輸送層42と、a−3i :Hか
らなる電荷発生層(不純物ドーピングなし又は真性化さ
れたもの)43と、周期表第111a族又は第Va族元
素がヘビードープされたP+型又はN”lアモルファス
水素化シリコンからなる第1中間層47と、周期表第n
[a族又は第Va族元素がドープされてP型又はN型或
いは真性化(若しくは不純物ドーピングなしの)されか
つN、C及びOの少なくとも1つを含有するアモルファ
ス水素化シリコン(コれをa−3i  (C)  (N
)  (0)Hと表す。)からなる第2中間層46と、
周期表第IIIa族又は第Va族元素がドープされてP
型又はN型或いは真性化(若しくはドーピングなし)さ
れかつa−3i  (C)(N)(0):Hからなる表
面改質層45とが積層された構造からなっている。電荷
発生層43は暗所抵抗率ρDと光照射時の抵抗率ρLと
の比が電子写真感光体として充分大きく光感度(特に可
視及び赤外領域の光に対するもの)が良好である。 なお、上記の各層の炭素原子含有量は0〜70%の範囲
では、第2図に示す如くに光学的エネルギーギャップ(
Eg、 opt )とほぼ直線的な関係があるので、炭
素原子含有量を光学的エネルギーギャップに置き換えて
規定することができる。 また、a−3iC:Hは、炭素原子含有量を適切に選択
すれば、第3図の曲線aのように比抵抗の上昇、帯電電
位保持能の向上という顕著な作用効果が得られる。即ち
、第3図に曲線aで示すように、炭素原子含有量が30
〜90%のa−3iC:Hを用いた場合、その比抵抗は
炭素含有量に従って変化し、1012Ω−印以上になる
。 上記の傾向は、炭素に代えてN又は0を含むa−3iN
:HXa−3iO:Hについても同様である。 上記の眉45は感光体の表面を改質してa−3i系感光
体を実用的に優れたものとするために必須不可欠なもの
である。即ち、表面での電荷保持と、光照射による表面
電位の減衰という電子写真感光体としての基本的な動作
を可能とするものである。 従って、帯電、光減衰の繰返し特性が非常に安定となり
、長期間(例えば1力月以上)放置しておいても良好な
電位特性を再現できる。これに反し、a−3i:Hを表
面とした感光体の場合には、湿気、大気、オゾン雰囲気
等の影響を受は易く、電位特性の経時変化が著しくなる
。 また、層45は表面硬度が高いために、現像、転写、ク
リーニング等の工程における耐摩耗性があり、更に、耐
熱性も良いことから粘着転写等の如く熱を付与するプロ
セスを適用することができる。 上記のような優れた効果を総合的に奏するためには、層
45の組成を選択することが重要である。 即ち、炭素原子を含有する場合、Si+C=100at
omic%(以下、atomic%を単に%で表す。)
としたとき1%≦(C)590%、更には10%≦(C
)570%であることが望ましい。このC含有量によっ
て上記した比抵抗が所望の値となり、かつ光学的エネル
ギーギャップがほぼ2.5eV以上となり、可視及び赤
外光に対しいわゆる光学的に透明な窓効果により照射光
はa−3i:)(層(電荷発生層)43に到達し易くな
る。しかし、C含有量が1%以下では、機械的損傷等の
欠点が生じ、がっ比抵抗が所望の値以下となり易く、か
つ一部分の光は表面層45に吸収され、感光体の光感度
が低下し易くなる。また、C含有量が90%を越えると
層の炭素量が多くなり、半導体特性が失われ易い上にa
−3iC:H膜をグロー放電法で形成するときの堆積速
度が低下し易いので、C含有量は90%以下とするのが
よい。 同様に、窒素又は酸素を含有する層45の場合、1%:
i; (N) 590%(更には10%≦〔N3570
%)がよく、0%く〔0〕≦70%(更には5%≦(0
)530%)がよい。 帯電能を向上させるためには、表面改質層45を高抵抗
化してもよい。そのためには表面改質層を真性化しても
よい。 正又は負帯電使用に於いて、中間層から表面改質層中へ
の電子又は正孔の注入を容易にし、残留電位を極小化す
るためには、表面改質層をP又はN型としてもよい。 各場合の不純物ドープ量(後述のグロー放電分解時)は
次の通りであってよい。 真性化: B 2 Hs/S i H42〜50容量p
pmP型: B z H6/ S i I−1450〜
1010009fflpp型:PH3/SiH41〜1
OOO容量ppmまた、層45はa−3iCO1a−3
iN。 a−3iO1a−8i○2等からなっていてよく、その
膜厚を400人≦t≦5000人の範囲内(特に400
人≦t≦2000人に選択することも重要である。 叩ち、その膜厚が5000人を越える場合には、残留電
位Vt(が高くなりすぎかつ光感度の低下も生じ、a−
5i系感光体としての良好な特性を失い易い。 また、膜厚を400人未満とした場合には、トンネル効
果によって電荷が表面上に帯電されなくなるため、暗減
衰の増大や光感度の低下が生じてしまう。 第2 中間1i 46については、残留電位低下のため
には、電荷発生層からの電荷の注入の可能とすルノニ中
間層をP又はN型としてもよい。導電型制御のだめのド
ーピング量は表面改質層と同しでよい。また、C,N、
○の含有量は層45のそれよりも少なくする。即ち、O
<(C)610%、0<CN)610%、O<(0)5
5%とするのがよい。 この中間層の膜厚は50〜5000人とするのがよいが
、5000人を越えると上記したと同様の現象が生じ易
