JPS6228748A - Photosensitive body - Google Patents

Photosensitive body

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Publication number
JPS6228748A
JPS6228748A JP16874485A JP16874485A JPS6228748A JP S6228748 A JPS6228748 A JP S6228748A JP 16874485 A JP16874485 A JP 16874485A JP 16874485 A JP16874485 A JP 16874485A JP S6228748 A JPS6228748 A JP S6228748A
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JP
Japan
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layer
photoreceptor
contg
intermediate layer
oxygen atoms
Prior art date
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Pending
Application number
JP16874485A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihide Fujimaki
藤巻 義英
Eiichi Sakai
坂井 栄一
Toshiki Yamazaki
山崎 敏規
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS6228748A publication Critical patent/JPS6228748A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214Silicon-based
    • G03G5/0825Silicon-based comprising five or six silicon-based layers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the mechanical and the optical properties and the stability of the titled body by laminating the prescribed layers composed of such as a specific amorphous hydrogenated silicon (a-Si:H) etc. respectively. CONSTITUTION:An electric charge blocking layer 44 composed of a-Si:H contg. at least one kind atom selected from a carbon, a nitrogen, and an oxygen atoms, and heavily dopped with the group IIIa element of the periodic table, an electric charge transfer layer 42 composed of a-Si:H contg. the nitrogen and the oxygen atoms and an electric charge generating layer 43 composed of a-Si:H aer laminated on a substrate 41. And the first intermediate layer 47 composed of a-Si:H and dopped with the group IIIa or Va element of the periodic table, he second intermediate layer 46 composed of a-Si:H contg. one kind atom selected from the carbon, the nitrogen and the oxygen atoms and the surface reforming layer 45 composed of a-Si:H contg. large amounts of the atom are laminated on the substrate 41 to form the photosensitive body 39. By providing the layers 45-47, the mechanical strength of the titled body becomes large. The adhesive property, the anit-fatigue property against a light and the anti- chemical stability of the layers 45 and 43 are improved. The effects as prescribed above are obtd. by merely using a fluorinated silicon or by jointly using the fluorinated silicon and the prescribed silicon.

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産東上の利用分野 本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。 口、従来技術 従来、電子写真感光体として、Se又はSeに、As、
Te、Sb等をドープした感光体、ZnOやCdSを樹
脂バインダーに分散させた感光体等が知られている。し
かしながらこれらの感光体は、環境汚染性、熱的安定性
、機械的強度の点で問題がある。 一方、アモルファスシリコン(a−3i)をi体として
用いた電子写真感光体が近年になって提案されている。 a−3iは、5i−3tの結合手が切れたいわゆるダン
グリングボンドを有しており、この欠陥に起因してエネ
ルギーギャップ内に多くの局在準位が存在する。このた
めに、熱励起担体のポツピング伝導が生じて暗抵抗が小
さく、また光励起担体が局在準位にトラップされて光伝
K 性が悪くなっている。そこで、上記欠陥を水素原子
(I4)で補償してSiにI1を結合させることによっ
て、ダングリングボンドを埋めることが行われる。 このようなアモルファス水素化シリコン(以下、a−3
i:Hと称する。)の暗所での抵抗率は、10”〜10
9Ω−■であって、アモルファスSeと比較すれば約1
万分の1も低い。従って、a−3iニド■の単層からな
る感光体は表面電位の暗減衰速度が大きく、初期帯電電
位が低いという問題点を有している。 しかし、他方では、可視及び赤外領域の光を照射すると
抵抗率が太き(減少するため、感光体の感光層として極
めて優れた特性を有している。 第8図には、上記のa−3i:)(を母材としたa−3
i系感光体9を組込んだ電子写真複写機が示されている
。この複写機によれば、キャビネット1の上部には、原
稿2を載せるガラス製原稿載置台3と、原稿2を覆うプ
ラテンカバー4とが配されている。原稿台3の下方では
、光源5及び第1反射用ミラー6を具備した第1ミラー
ユニ・ノド7からなる光学走査台が図面左右方向へ直線
移動可能に設けられており、原稿走査点と感光体との光
路長を一定にするための第2ミラーユニツト20が第1
ミラーユニツトの速度に応じて移動し、原稿台3側から
の反射光がレンズ21、反射用ミラー8を介して像担持
体としての感光体ドラムS上へスリット状に入射するよ
うになっている。ドラム9の周囲には、コロナ帯電器1
0、現像器11、転写部12、分離部13、クリーニン
グ部14が夫々配置されており、給紙箱15から各給紙
