JPS62285923A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、懸濁重合法により塩化ビニル系重合体を製造
する方法に関し、特に、嵩比重が大きく、かつフリーフ
ロー性（易流動性）に冨む塩化ビニル系重合体の製造方
法に関する。

〔従来の技術〕

塩化ビニル系重合体は、通常、懸濁重合法によって製造
され、スラリーからの分離、乾燥等の精製の後、空気輸
送により搬送後保管され、あるいは袋詰めされる。さて
、塩化ビニル系重合体は、このような搬送や袋詰の過程
でそれ自体および他の物との摩擦により帯電するため、
製造直後の塩化ビニル系重合体に比べて嵩比重が減少し
たり、フリーフロー性が低下するため、著しく取り扱い
にくくなり、作業に重大な支障をきたすという問題があ
る。また、この摩擦による帯電は、湿度が低い程発生し
易いため、この問題は特に冬期において情実である。こ
のような重合体の帯電による悪影響を低減する方法とし
て、従来、帯電防止剤であるソルビタン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキジ１チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ポリプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル等の非イオン系界面活性剤ま
たはカチオン系界面活性剤等を塩化ビニル系重合体に添
加する方法やスチームを塩化ビニル重合体に吹込んで湿
度を調整する方法が用いられできた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、上記の界面活性剤を添加する方法は、重合体の
嵩比重の減少やフリーフロー性の低下を十分に防止する
ことができず、さらに製品の熱安定性および初期着色性
に悪影響を与えるという欠点を有している。また、スチ
ームを吹込む方法では必要な労働力の増加、設備の複雑
化等を招くといつ欠点を有している。そこで、本発明の
目的は、帯電による嵩比重の減少やフリーフロー性の低
下が起りにくく、しかも、良好な品質を存する塩化ビニ
ル系重合体を製造する方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上記目的を達成するために、懸濁重合法により
塩化ビニル系重合体を含有するスラリーを得、 得られた前記スラリーに、グリセリン２〜１０量体の炭
素原子数８〜２０の脂肪酸による１〜１０置換のエステ
ル化物を前記塩化ビニル系重合体に対して０．００５重
量％以上添加し、 次に該スラリーから塩化ビニル系重合体を精製すること
からなる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するもの
である。

本発明の方法では、まず、懸濁重合法により塩化ビニル
系重合体が合成される。塩化ビニル系重合体として、塩
化ビニルの単独重合体、並びに塩化ビニルと該塩化ビニ
ルと共重合可能な他の重合性ビニル系単量体との共重合
体が挙げられる。塩化ビ、ニルと共重合可能なビニル系
単量体としては、例エバ、酢酸ビニルのようなアルキル
ビニルエステル、セチルビニルエーテルのようなアルキ
ルビニルエーテル、エチレンまたはプロピレンなどのα
−モノオレフィン系単量体、アクリル酸メチル　　　　
−のようなアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸
メチルのようなメタクリル酸アルキルエステルが挙げら
れる。

塩化ビニル系重合体の懸濁重合は、良（知られており、
塩化ビニル単量体、または塩化ビニル単量体と他の重合
性ビニル単量体とを懸濁剤、重合開始剤の存在下、水性
媒体中で重合させる。こうして、懸濁重合法により塩化
ビニル系重合体を含有するスラリーを得ることができる
。

次に、本発明の方法によると、得られた塩化ビニル系重
合体を含有するスラリーにグリセリン２〜１０量体、好
ましくは４〜１０量体の炭素原子数８〜２０の脂肪酸に
よる１〜１０置換、好ましくは３〜１０置換のエステル
化物（以下、単に「エステル化物」という）を添加する
。このようなエステル化物の代表的な構造は、例えば、
次式 〔式中、ｎ、　＝　２〜８であり、Ｒは炭素原子数８〜
２０のアシル基または水素原子である。〕で表わされ、
その具体例として、デカグリセリルモノラウレート、デ
カグリセリルモノミリステート、デカグリセリルモノス
テアレート、デカグリセリルモノオレエート、デカグリ
セリルモノオレエート、デカグリセリルモノイソステア
レート、デカグリセリルジステアレート、デカグリセリ
ルジオレエート、デカグリセリルジイソステアレー　−
ト、デカグリセリルトリステアレート、デカグリセリル
トリオレエート、デカグリセリルトリイソステアレート
、デカグリセリルペンタステアレート、デカグリセリル
ペンタオレエート、デカグリセリルペンタイソステアレ
ート、デカグリセリルへブタステアレート、ジグリセリ
ルモノステアレート、ジグリセリルモノオレエート、ジ
グリセリルジオレエート、ジグリセリルモノイソステア
レート、テトラグリセリルモノステアレート、テトラグ
リセリルモノオレエート、テトラグリセリルトリステア
レート、テトラグリセリルペンタステアレート、テトラ
グリセリルペンタオレエート、ヘキサグリセリルモノラ
ウレート、ヘキサグリセリルモノミリステート、ヘキサ
グリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルモノオ
レエート、ヘキサグリセリルトリステアレート、ヘキサ
グリセリルペンタステアレート、デカグリセリルヘプタ
オレエート、デカグリセリルヘプタイソステアレート、
デカグリセリルデカステアレート、デカグリセリルデカ
オレエート、デカグリセリルデカイソステアレート、ヘ
キサグリセリルペンタオレエート等が挙げられる。上記
のエステル化物の添加量は、塩化ビニル系重合体１００
重量％に対してｏ、ｏｏｓ重量％以上で、好ましくは０
．００５〜１．０重量％である。さらに好ましくはｏ、
ｏｉ〜０．２重量％である。その添加量がｏ、ｏｏｓ重
量％未満であると搬送時等におけるフリーフロー性の極
端な低下を防止できない。添加量が１．０重量％を超え
ても添加の効果はそれ以上高まらないので経済的でない
。