り、50人未満では中間層としての効果が乏しくなる。 好ましくは、100Å以上、1000Å以下とするのが
よい。 第1中間眉47は感度の向上、残留電位の低下、表面改
質層、中間層46の接着性の向上及び画像の安定化のた
めに設置する。中間層47は、上記特性改善のためには
、P又はN型化する必要がある。不純物ドープ量は(P
H3)/ (S iH+)=1〜1000 (好ましく
は10〜500)容量ppm、CB z H6) / 
(S i H4) −10−1000(好ましくは50
〜500)容量ppmとしてよい。 この中間層の膜厚は50〜5000人とするのがよいが
、5000人を越えると上記したと同様の現象が生じ易
<、50人未満では中間層としての効果が乏しくなる。 電荷発生層43については、帯電能を向上するためには
、電荷発生層の高抵抗化を図ってもよい。 その為には、電荷発生層を真性化してもよい。この真性
化には、BzH6/5iH4=l〜20容量ppmとす
るのがよい。 また、電荷発生層は1〜10μm1好ましくは5〜7μ
mとするのがよい。電荷発生層43が1μm未満である
と光感度が充分でなく、また10μmを越えると残留電
位が上昇し、実用上不充分である。 電荷輸送層42については、帯電能、感度を最適化する
ためには、真性化してもよい。真性化のためのドープ量
は、(B 21イs)/ (S i H4)=2〜20
#容fflppmが最適である。但し、上記値はC濃度
に依存するため、必ずしも上記値に限定されるものでは
ない。電荷輸送層の膜厚は10〜30μmとするのがよ
い。 また・電荷輸送層の組成は、1%く〔03530%、好
ましくは10%≦(C) 530%がよく、0%〈 〔
O〕 610%、好ましくは0%く 〔0〕 51%が
よい。 また、上記電荷ブロッキング層44は、基板41からの
電子の注入を充分に防ぎ、感度、帯電能の向上のために
は、周期表第ma族元素(例えばボロン)をグロー放電
分解でドープして、P型(更にはP+型)化する。ブロ
ッキング層の組成によって、次のようにドーピング量を
制御する。 a−3iC又はa−3iCO: P型(Pf) ; B 2 H6/ S i H+ =20〜5000容量
ppma−3iN又はa−3iNO: P型(P+); B 2 Hs / S i H4=2000〜5000
容量ppmブロッキング層は、SiO,、SiO2等の
化合物でもよい。 また、フ゛ロッキングl1i44は膜厚500人〜2μ
mがよい。500人未満であるとプロ・ノキング効果が
弱く、また2μmを越えると電荷輸送能が悪くなり易い
。 ブロッキング層44の組成については、次のようにする
のが望ましい。即ち、1%く〔03590%、好ましく
は10%≦(C)570%とし、1%〈〔N3590%
、好ましくは10%〈〔N1570%とし、0%≦(0
)570%、好ましくはO%≦(0)530%とするの
がよい。 なお、上記の各層は水素を含有することが必要である。 特に、電荷発生層43中の水素含有量は、ダングリング
ボンドを補償して光導電性及び電荷保持性を向上させる
ために必須不可欠であって、10〜30%であるのが望
ましい。この含有量範囲は表面改質層45、ブロッキン
グ層44及び電荷輸送層42も同様である。また、導電
型を制御するだめの不純物として、P型化のためにボロ
ン以外にもA#、Ga、I n、Tjl!等の周期表I
IIa族元素を使用できる。N型化のためにはリン以外
にも、A5、sb等の周期表第Va族元素を使用できる
。 次に、上記した感光体く例えばドラム状)の製造方法及
びその装置(グロー放電装置)を第4図について説明す
る。 この装置51の真空槽52内ではドラム状の基板41が
垂直に回転可能にセントされ、ヒーター55で基板41
を内側から所定温度に加熱し得るようになっている。基
板41に対向してその周囲に、ガス導出口53付きの円
筒伏高周波電極57が配され、基板41との間に高周波
電源56によりグロー放電が生ぜしめられる。なお、図
中の62はSiH+又はガス状シリコン化合物の供給源
、63はCH4等の炭化水素ガスの供給源、64はN2
等の窒素化合物ガスの供給源、65は02等の酸素化合
物ガスの供給源、66はAr等のキャリアガス供給源、
67は不純物ガス(例えばB2H8)供給源、68は各
流量針である。このグロー放電装置において、まず支持
体である例えばAj2基板41の表面を清浄化した後に
真空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が10=
 Torrとなるように調節して排気し、かつ基板41
を所定温度、特に100〜350°C(望ましくは15
0〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度の不活
性ガスをキャリアガスとして、Si H4又はガス状シ
リコン化合物、CH4、N2.02等を適宜真空槽52
内に導入し、例えば0.01〜10Torrの反応圧下
で高周波電源56により高周波電圧(例えば13.56
 Mllz)を印加する。これによって、上記各反応ガ
スを電橋57と基板41との間でグロー放電分解し、P
型a−3iC:H,i型a−3iC:H,a−3i :
H,P又はN型a−3i:Hla−3iC○:H,a−
3iC:Hを上記の層44.42.43.47.46.