ローラー16.17を経て送られる複写紙1日はドラム
9のトナー像の転写後に更に定着部19で定着され、ト
レイ35へ排紙される。定着部19では、ヒーター22
を内臓した加熱ローラー23を圧着ローラー24との間
に現像済みの複写紙を通して定着操作を行なう。 しかしながら、a−3i:Hを表面とする感光体は、長
期に亘って大気や湿気に曝されることによる影響、コロ
ナ放電で生成される化学種の影響等の如き表面の化学的
安定性に関して、これまで充分な検討がなされていない
。例えば1力月以上放置したものは湿気の影響を受け、
受容電位が著しく低下することが分っている。一方、ア
モルファス水素化炭化シリコン(以下、a−3iC:H
ト称スる。)について、その製法や存在が“Ph1l。 Mag、 Vol、35”(1978)等に記載されて
おり、その特性として、耐熱性や表面硬度が高いこと、
a−3i:Hと比較して高い暗所抵抗率(10”〜10
家3Ω−cm)を有すること、炭素量により光学的エネ
ルギーギャップが1.6〜2.8eVの範囲に亘って変
化すること等が知られている。但し、炭素の含有により
バンドギャップが拡がるために長波長感度が不良となる
という欠点がある。 こうしたa−3iC:Hとa−3t:Hとを組合せた電
子写真感光体は例えば特開昭55−127083号公報
において提案されている。これによれば、;l−3i 
: H層を電荷発生(光導電)層とし、この電荷発生層
下にa−3iC:H層を設け、上層のa−3t:Hによ
り広い波長域での光感度を得、かつa−3i:H層とへ
テロ接合を形成する下層のa−3iC:Hにより帯電電
位の向上を図っている。しかしながら、a−3i:)i
層の暗減衰を充分に防止できず、帯電電位はなお不充分
であって実用性のあるものとはならない上に、表面にa
−3t:H層が存在していることにより化学的安定性や
機械的強度、耐熱性等が不良となる。 一方、特開昭57−17952号公報には、a−3i;
Hからなる電荷発生層上に第1のa−3iC:H層を表
面改質層として形成し、裏面上(支持体電極側)に第2
のa−3iC:H層を形成している。 荷発生層と上記第1及び第2のa−3iC:H層との間
に傾斜層(a−3i、−xCx: H)を設け、この傾
斜層においてa−3t:H側でX=0とし、a−3iC
:8層側でX=0.5とした感光体が知られている。 しかしながら、上記の公知の感光体について本発明者が
検討を加えたところ、表面改質層を設けたこと6ごよる
効果は特に連続繰返し使用において、それ程発揮されな
いことが判明した。即ち、20〜30万回の連続ランニ
ング時に表面のa−3iC層が7〜8万回程度で機械的
に損傷され、これに起因する白スジや白ポチが画像欠陥
として生じるため、耐剛性が充分ではない。しかも、繰
返し使用時の耐光疲労が生じ、画像流れも生じる上に、
電気的・光学的特性が常時安定せず、使用環境(温度、
湿度)による影響を無視できない。また、表面改質層と
電荷発生層との接着性も更に改善する必要がある。 ハ1発明の目的 本発明の目的は、表面改質層と電荷発生層との接着性に
優れ、機械的損傷に強くかつ耐刷性に優れている上に、
画像流れのない安定な画質が得られ、繰返し使用時の光
疲労が少なく、残留電位も低く、かつ特性が使用環境(
温度、湿度)によらずに安定している感光体を提供する
ことにある。 二0発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、炭素原子、窒素原子及び酸素原子のう
ちの少なくとも1種を含有するアモルファス水素化及び
/又はフッ素化シリコンからなる電荷ブロッキング層と
;窒素原子及び酸素原子を含有するアモルファス水素化
及び/又はフッ素化と;周期表第1Ia族又は第Va族
元素がドープされかつアモルファス水素化及び/又はフ
ッ素化シリコンからなる第1中間層と;炭素原子、窒素
原子及び酸素原子のうちの少なくとも1種を含有するア
モルファス水素化及び/又はフッ素化シリコンからなる
第2中間層と;炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうち
の少なくとも1種を前記第2中間層よりも多く含有する
アモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコンからな
る表面改質層とが順次積層されてなる感光体に係るもの
である。 本発明によれば、表面改質層は炭素、窒素及び酸素の少
なくとも1つの原子を含有している上に、この層下に第
2及び第1中間層を設けているために、機械的損傷に対
して強くなり、白スジ発生等による画質の劣化がなく、
耐刷性が優れたものとなる。また、本発明においては、
表面改質層と電荷発生層との間に第1及び第2中間層を
設けているので、表面改質層と電荷発生層との接着性が
向上する。また、表面改質層と中間層とを電荷発生層上
に設けているので、上記に加えて、繰返し使用時の耐光
疲労に優れ、また画像流れもなく、残留電位も低下し、
電気的・光学的特性が常時安定化して使用環境に影響を
受けないことが確認されている。 ホ、実施例 以下、本発明を実施例について詳細に説明する。 第1図は、本実施例による正帯電用のa−3i系電子写
真感光体39を示すものである。この感光体39はA1
等のドラム状導電性支持基板41上に、周期表第Va族
元素(例えばリン)がヘビードープされかつC,N及び
Oの少なくとも1つを含有するa−3i:H(これをa
−3t  (C)(N)(0):Hと表わす。)からな
るN+型重電荷ブロッキング層44、周期表第ma族元
素(例えばホウ素)がライトドープされて真性化されか
つN及びCを含有するa−3t:H(これをa−3iN
O:Hと表わす。)からなる電荷輸送層42と、a−3
i:Hからなる電荷発生層(不純物ドーピングなし又は
真性化されたもの)43と、周期表第ma族又は第Va
族元素がヘビードープされたP゛型又はN゛型アモルフ
ァス水素化シリコンからなる第1中間層47と、周期表
第ma族又は第Va族元素がドープされてP型又はN型
或いは真性化(若しくは不純物ドーピングなしの)され
かつN、C及び0の少なくとも1つを含有するアモルフ
ァス水素化シリコン(これをa−3t(C)(N)(0
):Hと表わす。)からなる第2中間層46と、周期表
第ma族又は第Va族元素がドープされてP型又はN型
或いは真性化(若しくはドーピングなし)されかつa−
3t(C)(N)(o):Hからなる表面改質層45と
が積層された構造からなっている。電荷発生層43は暗
所抵抗率ρ、と光照射時の抵抗率ρ、との比が電子写真
感光体として充分大きく光感度(特に可視及び赤外領域
の光に対するもの)が良好である。 なお、上記の各層の炭素原子含有量は0〜70%の範囲
では、第2図に示す如くに光学的エネルギーギャップ(
Eg、 opt)とほぼ直線的な関係があるので、炭素
原子含有量を光学的エネルギーギャップに置き換えて規
定することができる。 また、a−3iC:Hは、炭素原子含有量を適切に選択
すれば、第3図の曲線aのよ・うに比抵抗の上昇、帯電
電位保持能の向上という顕著な作用効果が得られる。即
ち、第3図に曲線aで示すように、炭素原子含有量が3
0〜90%のa−3tC:I(を用いた場合、その比抵
抗は炭素含有量に従って変化し、1012Ω−1以上に
なる。 上記の傾向は、炭素に代えてN又はOを含むa−3iN
:H,a−3iO:Hについても同様である。 上記の層45は感光体の表面を改質してa−3i系感光
体を実用的に優れたものとするために必須不可欠なもの
である。即ち、表面での電荷保持と、光照射による表面
電位の減衰という電子写真感光体としての基本的な動作
を可能とするものである。 従って、帯電、光減衰の繰返し特性が非常に安定となり
、長期間(例えば1力月以上)放置しておいても良好な
電位特性を再現できる。これに反し、a−Si:Hを表
面とした感光体の場合には、湿気、大気、オゾン雰囲気
等の影響を受は易く、電位特性の経時変化が著しくなる
。 また、層45は表面硬度が高いために、現像、転写、ク
リーニング等の工程における耐摩耗性があり、更に耐熱
性も良いことから粘着転写等の如く熱を付与するプロセ