上記のエステル化物を塩化ビニル系重合体を含有するス
ラリーに添加する方法として、エステル化物を、例えば
、メタノール、エタノール、酢酸エチル、水等の溶媒に
溶かして、攪拌下の前記スラリーに加えてもよく、また
、加熱融解したエステル化物を水中に投入してエマルジ
ョンとし、該エマルジョンを攪拌下の前記スラリーに加
えてもよい。エステル化物を添加する際、上記スラリー
の温度は特に制限がなく、通常、１０〜８５℃でよく、
攪拌方法についても通常の攪拌でよい。

次に、エステル化物を添加、配合したスラリーから塩化
ビニル系重合体を精製するには、通常の方法により脱水
、乾燥すればよい。

〔実施例〕

以下、本発明の製造方法を実施例によってより具体的に
説明するが、これらに限定されるものではない。

実験光ｌ 内容積２１００　／のステンレス製重合缶に脱イオン水
９００に＋ｒ、部分ケン化ポリビニルアルコール４８０
ｇ１およびジー２−エチルへキシルパーオキシジカーボ
ネート２５２ｇを仕込み、缶内を４０ｍｍＨｇになるま
で脱気した後、塩化ビニル単量体６００に＋ｒを加えた
。次いで、攪拌翼で攪拌しながら反応溶液を５７℃まで
昇温し、その温度を保ちながら、攪拌下、重合反応を続
けた。缶内の圧力が６．０ｋｉｒ／ｃ＋＋ｔＧに達した
時点で反応を停止し、未反応の単量体を回収した。こう
して得られた重合体スラリーに攪拌下デカグリセリルペ
ンタステアレートを、重合体に対して０．０５重量％添
加し、該スラリーを６０″Ｃに保ちながら１０分間攪拌
を続けた。その後、核スラリーより重合体を分離し、７
０℃で２時間流動乾燥しポリ塩化ビニルを得た。

実験光２ 実験光１においてデカグリセリルペンタステアレートの
代りにデカグリセリルヘプタオレエートを使用した以外
は、実験光１と同様にしてポリ塩化ビニルを得た。

実験光３ 実験ｍｌにおいてデカグリセリルペンタステ７レートの
代りにテトラグリセリルペンタステアレートを使用した
以外は、実験１１ｋＬ１と同様にしてポリ塩化ビどルを
得た。

実験光４ 実験ＩＩｋＬ１においてデカグリセリルペンタステアレ
ートの代りにヘキサグリセリルモノステアレートを使用
した以外は実験光１と同様にしてポリ塩化ビニルを得た
。

実験光５ 実験％Ｐにおいてデカグリセリルペンタステアレートを
添加しない以外は実験光１と同様にしてポリ塩化ビニル
を得た。

実験光６ 実験光１においてデカグリセリルペンタステアレートの
代りにポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートを
使用した以外は、実験光１と同様にしてポリ塩化ビニル
を得た。

実験光７ 実験光１においてデカグリセリルペンタステアレートの
代りにソルビタンモノラウレートを使用した以外は実験
光１と同様にしてポリ塩化ビニルを得た。

上記のようにして得られた実験光１〜７のポリ塩化ビニ
ルについて、次のＩ〜■の試験を行ない特性を調べた。

その結果を第１表に示す。

■、嵩比重測定試験 重合体を、−昼夜放置した後、嵩比重をＪＩＳ　Ｋ−６
７２１の方法により測定した。

また、重合体を一昼夜放置した後、ブラヘンダ−のプラ
ネタリ−ミキサーを使用して、６０ｒｐｍで２分間ミキ
シング後、上記と同じ方法で嵩比重を測定した。

■、ラフリーフロー試験 重合体を一昼夜放置した後、ＪＴＳ　Ｋ−６７２１に規
定の嵩比重測定器具を使用し、重合体１００ｃｃがカッ
プから落下する時間を測定した。また、重合体を一昼夜
放置した後、ブラベンダーのプラネタリ−ミキサーを使
用して、６０ｒｐｍで２分間ミキシング後、上記と同じ
方法で落下時間を測定した。

■、初期着色性試験 ポリ塩化ビニル１００重量部にスズラウレート１重量部
、カドミウム系安定剤０．５重量部およびジオクキルフ
タレート５０重量部を配合し、１６０°Ｃのロールで５
分間混練した後、プレスしてシートを作製し被検サンプ
ルとした。評価の方法として、実験隘５の重合体から得
られたサンプルと同等の着色性のものを○とし、それよ
りやや劣るものを△、著しく劣るものを×として評価し
た。

■、熱安定性試験 初期着色性試験用に作成した前記のシートを、温度を１
８５°Ｃに保ったギヤオーブン中に入れ、シートの黒化
時間を測定した。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法は、複雑な設備を必要とせず、得られ
る塩化ビニル系重合体は帯電による嵩比重の減少やフリ
ーフロー性の低下を起し難いもので、その他の品質も良
好である。したがって、搬送、袋詰め等の作業上極めて
取扱いが容易である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 懸濁重合法により塩化ビニル系重合体を含有するスラリ
   ーを得、 得られた前記スラリーに、グリセリン２〜１０量体の炭
   素原子数８〜２０の脂肪酸による１〜１０置換のエステ
   ル化物を前記塩化ビニル系重合体に対して０．００５重
   量％以上添加し、 次に該スラリーから塩化ビニル系重合体を精製すること
   からなる塩化ビニル系重合体の製造方法。