45として基板上に連続的に(即ち、例えば第1図の例
に対応して)堆積させる。 上記製造方法においては、支持体上にa−3i系の層を
製膜する工程で支持体温度を100〜350℃としてい
るので、感光体の膜質(特に電気的特性)を良くするこ
とができる。 なお、上記a−3i系感光体の各層の形成時において、
ダングリングボンドを補償するためには、上記したHの
かわりに、或いはHと併用してフッ素を3iF4等の形
で導入し、a−3i:F。 a−8i : H: F、 a−3iN: F、 a−
3iN:I(:F、a−3iC:F、a−3iC:H:
Fとすることもできる。この場合のフン素置は0.5〜
10%が望ましい。 なお、上記の製造方法はグロー放電分解法によるもので
あるが、これ以外にも、スパッタリング法、イオンブレ
ーティング法や、水素放電管で活性化又はイオン化され
た水素導入下でSiを朶発させる方法(特に、本出願人
による特開昭56−78413号(特願昭54−152
455号)の方法)等によっても上記感光体の製造が可
能である。 以下、本発明を具体的な実施例について説明する。 グロー放電分解法により、ドラム状A6支持体上に第1
図の構造の電子写真感光体を作製した。 即ち、まず支持体である、例えば平滑な表面を持つドラ
ム状AN基板41の表面を清浄化した後に、第4図の真
空槽52内に配置し、真空槽52内のガス−圧が1O−
6Torrとなるように調節して排気し、かつ基板41
を所定温度、とくに100〜350℃(望ましくは15
0〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度のAr
ガスをキャリアガスとして導入し、0.5Torrの背
圧のもとて周波数13.56 MtlzO高周波電力を
印加し、10分間の予備放電を行った。次いで、SiH
4とB2H6からなる反応ガスを導入し、流量比1 :
 1 : 1 :  (1,5xlO−3)の(Ar+
SiH4+CH4又はN 2 + B 2 H6)混合
ガスをグロー放電分解することにより、電荷ブロッキン
グ機能を担うP型のa−3iC:H層44とa−SiC
:H電荷輸送層42とを6pm/ h rの堆積速度で
順次所定厚さに製膜した。引き続き、B2H6及びCH
4を供給停止し、siH,+を放電分解し、厚さ5μm
のa−3i:8層43を形成した。引き続いて、不純物
ガスの流量比を変化させてグロー放電分解し、膜厚も変
化させた中間層47.46を形成し、更にB 2 H6
/5iH4=100容ffippmとしてa−3iCO
:H又はa−3iNO:H表面保護層45を更に設け、
電子写真感光体を完成させた。比軸例として、中間層4
7のない感光体を作成した。 こうして作成された感光体の構成をまとめると次の通り
であった。 (1)0表面改質層:a−3iNO:H又はa−3iC
○:H (2)、中間層:ドーブ量、膜厚変化(第5図参照)(
3)、  a−3i : H電荷発生層:膜FE−5μ
m(41,a−3ic : H電荷輸送層:膜厚=16
.crmC含有量=11% 正帯電用:Bドープ有り (51,a−3iC:H又はa−3iN:H電荷ブロッ
キング層:膜厚=1μm 炭素含有量=11% (6)、支持体:A1シリンダー(鏡面研磨仕上げ)次
に上記の各感光体を使用して各種のテストを次のように
行った。 ■二車1佐農 第6図に示すように、感光体39面に垂直に当てた0、
3Rダイヤ針70に荷重Wを加え、感光体をモータ71
で回転させ、傷をつける。次に、電子写真複写機U−B
ix1600  (小西六写真工業社製)改造機にて画
像出しを行い、何gの荷重から画像に白スジが現れるか
で、その感光体の引っかき強度(g)とする。 豆像人並 温度33℃、相対湿度80%の環境下で、感光体を電子
写真複写機U−Bix4500  (小西六写真工業社
製)改造機内に24時間順応させた後、現像剤、紙、ブ
レードとは非接触で1000コピーの空回しを行った後
、画像出しを行い、以下の基準で画像流れの程度を判定
した。 ◎二画像流れが全くなく、5.5ポイントの英字や細線
の再現性が良い。 ○:5.5ポイントの英字がやや太くなる。 △:5.5ポイントの英字がつぶれて読みづらい。 X:5.5ポイントの英字判読不能。 ・亡V■ U −B ix 2500改造機を使った電位測定で、
400nmにピークをもつ除電光301ux−secを
照射した後も残っている感光体表面電位。 王11土’VoΩυ− U −B ix 2500改造機(小西六写真工業■製
)を用い、感光体流れ込み電流200μA、露光なしの
条件で360SX型電位計(トレ・7り社製)で測定し
た現像直前の表面電位。 ” ”−、−E ’/ (1ux−sec上記の装置を
用い、グイクロイックミラー(元帥光学社製)により像
露光波長のうち620nm以上の長波長成分をシャープ
カットし、表面電位を500■から250■に半減する
のに必要な露光量。 (露光量は550−1型光量計(EGandG社製)に
て測定) 結果を第7図にまとめて示した。この結果から、本発明
に基づいて感光体を作成すれば、電子写真用として各性
能に優れた感光体が得られることが分かる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A. Field of Application of Santo The present invention relates to a photoreceptor, such as an electrophotographic photoreceptor. Conventional technology Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, Se or Se has A S
Photoreceptor doped with % T e % S b etc., ZnO
Photoreceptors in which CdS and CdS are dispersed in a resin binder are known. However, these photoreceptors have problems in terms of environmental pollution, thermal stability, and mechanical strength. On the other hand, electrophotographic photoreceptors using amorphous silicon (a-3i) as a matrix have been proposed in recent years. a-3i has a so-called dangling bond in which the bond of Si-3i is broken, and many localized levels exist within the energy gap due to this defect. For this reason, hopping conduction of thermally excited carriers occurs, resulting in a small dark resistance, and photoexcited carriers are trapped in localized levels, resulting in poor photoconductivity. Therefore, the dangling bonds are filled by compensating the defects with hydrogen atoms (H) and bonding H to Si. Such amorphous hydrogenated silicon (hereinafter referred to as a-3
It is called i:H. ) has a resistivity in the dark of 108 to 10
It is approximately 1/10,000 times lower than amorphous Se. Therefore, a photoreceptor made of pebbles of a-8i;14 has the problem that the surface potential I11#&decay rate is large and the initial charging potential is low. However, on the other hand, when irradiated with light in the visible and infrared regions, the resistivity is greatly reduced, so it has extremely excellent properties as a photosensitive layer of a photoreceptor. Figure 8 shows a-3i with the above a-3i:H as the base material.