スを適用することができる。 上記のような優れた効果を総合的に奏するためには、層
45の組成を選択することが重要である。 即ら、炭素原子を含有する場合、si+c−to。 atomic%(以下、atomic%を単に%で表わ
す。)としたとき1%≦(C)590%、更には10%
≦〔01570%であることが望ましい。このC含有量
によって上記した比抵抗が所望の値となり、かつ光学的
エネルギーギャップがほぼ2.5eV以上となり、可視
及び赤外光に対しいわゆる光学的に透明な窓効果により
照射光はa−3t:Hli(電荷発生層)43に到達し
易くなる。しかし、C含有量が1%以下では、機械的損
傷等の欠点が生じ、かつ比抵抗が所望の値以下となり易
く、かつ一部分の光は表面層45に吸収され、感光体の
光感度が低下し易くなる。また、C含有量が90%を越
えると層の炭素■が多くなり、半導体特性が失われ易い
上にa −S i C: H膜をグロー放電法で形成す
るときの堆積速度が低下し易いので、C含有量は90%
以下とするのがよい。同様に、窒素又は酸素を含有する
層45の場合、1%≦〔N9590%(更には10%≦
[N)570%)がよく、0%く〔03570%(更に
は5%≦〔09530%)がよい。 帯電能を向上させる為には、表面改質層45を高抵抗化
してもよい。その為には表面改質層を真性化しても良い
。 正又は負帯電使用に於いて、中間層から表面改質層中へ
の電子又は正孔の注入を容易にし、残留電位を掻小化す
る為には、表面層7INをP又はN型としてもよい。各
場合の不純物ドープ量(後述のグロー放電分解時)は次
の通りであってよい。 真性化: B z Hb/ S i H42〜50容量p p m
P型: BZH&/ S i H450〜1000容ffi p
 p mN型: P H3/ S iH41〜1000容fflppmま
た、層45はa−5iC○、a−3iN、a−3iO1
a−3iO2等からなっていてよく、その膜厚を400
人≦L≦5ooo人の範囲内(特に400人≦t≦20
00人に選択することも重要である。即ち、その膜厚が
5000人を越える場合には、残留電位■□が高くなり
すぎかつ光感度の低下も生じ、a−3i系感光体として
の良好な特性を失い易い。 また、膜厚を400人未満とした場合には、トンネル効
果によって電荷が表面上に帯電されなくなるため、暗減
衰の増大や光感度の低下が生じてしまう。 第2中間層46については、残留電位低下の為には、電
荷発生層からの電荷の注入の可能とするのに中間層をP
又はN型としてもよい。導電型制御の為のドーピング量
は表面改質層と同じでよい。 また、C,N、0の含有量は層45のそれよりも少なく
する。即ち、O<(C)510%、0<(N)510%
、0<(0)≦5%とするのがよい。 この中間層の膜厚は50〜5000人とするのがよいが
、5000人を越えると上記したと同様の現象が生じ易
く、50人未満では中間層としての効果が乏しくなる。 好ましくは、100Å以上、1000Å以下とするのが
良い。 第1中間1ii47は感度の向上、残留電位の低下、表
面改質層、中間層46の接着性の向上及び画像の安定化
の為に設置する。 中間層47は、上記特性改善の為には、P又はN型化す
る必要がある。不純物ドープ量は(PH33/ (S 
i H4) = 1〜1000 (好ましくは10〜5
00)容’ijppm、(B2H4) / (S i 
H4) =10〜1OOO(好ましくは50〜500)
容量ppmとしてよい。 この中間層の膜厚は50〜5000人とするのがよいが
、5000人を越えると上記したと同様の現象が生じ易
く、50人未満では中間層としての効果が乏しくなる。 電荷発生層43については、帯電能を向上する為には、
電荷発生層の高抵抗化を図ってもよい。 その為には、電荷発生層を真性化しても良い。この真性
化には、B、Ht、/ S t H4= 1〜20容f
tppmとするのがよい。 また、電荷発生層は1〜10μm、好ましくは5〜7μ
mとするのがよい。電荷発生層43が1μm未満である
と光感度が充分でなく、また10μmを越えると残留電
位が上昇し、実用上不充分である。 電荷輸送層42については、帯電能、感度を最適化する
為には、真性化してよい。真性化の為のドープ量は、C
BZH6)/ (S i H4)= 1〜2000容#
 p p mが最適である。但し、上記値はC濃度に依
存する為、必ずしも上記値に限定されるものではない。 電荷輸送層の膜厚は10〜30μmとするのがよい。ま
た、電荷輸送層の組成は、1%〈〔N〕≦30%、好ま
しくは10%≦(N3530%がよく、0%〈〔0〕≦
10%、好ましくは0%〈〔0361%がよい。 また、上記電荷ブロッキング層44は、基板41からの
ホールの注入を充分に防ぎ、感度、帯電能の向上のため
には、必要に応じて周期表第Va族元素(例えばリン)
をグロー放電分解でドープして、真性化、更にはN型(
更にはN゛型)化するとよい。ブロッキング層の組成に
よって、次のようにドーピング量を制御する。 a−3iC又はa−3iCO: 真性化 B2H6/S i H42〜20容量 p p
 mN型(N”) P H3/ S i H41〜10
00容fflppma−3iN又はa−3iNO: 真性化 B z Hb/ S i Ha    1〜2
000容ffippmN型(N“)P)T3/SiH4
1〜2000〃ブロッキング層は、SiO,SiO□等
の化合物でもよい。 また、フ゛ロッキング層44は膜厚500 人〜2μm
がよい。500人未満であるとプロ・ソキング効果が弱
く、また2μmを越えると電荷輸送能が悪(なり易い。 プロフキングN44の組成については、次のようにする
のが望ましい。即ち、1%〈〔01590%、好ましく
は10%≦〔03570%とし、1%〈(N)690%
、好ましくは10%〈〔N3570%とし、0%≦ 〔
0〕 570%、好ましくは0%≦ 〔0〕≦30%と
するのがよい。 なお、上記の各層は水素を含有することが必要である。 特に、電荷発生層43中の水素含有量は、ダングリング
ボンドを補償して光導電性及び電荷保持性を向上させる
ために必須不可欠であって、10〜30%であるのが望
ましい。この含有量範囲は表面数’145、ブロッキン
グ層44及び電荷輸送層42も同様である。また、導電
型を制御するための不純物として、P型化のためにボロ
ン以外にもAI Ga、In、Tff等の周期表第11
1a族元素を使用できる。N型化のためにはリン以外に
も、As、Sb等の周期表第Va族元素を使用できる。 次に、上記した感光体(例えばドラム状)の製造方法及
びその装置(グロー放電装置)を第4図について説明す
る。 この装置51の真空槽52内ではドラム状の基板41が
垂直に回転可能にセットされ、ヒーター55で基板41
を内側から所定温度に加熱し得るようになっている。基
板41に対向してその周囲に、ガス導出口53付きの円
筒状高周波電極57が配され、基板41との間に高周波
電源56によりグロー放電が生ぜしめられる。なお、図
中の62はSiH,又はガス状シリコン化合物の供給源
、63はCI4等の炭化水素ガスの供給源、64はN2
等の窒素化合物ガスの供給源、65は02等の酸素化合
物ガスの供給源、66はAr等のキャリアガス供給源、
67は不純物ガス(例えばB 、 I−T 、 )供給
源、68は各流量計である。このグロー放電装置におい
て、まず支持体である例えばA/基板41の表面を清浄
化した後に真空槽52内に配置し、−″L空槽52内の
ガス圧が10−6Torrとなるように調節して排気し
、かつ基板41を所定温度、特に100〜350℃(望
ましくは150〜300°C)に加熱保持する。次いで
、高純度の不活性ガスをキャリアガスとして、S i 
H4又はガス状シリコン化合物、CH4、N、 、o、
等を適宜真空槽52内に導入し、例えば0.01〜10
Torrの反応圧下で高周波電源56により高周波電圧
(例えば13.56 MHz)を印加する。これによっ
て、上記各反応ガスを電極57と基板41との間でグロ
ー放電分解し、N゛型a3iCO:H,i型a−3iN
o : H,a−3i:H,P”又はN+型a−3i:
H,a−3iCO:HSa−3iC:Hを上記の層44
.42.43.47.46.45として基板上に連続的
に(即ち、例えば第1図の例に対応して)堆積させる。 上記製造方法においては、支持体上にa−3i系の層を
製膜する工程で支持体温度を100〜350℃としてい
るので、感光体の膜質(特に電気的特性)を良くするこ
とができる。 なお、上記a−St系感光体感光体の形成時において、
ダングリングボンドを補償するためには、上記したHの
かわりに、或いはHと併用してフ、ツ素をS t Fs
等の形で導入し、a−5i:F、a−3i:H:F、、
a−5iN:F、a−3iN:H:F、a−3iC:F
Xa−3iC:H:Fとすることもできる。この場合の
フン素置は0.5〜10%が望ましい。 なお、上記の製造方法はグロー放電分解法によるもので
あるが、これ以外にも、スパッタリング法、イオンブレ
ーティング法や、水素放電管で活性化又はイオン化され
た水素導入下でSiを蒸発させる方法(特に、本出願人
による特開昭56−78413号(特願昭54−152
455号)の方法)等によっても上記感光体の製造が可
能である。 以下、本発明を具体的な実施例について説明する。 グロー放電分解法により、ドラム状Al支持体上に第1
図の構造の電子写真感光体を作製した。 即ち、まず支持体である、例えば平滑な表面を持−翫ド
ラム状A2基板41の表面を清浄化した後に、第4図の
真空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が10−
 ”Torrとなるように調節して排気し、かつ基板4
1を所定温度、特に100〜350℃(望ましくは15
0〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度のAr
ガスをキャリアガスとして導入し、0.5 Torrの
背圧のもとで周波数13.56 Mllzの高周波電力
を印加し、10分間の予備放電を行った。次いで、S 
i H4とPH3からなる反応ガスを導入し、流量比1
 : 1 : 1 :  (1,5Xl0−’)の(A
 r +3 i H,+CH4又はNz+PHz)混合
ガスをグロー放電分解することにより、電荷ブロッキン
グ機能を担うN+型のa −S t C: H層4牟j
とa−3iNO:H電荷輸送層42とを6μm/hrの
堆積速度で順次所定厚さに製膜した。引き続き、PHi
及びCH4を供給停止し、5tH4を放電分解し、厚さ
5μmのa−3isH層43を形成した。引き続いて、
不純物ガスの流量比を変化させてグロー放電分解し、膜
厚も変化させた中間J’W47を形成し、更にa−3i
CO:H又はa−3iNO:H中間層46、表面保護層
45を更に設け、電子写真感光体を完成させた。比較例
こうして作成された感光体の構成をまとめると次の通り
であった。 (1)1表面改質層:a−3iNO:H又はa−3iC
O:H (2)、中間層:ドープ量、膜厚変化(第5図参照)(
3)、 a−3i : H電荷発生層:膜厚=5μm(
4)、  a−3fNO: H電荷輸送層:膜厚=16
.czmN含有量=12% 0含有量=0.1% [5)、a−3iCO:H又はa−3iNO:H電荷ブ
ロッキングN : 膜厚=o、sμm炭素含有量=12
% (6)、支持体:Alシリンダー(鏡面研磨仕上げ)次
に上記の各感光体を使用して各種のテストを次のように
行なった。 ■ユがl笈工 第6図に示すように、感光体39面に垂直に当て7二〇
、3Rダイヤ針7oに荷重Wを加え、感光体をモータ7
1で回転させ、傷をつける。次に、電子写真複写機U 
−B ix 1600(小西六写真工業社製)改造機に
て画像出しを行ない、何ピの荷重から画像に白スジが現
われるかで、その感光体の引っかき強度(g)とする。 ■1並 温度33℃、相対湿度80%の環境下で、感光体を電子
写真複写機U −B ix 4500(小西六写真工業
社製)改造機内に24時間順応させた後、現像剤、紙、
ブレードとは非接触で1000コピーの空回しを行った
後、画像出しを行ない、以下の基準で画像流れの程度を
判定した。 ◎:画画像流が全くなく、5.5ポイントの英字や細線
の再現性が良い。 ○:5.5ポイントの英字がやや太くなる。 △:5.5ポイントの英字がつぶれて読みづらい。 X:5,5ポイントの英字判読不能。 留電立■、+ (■) U −B +x 2500改造機を使った電位測定で、
400nmにピークをもつ除電光301 ux−sec
を照射した後も残っている感光体表面電位。 十XXIいり−エ!L U −B ix 2500改造機(小西六写真工業■製
)を用い、感光体流れ込み電流200μA、露光なしの
条件で360 SX型電位計(トレック社製)で測定し
た現像直前の表面電位。 半減露  E% (lux−sec”)上記の装置を用
い、グイクロイックミラー(光伸光学社製)により像露
光波長のうち620nra以上の長波長成分をシャープ
カットし、表面電位を500■から250vに半減する
のに必要な露光量。(露光量は550−1型光量計(E
GandG社製)にて測定) 結果を第7図にまとめて示した。この結果から、本発明
に基づいて感光体を作成すれば、電子写真用として各性
能に優れた感光体が得られることが分る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A. Field of Application of Santo The present invention relates to a photoreceptor, such as an electrophotographic photoreceptor. Conventional technology Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, Se or Se, As,
Photoreceptors doped with Te, Sb, etc., photoreceptors in which ZnO or CdS is dispersed in a resin binder, and the like are known. However, these photoreceptors have problems in terms of environmental pollution, thermal stability, and mechanical strength. On the other hand, electrophotographic photoreceptors using amorphous silicon (a-3i) as an i-form have been proposed in recent years. a-3i has a so-called dangling bond in which the bond of 5i-3t is broken, and many localized levels exist within the energy gap due to this defect. For this reason, popping conduction of thermally excited carriers occurs, resulting in a small dark resistance, and photoexcited carriers are trapped in localized levels, resulting in poor photoconductivity. Therefore, the dangling bonds are filled by compensating the defects with hydrogen atoms (I4) and bonding I1 to Si. Such amorphous hydrogenated silicon (hereinafter referred to as a-3
It is called i:H. ) has a resistivity in the dark of 10” to 10
9Ω-■, which is about 1 compared to amorphous Se.