An electrophotographic copying machine incorporating a system photoreceptor 9 is shown. According to this copying machine, a glass document mounting table 3 on which a document 2 is placed and a platen cover 4 that covers the document 2 are arranged at the top of the cabinet 1-1. Below the document table 3, an optical scanning table consisting of a first mirror unit 7 equipped with a light source 5 and a first reflection mirror 6 is provided so as to be movable in a straight line in the left and right direction of the drawing. A second mirror unit 20 for making the optical path length constant moves according to the speed of the first mirror unit, and the reflected light from the document table 3 passes through the lens 21 and the reflection mirror 8 and is reflected as an image carrier. The light is incident on the photosensitive drum 9 in the form of a slit. A corona charger 10 is installed around the drum 9.
, a developing device 11, a transfer section 12, a separation section 13, and a cleaning section 14 are arranged, and the copy paper 18 fed from the paper feed box 15 via each paper feed roller 16, 17 is transferred to the drum 9.
After the toner image is transferred, it is further fixed in the fixing section 19, and then the paper is discharged to the tray 35. In the fixing section 19, a fixing operation is performed by passing the developed copy paper between a heating roller 23 having a built-in heater 22 and a pressure roller 24. However, photoreceptors with a-5t:H surfaces are susceptible to surface chemical stability, such as the effects of long-term exposure to the atmosphere or moisture, and the effects of chemical species generated by corona discharge. , has not been sufficiently investigated so far. For example, items that have been left for more than a month will be affected by moisture.
It is known that the receptor potential is significantly reduced. On the other hand, amorphous hydrogenated silicon carbide (hereinafter referred to as a-S i
C: Referred to as H. ), its manufacturing method and existence are “P”
h11. Mag, Vol. 35” (1978)
It is described in Optical energy gap is 1.6-2.8eV
It is known that it varies over a range of . however,
There is a drawback that long wavelength sensitivity becomes poor because the band gap widens due to the inclusion of carbon. Such an electrophotographic photoreceptor combining a-S i C:H and a-3i:H is disclosed in, for example, JP-A-55-12708.
This is proposed in Publication No. 3. According to this, a-
3t:H eyebrows are used as a charge generation (photoconductive) layer, a-S i C: 8 layers are provided on this charge generation layer, and the upper layer a-3
i:H provides photosensitivity in a wide wavelength range, and a-3i
The charging potential is improved by the lower layer a-3iC:H forming a heterojunction with :Hi. However, a-
3i: The dark decay of the 8 layer cannot be sufficiently prevented, and the charging potential is still insufficient to be practical.
The presence of a-3i:HFi on the surface causes poor chemical stability, mechanical strength, heat resistance, etc. On the other hand, JP-A-57-17952 discloses a-3i:
A first a-3iC:8 layer is formed as a surface modification layer on the charge generation layer made of H, and a second a-3iC:8 layer is formed on the back surface (electroplating side of the support).
a-SiC: 8 layers are formed. In addition, as related to this known technology,
As seen in Japanese Patent No. 23543, a slope 5 (a-3i 1-xCx: H) is provided between the charge generation layer and the first and second aSiC: HIBi, and in this slope layer, a-3i: Set X=0 on the H side, a
-3iC: A photoreceptor in which X=0.5 on the H layer side is known. However, when the present inventor conducted an inspection of the above-mentioned known photoreceptor, it was found that the effect of providing the surface modification layer was not so pronounced, especially in continuous repeated use. That is, during continuous running of 200,000 to 300,000 times, the aSiCm on the surface is mechanically damaged after about 70,000 to 80,000 times, and white streaks and white spots are caused by this as image defects, so the rigidity resistance is sufficient. isn't it. Moreover,
Light resistance fatigue occurs during repeated use, image blurring occurs, and the electrical and optical characteristics are not always stable, and the effects of the usage environment (temperature, humidity) cannot be ignored. Furthermore, it is necessary to further improve the adhesion between the surface modified layer and the charge generation layer. C1 Object of the invention The object of the invention is to provide excellent adhesion between the surface modification layer and the charge generation layer, resistance to mechanical damage, and excellent printing durability.