It's even lower than 1/10,000. Therefore, a photoreceptor made of a single layer of a-3i nide (3) has problems in that the dark decay rate of the surface potential is high and the initial charging potential is low. However, on the other hand, when irradiated with light in the visible and infrared regions, the resistivity increases (decreases), so it has extremely excellent characteristics as a photosensitive layer of a photoreceptor. -3i:) (a-3 with base material
An electrophotographic copying machine incorporating an i-type photoreceptor 9 is shown. According to this copying machine, a glass document mounting table 3 on which a document 2 is placed and a platen cover 4 that covers the document 2 are disposed in the upper part of a cabinet 1. Below the document table 3, an optical scanning table consisting of a first mirror unit 7 equipped with a light source 5 and a first reflecting mirror 6 is provided so as to be movable in a straight line in the left and right direction of the drawing. A second mirror unit 20 for making the optical path length constant with respect to the first
The mirror unit moves in accordance with the speed of the mirror unit, and the reflected light from the document table 3 side is incident on the photosensitive drum S as an image carrier through the lens 21 and the reflection mirror 8 in a slit shape. . A corona charger 1 is installed around the drum 9.
0, a developing device 11, a transfer section 12, a separation section 13, and a cleaning section 14 are arranged, and the copy paper fed from the paper feed box 15 through the paper feed rollers 16 and 17 is used to remove the toner image on the drum 9. After the transfer, the image is further fixed in the fixing section 19 and then discharged onto the tray 35. In the fixing section 19, a heater 22
A fixing operation is performed by passing the developed copy paper between a heating roller 23 containing a heat roller 23 and a pressure roller 24. However, photoreceptors with a-3i:H surfaces are susceptible to surface chemical stability, such as the effects of long-term exposure to the atmosphere or moisture, and the effects of chemical species generated by corona discharge. , has not been sufficiently investigated so far. For example, items that have been left for more than a month will be affected by moisture.
It is known that the receptor potential is significantly reduced. On the other hand, amorphous hydrogenated silicon carbide (hereinafter a-3iC:H
My name is Suru. ), its manufacturing method and existence are described in "Ph1l. Mag, Vol. 35" (1978), etc., and its characteristics include high heat resistance and surface hardness,
a-3i: High dark resistivity (10” to 10
It is known that the optical energy gap varies over a range of 1.6 to 2.8 eV depending on the amount of carbon. However, there is a drawback that the long wavelength sensitivity becomes poor due to the widening of the band gap due to the inclusion of carbon. An electrophotographic photoreceptor combining such a-3iC:H and a-3t:H has been proposed, for example, in Japanese Patent Laid-Open No. 127083/1983. According to this, ;l-3i
: The H layer is a charge generation (photoconductive) layer, an a-3iC:H layer is provided below this charge generation layer, and the upper layer a-3t:H provides photosensitivity in a wide wavelength range, and the a-3i The charging potential is improved by the lower layer a-3iC:H forming a heterojunction with the :H layer. However, a-3i:)i
It is not possible to sufficiently prevent the dark decay of the layer, and the charging potential is still insufficient to be practical.
-3t: Chemical stability, mechanical strength, heat resistance, etc. are poor due to the presence of the H layer. On the other hand, JP-A-57-17952 discloses a-3i;
A first a-3iC:H layer is formed as a surface modification layer on the charge generation layer made of H, and a second a-3iC:H layer is formed on the back surface (support electrode side).
a-3iC:H layer is formed. A gradient layer (a-3i, -xCx:H) is provided between the load generation layer and the first and second a-3iC:H layers, and in this gradient layer, X=0 on the a-3t:H side. Toshi, a-3iC
: A photoreceptor in which X=0.5 on the 8th layer side is known. However, when the present inventor conducted a study on the above-mentioned known photoreceptor, it was found that the effect of providing the surface-modified layer 6 was not exhibited to a great extent, especially in continuous repeated use. That is, during continuous running of 200,000 to 300,000 times, the a-3iC layer on the surface is mechanically damaged after about 70,000 to 80,000 times, and this causes white streaks and white spots as image defects, resulting in poor rigidity. Not enough. In addition, light resistance fatigue occurs during repeated use, and image blurring occurs.
The electrical and optical characteristics are not always stable, and the usage environment (temperature,
The influence of humidity) cannot be ignored. Furthermore, it is necessary to further improve the adhesion between the surface modified layer and the charge generation layer. C1 Object of the invention The object of the invention is to provide excellent adhesion between the surface modification layer and the charge generation layer, resistance to mechanical damage, and excellent printing durability.
Stable image quality without image blurring is obtained, there is little optical fatigue during repeated use, the residual potential is low, and the characteristics are compatible with the usage environment (
The purpose of the present invention is to provide a photoreceptor that is stable regardless of temperature and humidity. 20 Structure of the invention and its effects, that is, the present invention provides a charge blocking layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; and an amorphous hydrogenated and/or fluorinated layer containing an oxygen atom; a first intermediate layer doped with an element of group 1Ia or Va of the periodic table and made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon; a carbon atom, a second intermediate layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing at least one of nitrogen atoms and oxygen atoms; The present invention relates to a photoreceptor in which a surface-modified layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing a larger amount than the layer is sequentially laminated. According to the present invention, the surface-modified layer contains at least one atom of carbon, nitrogen, and oxygen, and the second and first intermediate layers are provided below this layer, so that mechanical damage There is no deterioration in image quality due to white streaks, etc.
Excellent printing durability. Furthermore, in the present invention,
Since the first and second intermediate layers are provided between the surface modified layer and the charge generation layer, the adhesion between the surface modified layer and the charge generation layer is improved. In addition, since the surface modification layer and intermediate layer are provided on the charge generation layer, in addition to the above, it has excellent light fatigue resistance during repeated use, has no image fading, and has low residual potential.
It has been confirmed that the electrical and optical characteristics are always stable and are not affected by the usage environment. E. Examples Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to examples. FIG. 1 shows an a-3i electrophotographic photoreceptor 39 for positive charging according to this embodiment. This photoreceptor 39 is A1
A-3i:H (which is heavily doped with a Group Va element of the periodic table (e.g., phosphorus) and contains at least one of C, N, and O) is placed on a drum-shaped conductive support substrate 41 such as
−3t (C)(N)(0):H. ), an N + type heavy charge blocking layer 44 consisting of a-3t:H (a-3iN
O: Represented as H. ) and a-3.
i: A charge generation layer (without impurity doping or made intrinsic) 43 made of H, and a group Ma or Va group of the periodic table.
The first intermediate layer 47 is made of P type or N type amorphous hydrogenated silicon heavily doped with group elements, and P type or N type or intrinsic (or a-3t(C)(N)(0) containing at least one of N, C, and 0.
): Represented as H. ), and a second intermediate layer 46 doped with an element of Group Ma or Group Va of the periodic table to be P-type or N-type or intrinsic (or not doped) and a-
It has a structure in which a surface modified layer 45 made of 3t(C)(N)(o):H is laminated. The charge generation layer 43 has a ratio of resistivity ρ in the dark to resistivity ρ during light irradiation that is sufficiently large as an electrophotographic photoreceptor, and has good photosensitivity (particularly to light in the visible and infrared regions). In addition, when the carbon atom content of each of the above layers is in the range of 0 to 70%, the optical energy gap (
Since there is a nearly linear relationship with Eg, opt), the carbon atom content can be defined by replacing it with the optical energy gap. In addition, if the carbon atom content of a-3iC:H is appropriately selected, remarkable effects such as an increase in specific resistance and an improvement in charging potential holding ability can be obtained as shown by curve a in FIG. 3. That is, as shown by curve a in FIG. 3, when the carbon atom content is 3
When using 0 to 90% a-3tC:I, the resistivity changes according to the carbon content and becomes 1012 Ω-1 or more. 3iN
The same applies to :H, a-3iO:H. The above layer 45 is essential for modifying the surface of the photoreceptor and making the a-3i photoreceptor practically superior. That is, it enables the basic operations of an electrophotographic photoreceptor, such as charge retention on the surface and attenuation of the surface potential due to light irradiation. Therefore, the repetitive characteristics of charging and optical attenuation become very stable, and good potential characteristics can be reproduced even if left for a long period of time (for example, one month or more). On the other hand, in the case of a photoreceptor whose surface is made of a-Si:H, it is easily affected by humidity, air, ozone atmosphere, etc., and the potential characteristics change significantly over time. In addition, since the layer 45 has a high surface hardness, it has abrasion resistance during processes such as development, transfer, and cleaning, and also has good heat resistance, so a process that applies heat such as adhesive transfer can be applied. . In order to comprehensively achieve the excellent effects described above, it is important to select the composition of the layer 45. That is, when containing a carbon atom, si+c-to. When atomic% (hereinafter, atomic% is simply expressed as %), 1%≦(C)590%, further 10%
It is desirable that ≦[01570%. Due to this C content, the above-mentioned specific resistance becomes the desired value, and the optical energy gap becomes approximately 2.5 eV or more, and the irradiated light is a-3t due to the so-called optically transparent window effect for visible and infrared light. : It becomes easier to reach Hli (charge generation layer) 43. However, if the C content is 1% or less, disadvantages such as mechanical damage occur, and the specific resistance tends to fall below a desired value, and part of the light is absorbed by the surface layer 45, reducing the photosensitivity of the photoreceptor. It becomes easier to do. Furthermore, if the C content exceeds 90%, the carbon content in the layer increases, which tends to cause the semiconductor properties to be lost, and also tends to reduce the deposition rate when forming the a-SiC:H film by the glow discharge method. Therefore, the C content is 90%
The following should be used. Similarly, in the case of the layer 45 containing nitrogen or oxygen, 1%≦[N9590% (furthermore 10%≦
[N) 570%) is good, and 0% ~ [03570% (furthermore, 5%≦[09530%)] is good. In order to improve the charging ability, the surface modified layer 45 may have a high resistance. For this purpose, the surface modified layer may be made intrinsic. In order to facilitate the injection of electrons or holes from the intermediate layer into the surface-modified layer and to reduce the residual potential when positively or negatively charged, the surface layer 7IN may be of P or N type. good. The amount of impurity doped in each case (at the time of glow discharge decomposition described later) may be as follows. Intrinsicization: Bz Hb/S i H42~50 Capacity ppm
P type: BZH&/S i H450~1000 volumeffi p
p mN type: P H3/SiH41~1000 volume fflppm Also, the layer 45 is a-5iC○, a-3iN, a-3iO1
It may be made of a-3iO2, etc., and the film thickness is 400 mm.
Within the range of people≦L≦5ooo people (especially 400 people≦t≦20
It is also important to select 00 people. That is, if the film thickness exceeds 5,000 layers, the residual potential □ becomes too high and the photosensitivity decreases, so that the good characteristics as an a-3i photoreceptor are easily lost. Furthermore, if the film thickness is less than 400, charges will not be charged on the surface due to the tunnel effect, resulting in an increase in dark decay and a decrease in photosensitivity. Regarding the second intermediate layer 46, in order to reduce the residual potential, the intermediate layer must be
Or it may be N type. The doping amount for controlling the conductivity type may be the same as that for the surface modification layer. Further, the content of C, N, and 0 is made smaller than that of the layer 45. That is, O<(C)510%, 0<(N)510%
, 0<(0)≦5%. The thickness of this intermediate layer is preferably 50 to 5,000 people, but if it exceeds 5,000 people, the same phenomenon as described above tends to occur, and if it is less than 50 people, the effect as an intermediate layer becomes poor. Preferably, the thickness is 100 Å or more and 1000 Å or less. The first intermediate layer 1ii47 is provided to improve sensitivity, reduce residual potential, improve adhesion of the surface modification layer and intermediate layer 46, and stabilize the image. The intermediate layer 47 needs to be of P or N type in order to improve the above characteristics. The impurity doping amount is (PH33/(S
i H4) = 1 to 1000 (preferably 10 to 5
00) Volume'ijppm, (B2H4) / (S i
H4) = 10-100 (preferably 50-500)
The capacity may be expressed as ppm. The thickness of this intermediate layer is preferably 50 to 5,000 people, but if it exceeds 5,000 people, the same phenomenon as described above tends to occur, and if it is less than 50 people, the effect as an intermediate layer becomes poor. Regarding the charge generation layer 43, in order to improve the charging ability,
The resistance of the charge generation layer may be increased. For this purpose, the charge generation layer may be made intrinsic. For this intrinsicization, B, Ht, / S t H4 = 1-20 volume f
It is preferable to set it to tppm. Further, the charge generation layer has a thickness of 1 to 10 μm, preferably 5 to 7 μm.