Stable image quality with no image blurring is obtained, there is little optical fatigue during repeated use (and the residual potential is low, and the characteristics are compatible with the usage environment (
The purpose of the present invention is to provide a photoreceptor that is stable regardless of temperature and humidity. D9 The constitution of the invention and its effects, that is, the present invention provides an amorphous hydrogenated and/or A charge blocking layer made of fluorinated silicon; A charge generation layer made of acerated silicon containing carbon atoms; A charge transport layer made of Group IIIa of the periodic table or fluorinated silicon; Amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon a first intermediate layer consisting of; a second intermediate layer consisting of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; The present invention relates to a photoreceptor in which surface-modified layers made of amorphous hydrogenated and/or non-hydrogenated silicon containing at least one of the above in a larger amount than the second intermediate layer are sequentially laminated. According to the present invention, the surface-modified layer contains at least one atom of carbon, nitrogen, and oxygen, and the second and first intermediate layers are provided below this layer, so that mechanical damage There is no deterioration in image quality due to white streaks, etc.
It has excellent rigidity. Furthermore, in the present invention,
Since the first and second intermediate layers are provided between the surface modified layer and the charge generation layer, the adhesion between the surface modified layer and the charge generation layer is improved. In addition, since the surface modification layer and intermediate layer are provided on the charge generation layer, in addition to the above, it has excellent light fatigue resistance during repeated use, has no image fading, and has low residual potential.
It has been confirmed that the electrical and optical characteristics are always stable and are not affected by the usage environment. E. Examples Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to examples. FIG. 1 shows an a-3i electrophotographic photoreceptor 39 for positive charging according to this embodiment. This photoreceptor 39 is A!
on a drum-shaped conductive support substrate 41 such as a-3t:H (which is heavily doped with an element of Group Ma of the periodic table (e.g., boron) and containing at least one of C, N, and 0 (a-Si( C) (N) (○): P consisting of H
The f-type heavy charge blocking layer 44 is made of a-3i:H containing C (hereinafter referred to as a-3iC:H), which is light-doped with an element of Group 1IIa of the periodic table (for example, boron) and made into an intrinsic carbon. a charge transport layer 42 made of a-3i:H (no impurity doping or made intrinsic) 43; a first intermediate layer 47 made of amorphous hydrogenated silicon;
[Amorphous hydrogenated silicon doped with Group A or Group Va elements to make it P-type, N-type, or intrinsic (or without impurity doping) and containing at least one of N, C, and O (this is a -3i (C) (N
) (0) Represented as H. ), a second intermediate layer 46 consisting of
P is doped with a group IIIa or Va element of the periodic table.
It has a structure in which a surface modification layer 45 of a-3i (C)(N)(0):H which is made of type, N-type, or intrinsic (or not doped) is laminated. The charge generation layer 43 has a ratio of resistivity ρD in the dark to resistivity ρL during light irradiation that is sufficiently large for use as an electrophotographic photoreceptor, and has good photosensitivity (particularly to light in the visible and infrared regions). In addition, when the carbon atom content of each of the above layers is in the range of 0 to 70%, the optical energy gap (
Since there is a nearly linear relationship with Eg, opt), the carbon atom content can be defined by replacing it with the optical energy gap. In addition, if the carbon atom content of a-3iC:H is appropriately selected, remarkable effects such as an increase in specific resistance and an improvement in charging potential holding ability can be obtained as shown by curve a in FIG. 3. That is, as shown by curve a in FIG. 3, when the carbon atom content is 30
When ~90% a-3iC:H is used, its resistivity varies according to the carbon content and is greater than or equal to 1012 Ω-mark. The above tendency is that a-3iN containing N or 0 instead of carbon
The same applies to :HXa-3iO:H. The eyebrows 45 mentioned above are indispensable for modifying the surface of the photoreceptor and making the a-3i photoreceptor practically superior. That is, it enables the basic operations of an electrophotographic photoreceptor, such as charge retention on the surface and attenuation of the surface potential due to light irradiation. Therefore, the repetitive characteristics of charging and optical attenuation become very stable, and good potential characteristics can be reproduced even if left for a long period of time (for example, one month or more). On the other hand, in the case of a photoreceptor having a-3i:H as its surface, it is easily affected by humidity, air, ozone atmosphere, etc., and the potential characteristics change significantly over time. Furthermore, since the layer 45 has a high surface hardness, it is resistant to abrasion during processes such as development, transfer, and cleaning.Furthermore, it has good heat resistance, so a process that applies heat such as adhesive transfer can be applied. can. In order to comprehensively achieve the excellent effects described above, it is important to select the composition of the layer 45. That is, when containing carbon atoms, Si+C=100at
omic% (hereinafter, atomic% is simply expressed as %)
When 1%≦(C)590%, furthermore 10%≦(C
) 570% is desirable. Due to this C content, the above-mentioned resistivity becomes the desired value, and the optical energy gap becomes approximately 2.5 eV or more, and the irradiated light is a-3i due to the so-called optically transparent window effect for visible and infrared light. :) (It becomes easier to reach the layer (charge generation layer) 43. However, if the C content is less than 1%, defects such as mechanical damage will occur, and the resistivity will tend to fall below the desired value, and The light is absorbed by the surface layer 45, and the photosensitivity of the photoreceptor is likely to decrease.Furthermore, if the C content exceeds 90%, the amount of carbon in the layer increases, and the semiconductor properties are likely to be lost.