It is better to set it to m. If the thickness of the charge generation layer 43 is less than 1 μm, the photosensitivity will not be sufficient, and if it exceeds 10 μm, the residual potential will increase, which is insufficient for practical use. The charge transport layer 42 may be made intrinsic in order to optimize charging ability and sensitivity. The doping amount for making it intrinsic is C
BZH6)/(S i H4)= 1~2000 volume #
p p m is optimal. However, since the above value depends on the C concentration, it is not necessarily limited to the above value. The thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 30 μm. In addition, the composition of the charge transport layer is 1%<[N]≦30%, preferably 10%≦(N3530% is good, 0%〈[0]≦
10%, preferably 0%. In addition, the charge blocking layer 44 may be made of elements of Group Va of the periodic table (for example, phosphorus), if necessary, to sufficiently prevent hole injection from the substrate 41 and to improve sensitivity and charging ability.
is doped by glow discharge decomposition to make it intrinsic, and further to N-type (
Furthermore, it is preferable to convert it into an N-type. The doping amount is controlled by the composition of the blocking layer as follows. a-3iC or a-3iCO: Intrinsic B2H6/S i H42~20 Capacity p p
mN type (N”) P H3/S i H41~10
00 volume fflppma-3iN or a-3iNO: Intrinsic Bz Hb/S i Ha 1-2
000 volume ffippmN type (N“)P)T3/SiH4
1 to 2000 The blocking layer may be a compound such as SiO or SiO□. Further, the locking layer 44 has a film thickness of 500 μm to 2 μm.
Good. If it is less than 500, the pro-soking effect will be weak, and if it exceeds 2 μm, the charge transport ability will be poor (easily). Regarding the composition of profking N44, it is desirable to have the following composition: 1% 01590%, preferably 10%≦[03570%, 1%<(N)690%
, preferably 10% <[N3570%, 0%≦ [
0] 570%, preferably 0%≦[0]≦30%. Note that each of the above layers needs to contain hydrogen. In particular, the hydrogen content in the charge generation layer 43 is essential to compensate for dangling bonds and improve photoconductivity and charge retention, and is preferably 10 to 30%. This content range has a surface number of 145, and the same applies to the blocking layer 44 and the charge transport layer 42. In addition, as impurities for controlling the conductivity type, in addition to boron, AI Ga, In, Tff, etc.
Group 1a elements can be used. In addition to phosphorus, elements of Group Va of the periodic table, such as As and Sb, can be used for N-type formation. Next, a method for manufacturing the above-mentioned photoreceptor (for example, drum-shaped) and an apparatus therefor (glow discharge apparatus) will be explained with reference to FIG. A drum-shaped substrate 41 is set rotatably vertically in a vacuum chamber 52 of this device 51, and a heater 55 is used to rotate the substrate 41.
can be heated to a predetermined temperature from the inside. A cylindrical high frequency electrode 57 with a gas outlet 53 is disposed around and facing the substrate 41, and a glow discharge is generated between the electrode 57 and the substrate 41 by a high frequency power source 56. In addition, 62 in the figure is a source of SiH or a gaseous silicon compound, 63 is a source of hydrocarbon gas such as CI4, and 64 is a source of N2.
65 is a supply source of oxygen compound gas such as 02, 66 is a carrier gas supply source such as Ar,
67 is an impurity gas (for example, B, IT, ) supply source, and 68 is each flow meter. In this glow discharge device, first, the surface of the support, for example, the A/substrate 41 is cleaned, and then placed in the vacuum chamber 52, and the gas pressure in the -''L empty chamber 52 is adjusted to 10-6 Torr. The substrate 41 is heated and maintained at a predetermined temperature, particularly 100 to 350°C (preferably 150 to 300°C).Next, using a high purity inert gas as a carrier gas, Si
H4 or gaseous silicon compound, CH4, N, , o,
etc. are appropriately introduced into the vacuum chamber 52, for example, 0.01 to 10
A high frequency voltage (for example, 13.56 MHz) is applied by a high frequency power supply 56 under a reaction pressure of Torr. As a result, each of the above-mentioned reaction gases is decomposed by glow discharge between the electrode 57 and the substrate 41, and N'-type a3iCO:H, i-type a-3iN
o: H, a-3i: H, P" or N+ type a-3i:
H,a-3iCO:HSa-3iC:H in the above layer 44
.. 42, 43, 47, 46, 45 on the substrate in succession (ie, corresponding to the example of FIG. In the above manufacturing method, the support temperature is set at 100 to 350°C in the step of forming the a-3i layer on the support, so the film quality (especially electrical properties) of the photoreceptor can be improved. . In addition, when forming the above a-St photoreceptor photoreceptor,
In order to compensate for dangling bonds, it is necessary to use S t Fs instead of the above-mentioned H or in combination with H.
etc., a-5i:F, a-3i:H:F, .
a-5iN:F, a-3iN:H:F, a-3iC:F
It can also be Xa-3iC:H:F. In this case, the fecal content is preferably 0.5 to 10%. The above manufacturing method is based on the glow discharge decomposition method, but there are also sputtering methods, ion blating methods, and methods in which Si is evaporated while introducing activated or ionized hydrogen in a hydrogen discharge tube. (In particular, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-78413 (Patent Application No. 54-152) filed by the present applicant)
The above photoreceptor can also be manufactured by the method of No. 455). Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples. By glow discharge decomposition method, the first
An electrophotographic photoreceptor having the structure shown in the figure was manufactured. That is, first, after cleaning the surface of the support, for example, a vertical drum-shaped A2 substrate 41 with a smooth surface, it is placed in a vacuum chamber 52 shown in FIG. −
"Torr" and exhaust the air, and the substrate 4
1 at a predetermined temperature, particularly 100 to 350°C (preferably 15°C
Heat and maintain at a temperature of 0 to 300°C. Next, high purity Ar
A gas was introduced as a carrier gas, and high frequency power with a frequency of 13.56 Mllz was applied under a back pressure of 0.5 Torr to perform a preliminary discharge for 10 minutes. Then, S
i Introduce a reaction gas consisting of H4 and PH3, and set the flow rate ratio to 1.