-3iC: Since the deposition rate when forming the H film by the glow discharge method tends to decrease, the C content is preferably 90% or less. Similarly, for layer 45 containing nitrogen or oxygen, 1%:
i; (N) 590% (furthermore 10%≦[N3570
%) is good, 0% [0]≦70% (even 5%≦(0
)530%) is good. In order to improve the charging ability, the surface modified layer 45 may have a high resistance. For this purpose, the surface modified layer may be made intrinsic. In positively or negatively charged use, in order to facilitate the injection of electrons or holes from the intermediate layer into the surface-modified layer and to minimize the residual potential, the surface-modified layer may be of P or N type. good. The amount of impurity doped in each case (at the time of glow discharge decomposition described later) may be as follows. Intrinsicization: B 2 Hs/S i H 42-50 capacity p
pmP type: Bz H6/S i I-1450~
1010009fflpp type: PH3/SiH41~1
OOO capacitance ppm Also, layer 45 is a-3iCO1a-3
iN. a-3iO1a-8i○2, etc., and the film thickness is within the range of 400≦t≦5000 (especially 400≦t≦5000).
It is also important to select people≦t≦2000 people. If the film thickness exceeds 5,000, the residual potential Vt() becomes too high and the photosensitivity decreases, causing a-
The good characteristics of a 5i photoreceptor are likely to be lost. Furthermore, if the film thickness is less than 400, charges will not be charged on the surface due to the tunnel effect, resulting in an increase in dark decay and a decrease in photosensitivity. Regarding the second intermediate 1i 46, in order to reduce the residual potential, the Lunoni intermediate layer may be of P or N type to enable charge injection from the charge generation layer. The doping amount of the conductivity type control layer may be the same as that of the surface modification layer. Also, C, N,
The content of ○ is made smaller than that of layer 45. That is, O
<(C)610%, 0<CN)610%, O<(0)5
It is best to set it at 5%. The thickness of this intermediate layer is preferably 50 to 5,000 people, but if it exceeds 5,000 people, the same phenomenon as described above tends to occur, and if it is less than 50 people, the effect as an intermediate layer becomes poor. Preferably, the thickness is 100 Å or more and 1000 Å or less. The first intermediate eyebrow 47 is provided to improve sensitivity, reduce residual potential, improve adhesion of the surface modification layer and intermediate layer 46, and stabilize the image. The intermediate layer 47 needs to be of P or N type in order to improve the above characteristics. The amount of impurity doping is (P
H3) / (S iH+) = 1 to 1000 (preferably 10 to 500) Capacity ppm, CB z H6) /
(S i H4) -10-1000 (preferably 50
~500) Capacity ppm. The thickness of this intermediate layer is preferably 50 to 5,000 people, but if it exceeds 5,000 people, the same phenomenon as described above is likely to occur, and if it is less than 50 people, the effect as an intermediate layer will be poor. Regarding the charge generation layer 43, in order to improve the charging ability, the charge generation layer may be made to have a high resistance. For this purpose, the charge generation layer may be made intrinsic. For this purpose, it is preferable to set BzH6/5iH4=1 to 20 ppm by volume. Further, the charge generation layer has a thickness of 1 to 10 μm, preferably 5 to 7 μm.
It is better to set it to m. If the thickness of the charge generation layer 43 is less than 1 μm, the photosensitivity will not be sufficient, and if it exceeds 10 μm, the residual potential will increase, which is insufficient for practical use. The charge transport layer 42 may be made intrinsic in order to optimize charging ability and sensitivity. The doping amount for intrinsic conversion is (B 21 is)/(S i H4) = 2 to 20
#Volumefflppm is optimal. However, since the above value depends on the C concentration, it is not necessarily limited to the above value. The thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 30 μm. In addition, the composition of the charge transport layer is preferably 1% < 035 30%, preferably 10%≦(C) 530%, and 0% <
O] 610%, preferably 0% [0] 51%. Further, in order to sufficiently prevent electron injection from the substrate 41 and improve sensitivity and charging ability, the charge blocking layer 44 is doped with an element of Group Ma of the periodic table (for example, boron) by glow discharge decomposition. , to become P type (and even P+ type). The doping amount is controlled by the composition of the blocking layer as follows. a-3iC or a-3iCO: P type (Pf); B 2 H6/S i H+ = 20 to 5000 capacity ppma-3iN or a-3iNO: P type (P+); B 2 Hs / Si H4 = 2000 to 5000
The capacitive ppm blocking layer may be a compound such as SiO, SiO2. In addition, the film thickness of Flocking l1i44 is 500 to 2μ.
m is good. If it is less than 500, the pro-noking effect will be weak, and if it exceeds 2 μm, the charge transport ability will tend to deteriorate. The composition of the blocking layer 44 is preferably as follows. That is, 1% <[N3590%, preferably 10%≦(C)570%,
, preferably 10%<[N1570%, 0%≦(0
)570%, preferably O%≦(0)530%. Note that each of the above layers needs to contain hydrogen. In particular, the hydrogen content in the charge generation layer 43 is essential to compensate for dangling bonds and improve photoconductivity and charge retention, and is preferably 10 to 30%. This content range also applies to the surface modification layer 45, blocking layer 44, and charge transport layer 42. Also, as impurities for controlling the conductivity type, in addition to boron, A#, Ga, In, Tjl! Periodic table I
Group IIa elements can be used. In addition to phosphorus, elements of Group Va of the periodic table, such as A5 and sb, can be used for N-type conversion. Next, a method for manufacturing the above-mentioned photoreceptor (eg, drum-shaped) and an apparatus therefor (glow discharge apparatus) will be explained with reference to FIG. A drum-shaped substrate 41 is vertically rotatably placed in a vacuum chamber 52 of this device 51, and a heater 55 is used to rotate the substrate 41.
can be heated to a predetermined temperature from the inside. A cylindrical high-frequency electrode 57 with a gas outlet 53 is arranged around and facing the substrate 41, and a glow discharge is generated between the electrode 57 and the substrate 41 by a high-frequency power source 56. In addition, 62 in the figure is a supply source of SiH+ or gaseous silicon compound, 63 is a supply source of hydrocarbon gas such as CH4, and 64 is N2
65 is a supply source of oxygen compound gas such as 02, 66 is a carrier gas supply source such as Ar,
67 is an impurity gas (for example, B2H8) supply source, and 68 is each flow rate needle. In this glow discharge device, first, the surface of the support, for example, the Aj2 substrate 41, is cleaned and then placed in a vacuum chamber 52, and the gas pressure in the vacuum chamber 52 is set to 10=
Torr and exhaust the substrate 41.
at a predetermined temperature, especially 100 to 350°C (preferably 15°C
Heat and maintain at a temperature of 0 to 300°C. Next, using a high-purity inert gas as a carrier gas, Si H4 or a gaseous silicon compound, CH4, N2.02, etc.
A high frequency voltage (for example, 13.56
Mllz) is applied. As a result, each of the above reaction gases is decomposed by glow discharge between the electric bridge 57 and the substrate 41, and P
Type a-3iC:H, i-type a-3iC:H, a-3i:
H, P or N type a-3i: Hla-3iC○: H, a-
3iC:H in the above layers 44.42.43.47.46.
45 (i.e., eg, corresponding to the example of FIG. 1). In the above manufacturing method, the support temperature is set at 100 to 350°C in the step of forming the a-3i layer on the support, so the film quality (especially electrical properties) of the photoreceptor can be improved. . In addition, when forming each layer of the above a-3i photoreceptor,
In order to compensate for dangling bonds, fluorine is introduced in the form of 3iF4 or the like instead of or in combination with H to form a-3i:F. a-8i: H: F, a-3iN: F, a-
3iN:I(:F, a-3iC:F, a-3iC:H:
It can also be set to F. In this case, the feces placement is 0.5~
10% is desirable. The above manufacturing method is based on the glow discharge decomposition method, but there are also methods such as sputtering method, ion blating method, and pulverizing Si while introducing activated or ionized hydrogen in a hydrogen discharge tube. Method (in particular, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-78413 (Patent Application No. 54-152) by the present applicant)
The above photoreceptor can also be manufactured by the method of No. 455). Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples. By glow discharge decomposition method, the first
An electrophotographic photoreceptor having the structure shown in the figure was manufactured. That is, first, after cleaning the surface of a support, for example, a drum-shaped AN substrate 41 having a smooth surface, it is placed in a vacuum chamber 52 shown in FIG.
The pressure is adjusted to 6 Torr, and the substrate 41 is evacuated.
at a predetermined temperature, especially 100 to 350°C (preferably 15°C
Heat and maintain at a temperature of 0 to 300°C. Next, high purity Ar
A gas was introduced as a carrier gas, and a high frequency power of 13.56 MtlzO was applied under a back pressure of 0.5 Torr to perform a preliminary discharge for 10 minutes. Then, SiH
4 and B2H6 was introduced, and the flow rate ratio was 1:
1 : 1 : (Ar+ of (1,5xlO-3)
By glow discharge decomposition of SiH4 + CH4 or N 2 + B 2 H6) mixed gas, P-type a-3iC:H layer 44 and a-SiC, which have a charge blocking function
:H charge transport layer 42 was sequentially formed to a predetermined thickness at a deposition rate of 6 pm/hr. Continuing, B2H6 and CH
4 was stopped, siH,+ was decomposed by discharge, and the thickness was 5 μm.
a-3i: 8 layers 43 were formed. Subsequently, glow discharge decomposition is performed by changing the flow rate ratio of the impurity gas, an intermediate layer 47.46 with a changed film thickness is formed, and further B 2 H6
/5iH4=100 volume ffippm as a-3iCO
:H or a-3iNO:H surface protection layer 45 is further provided,
Completed an electrophotographic photoreceptor. As an example of ratio axis, middle layer 4
A photoreceptor without 7 was created. The structure of the photoreceptor thus produced was summarized as follows. (1) 0 surface modification layer: a-3iNO:H or a-3iC
○: H (2), intermediate layer: dove amount, film thickness change (see Figure 5) (
3), a-3i: H charge generation layer: film FE-5μ
m(41, a-3ic: H charge transport layer: film thickness = 16
.. crmC content = 11% For positive charging: B doped (51, a-3iC:H or a-3iN:H charge blocking layer: film thickness = 1 μm carbon content = 11% (6), support: A1 cylinder (Mirror polished finish) Next, various tests were carried out using each of the above photoreceptors as follows. ■As shown in Figure 6 of Nikuma 1 Samo, a photoreceptor was applied perpendicularly to the 39th surface. 0,
A load W is applied to the 3R diamond needle 70, and the photoreceptor is moved by the motor 71.