: 1 : 1 : (A of (1,5Xl0-')
r +3 i H, +CH4 or Nz+PHz) By glow discharge decomposition of the mixed gas, an N+ type a-S t C: H layer 4mj which plays a charge blocking function
and a-3iNO:H charge transport layer 42 were sequentially formed to a predetermined thickness at a deposition rate of 6 μm/hr. Continuing, PHi
The supply of CH4 and CH4 was stopped, and 5tH4 was decomposed by discharge to form an a-3isH layer 43 with a thickness of 5 μm. Subsequently,
Glow discharge decomposition is performed by changing the flow rate ratio of impurity gas, intermediate J'W47 is formed by changing the film thickness, and further a-3i
A CO:H or a-3iNO:H intermediate layer 46 and a surface protective layer 45 were further provided to complete the electrophotographic photoreceptor. Comparative Example The structure of the photoreceptor thus prepared was summarized as follows. (1) 1 surface modified layer: a-3iNO:H or a-3iC
O:H (2), intermediate layer: doping amount, film thickness change (see Figure 5) (
3), a-3i: H charge generation layer: film thickness = 5 μm (
4), a-3fNO: H charge transport layer: film thickness = 16
.. czmN content = 12% 0 content = 0.1% [5), a-3iCO:H or a-3iNO:H charge blocking N: film thickness = o, sμm carbon content = 12
% (6) Support: Al cylinder (mirror polished finish) Next, various tests were conducted using each of the above photoreceptors as follows. ■As shown in Figure 6, the photoconductor 39 is placed perpendicularly on the surface of the photoconductor 720, a load W is applied to the 3R diamond needle 7o, and the photoconductor is moved to the motor 7.
Rotate it with 1 and make a scratch. Next, the electrophotographic copying machine U
- Images are produced using a modified Bix 1600 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), and the scratch strength (g) of the photoreceptor is determined by the load at which white streaks appear on the image. ■1 After acclimatizing the photoconductor in a modified electrophotographic copying machine U-Bix 4500 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) for 24 hours in an environment with a normal temperature of 33°C and a relative humidity of 80%, the developer and paper ,
After 1000 copies were made without contact with the blade, an image was produced and the degree of image blurring was determined based on the following criteria. ◎: There is no image flow at all, and the reproducibility of 5.5-point alphabetic characters and thin lines is good. ○: 5.5 point alphabetic characters are slightly thicker. △: 5.5 point letters are crushed and difficult to read. X: 5.5 point English letters are illegible. Ruden Stand ■, + (■) U -B +x Potential measurement using a 2500 modified machine,
Static neutralizing light with a peak at 400 nm 301 ux-sec
The surface potential of the photoreceptor that remains even after irradiation. 1XXI Iri-e! The surface potential immediately before development was measured with a 360 SX type electrometer (manufactured by Trek) using a modified LU-Bix 2500 machine (manufactured by Konishi Roku Photo Industry ■) with a photoconductor inflow current of 200 μA and no exposure. Half-exposure E% (lux-sec”) Using the above device, sharply cut the long wavelength component of 620nra or more of the image exposure wavelength using a guichroic mirror (manufactured by Koshinko Co., Ltd.), and reduce the surface potential from 500μ to 250V. The amount of exposure required to reduce the amount by half. (The amount of exposure is measured using a 550-1 light meter (E
(Measurement made by GandG) The results are summarized in FIG. 7. These results show that if a photoreceptor is produced based on the present invention, a photoreceptor with excellent performance for electrophotography can be obtained.

【図面の簡単な説明】 第1図〜第7図は本発明の実施例を示すものであ−1て
、 第1図はa−3t系感光体のり断面図、第2図はa−S
iCの光学的エネルギーギャップを示すグラフ、 第3図はa−3iCO比抵抗を示すグラフ、第4図はグ
ロー放電装置の概略断面図、第5図は各感光体の層構成
を示す表、 第6図は引っかき強度試験機の概略図、第7図は各感光
体の特性を示す表、 である。 第8図は従来の電子写真複写機の概略断面図である。 なお、図面に示された符号において、 39−−−−−−−−−−−−− a −S i系感光
体41−一一一一・−・・−・支持体(基板)42−−
一−・・−・−・−電荷輸送層43−−−−−−−・−
・・・−電荷発生層44・・・・−−−−−−−−一・
電荷ブロッキング層45−−−−一・・−一−−−−−
表面改質層46.47・−・−−−−−・−・−・中間
層である。 代理人 弁理士  逢 坂  宏 第1図 ス9 第2図 a−Sh−χCχ:HX 第3図 第6図 第4図 第7図 第8図
[Brief Description of the Drawings] Figures 1 to 7 show embodiments of the present invention.
Graph showing the optical energy gap of iC, FIG. 3 is a graph showing a-3iCO resistivity, FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the glow discharge device, FIG. 5 is a table showing the layer structure of each photoreceptor, Figure 6 is a schematic diagram of the scratch strength tester, and Figure 7 is a table showing the characteristics of each photoreceptor. FIG. 8 is a schematic sectional view of a conventional electrophotographic copying machine. In addition, in the reference numerals shown in the drawings, 39--------------a-Si-based photoreceptor 41-1111 --- Support (substrate) 42- −
-・・−・−・−Charge transport layer 43−−−−−−・−
...-Charge generation layer 44...-------1.
Charge blocking layer 45----1...-1----
The surface modified layer 46.47 is an intermediate layer. Agent Patent Attorney Hiroshi Aisaka Figure 1 S9 Figure 2 a-Sh-χCχ:HX Figure 3 Figure 6 Figure 4 Figure 7 Figure 8

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少なくと
も1種を含有するアモルファス水素化及び/又はフッ素
化シリコンからなる電荷ブロッキング層と;窒素原子及
び酸素原子を含有するアモルファス水素化及び/又はフ
ッ素化シリコンからなる電荷輸送層と;アモルファス水
素化及び/又はフッ素化シリコンからなる電荷発生層と
;周期表第IIIa族又は第Va族元素がドープされかつ
アモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコンからな
る第1中間層と;炭素原子、窒素原子及び酸素原子のう
ちの少なくとも1種を含有するアモルファス水素化及び
/又はフッ素化シリコンからなる第2中間層と;炭素原
子、窒素原子及び酸素原子のうちの少なくとも1種を前
記第2中間層よりも多く含有するアモルファス水素化及
び/又はフッ素化シリコンからなる表面改質層とが順次
積層されてなる感光体。
1. A charge blocking layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing nitrogen atoms and oxygen atoms; a charge transport layer made of hydrogenated and/or fluorinated silicon; a charge generation layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon; doped with a Group IIIa or Va element of the periodic table and made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon; a first intermediate layer; a second intermediate layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing at least one of carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms; and a surface-modified layer made of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon containing at least one of the above in a larger amount than the second intermediate layer.
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