Rotate it with and scratch it. Next, the electrophotographic copying machine U-B
An image is produced using a modified machine ix1600 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), and the scratch strength (g) of the photoreceptor is determined by the load at which a white streak appears on the image. The photoreceptor was allowed to acclimatize for 24 hours in a modified electrophotographic copying machine U-Bix 4500 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) under an environment with a human-like temperature of 33°C and relative humidity of 80%, and then the developer, paper, After 1000 copies were made without contact with the blade, an image was produced, and the degree of image blurring was determined based on the following criteria. ◎There is no image blurring at all, and the reproducibility of 5.5-point alphabetic characters and thin lines is good. ○: 5.5 point alphabetic characters are slightly thicker. △: 5.5 point letters are crushed and difficult to read. X: 5.5 points of unreadable letters.・Potential measurement using a modified U-B ix 2500,
The surface potential of the photoreceptor that remains even after being irradiated with 301 ux-sec of static eliminating light having a peak at 400 nm. Using a modified VoΩυ-U-Bix 2500 machine (manufactured by Konishi Roku Photo Industry ■), measurement was performed with a 360SX type electrometer (manufactured by Tore-7ri Co., Ltd.) under the conditions of a photoconductor inflow current of 200 μA and no exposure. Surface potential just before development. ""-,-E'/ (1ux-sec) Using the above device, the long wavelength component of 620 nm or more of the image exposure wavelength was sharply cut using a guichroic mirror (manufactured by Genshui Kogaku Co., Ltd.), and the surface potential was reduced to 500 nm. The amount of exposure required to reduce the amount of light by half from 250 cm to 250 cm. (The amount of exposure was measured using a 550-1 type photometer (manufactured by EGandG)) The results are summarized in Figure 7. From these results, the present invention It can be seen that if a photoreceptor is prepared based on the above, a photoreceptor with excellent performance for electrophotography can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第7図は本発明の実施例を示すものであって・ 第1図はa−3i系感光体のグ断面図、第2図はa−3
iCの光学的エネルギーギャップを示すグラフ、 第3図はa−3iCO比抵抗を示すグラフ、第4図はグ
ロー放電装置の概略断面図、第5図は各感光体の層構成
を示す表、 第6図は引っかき強度試験機の概略図、第7図は各感光
体の特性を示す表 である。 第8図は従来の電子写真複写機の概略断面図である。 なお、図面に示された符号において、 39・・・・・・・・・a−3i系感光体41・・・・
・・・・・支持体(基板)42・・・・・・・・・電荷
輸送層 43・・・・・・・・・電荷発生層 44・・・・・・・・・電荷ブロッキング層45・・・
・・・・・・表面改質層 46.47・・・・・・・・・中間層 である。
1 to 7 show embodiments of the present invention. FIG. 1 is a sectional view of an a-3i photoreceptor, and FIG. 2 is an a-3
Graph showing the optical energy gap of iC, FIG. 3 is a graph showing a-3iCO resistivity, FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the glow discharge device, FIG. 5 is a table showing the layer structure of each photoreceptor, FIG. 6 is a schematic diagram of a scratch strength tester, and FIG. 7 is a table showing the characteristics of each photoreceptor. FIG. 8 is a schematic sectional view of a conventional electrophotographic copying machine. In addition, in the symbols shown in the drawings, 39...a-3i type photoreceptor 41...
...Support (substrate) 42 ...Charge transport layer 43 ...Charge generation layer 44 ...Charge blocking layer 45 ...
......Surface modified layer 46.47......Intermediate layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、周期表第IIIa族元素がヘビードープされかつ炭素
原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少なくとも1種を
含有するアモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコ
ンからなる電荷ブロッキング層と;炭素原子を含有する
アモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコンからな
る電荷輸送層と;アモルファス水素化及び/又はフッ素
化シリコンからなる電荷発生層と;周期表第IIIa族又
は第Va族元素がドープされかつアモルファス水素化及
び/又はフッ素化シリコンからなる第1中間層と;炭素
原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少なくとも1種を
含有するアモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコ
ンからなる第2中間層と;炭素原子、窒素原子及び酸素
原子のうちの少なくとも1種を前記第2中間層よりも多
く含有するアモルファス水素化及び/又はフッ素化シリ
コンからなる表面改質層とが順次積層されてなる感光体
1. A charge blocking layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon heavily doped with a Group IIIa element of the periodic table and containing at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; A charge transport layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon; A charge generation layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon; Doped with a group IIIa or Va element of the periodic table and made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon; and/or a first intermediate layer made of fluorinated silicon; a second intermediate layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; carbon atoms, A photoconductor comprising a surface-modified layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing a larger amount of at least one of nitrogen atoms and oxygen atoms than the second intermediate layer.
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