JPS62283953A - ニトロジフエニルアミン類の製造方法 - Google Patents
ニトロジフエニルアミン類の製造方法Info
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- JPS62283953A JPS62283953A JP61128916A JP12891686A JPS62283953A JP S62283953 A JPS62283953 A JP S62283953A JP 61128916 A JP61128916 A JP 61128916A JP 12891686 A JP12891686 A JP 12891686A JP S62283953 A JPS62283953 A JP S62283953A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式ＣＩ）
（式中、Ｒは水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ
基もしくはエトキシ基を示す）で示されるニトロジフェ
ニルアミン類の製造方法に関する。
基もしくはエトキシ基を示す）で示されるニトロジフェ
ニルアミン類の製造方法に関する。
ニトロジフェニルアミン類、特にｐ−二トロ用薬品の中
間体として極めて有用な化合物である。
間体として極めて有用な化合物である。
上記一般式（１）で示されるニトロジフェニルアミン類
の製法に関しては古くから研究が行なわれ、例エバ、ハ
ロゲン化ニトロベンゼンとアニリン化合物を中和剤およ
び銅化合物の存在下での反応において反応糸にポリエー
テルまたは大。
の製法に関しては古くから研究が行なわれ、例エバ、ハ
ロゲン化ニトロベンゼンとアニリン化合物を中和剤およ
び銅化合物の存在下での反応において反応糸にポリエー
テルまたは大。
環式エーテルを添加する方法（特開昭５４−１２５６２
２号公報）、触媒として銅化合物とＮ”メチルピロリド
ンとの度広生成物を用いる方法（特開昭５８−１５８６
６号公報）、または、共触媒として亜鉛化合物を添加す
る方法（特開昭６９−１０６４４０号公報）等の種々の
方法が知られている。これらはいづれも中和剤として炭
酸カリウムを用いた反応であシ、原料的に安価な炭酸ナ
トリウムを使用した場合では極ｙＬ々反応速度のとして
、特開昭５８−６２１４０号公報に記載の方法１が知ら
れている。この方法は、ハロゲン化ニトロベンゼンとア
ニリン化合物を炭酸ナトリウムおよび銅化合物の存在下
で反応させるにあたシ、ｎ ＝ ８．４．又は５の環式
１．ｎ−ジアザ化合物を添加させることにより反応を行
うものであるＯこの方法に従えば確かに中和剤として高
価な炭酸カリウムから安価な炭酸ナト、リウムへの代替
の可能性がうかがえるｏしかしながら一般的に環式ジア
ザ化合物は毒性が強く、工業的使用にあたっては取シ扱
い面で難点がある０このようなことから本発明者らは、
ハロゲン化ニトロベンゼンとアニリン化合物を炭酸ナト
リウム、銅化台、物の存在下で工業的に有利に反応させ
るべく鋭意研究を重ねた結果、反応系内にテトラアルキ
ルホスホニウム塩類を添加させることで目的が達成でき
ることを知υ本発明の完成に至った◇ すなわち本発明は、テトラアルキルホスホニウム塩類、
炭酸ナトリウムおよび銅触媒の存在下に、一般式（２） （式中、Ｘはオルト位またはバラ位に位置し、ハロゲン
原子を表わす） で示されるへゲン化二トロベンゼント一般式（２）（式
中、Ｒは水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基も
しくはエトキシ基を示す）で示されるアニリン化合物を
反応きせることを特徴とする前記一般式（Ｉ）で示され
るニトロジフェニμアミン類の製造方法を提供するもの
であるＯ 本発明において使用されるホスホニウム塩類は、具体的
にはテトヲプチルホスホニウムプロミド、トリブチルオ
クチルホスホニウムグロミド、テトラプロピｙホスホニ
ウムグロミド、テトラメチルホスホニウムプロミド、テ
トラメチルホスホニウムプロミド、テトフプチ〃ホスホ
ニウムクロリド、トリプチルオクチ！ホスホニウムクロ
リド、テトフプロビルホスホニウムクロリド、テトフメ
チｐホスホニウムクロリド、テトフエ千ルホスホニウム
クロリド等が挙げられる。
２号公報）、触媒として銅化合物とＮ”メチルピロリド
ンとの度広生成物を用いる方法（特開昭５８−１５８６
６号公報）、または、共触媒として亜鉛化合物を添加す
る方法（特開昭６９−１０６４４０号公報）等の種々の
方法が知られている。これらはいづれも中和剤として炭
酸カリウムを用いた反応であシ、原料的に安価な炭酸ナ
トリウムを使用した場合では極ｙＬ々反応速度のとして
、特開昭５８−６２１４０号公報に記載の方法１が知ら
れている。この方法は、ハロゲン化ニトロベンゼンとア
ニリン化合物を炭酸ナトリウムおよび銅化合物の存在下
で反応させるにあたシ、ｎ ＝ ８．４．又は５の環式
１．ｎ−ジアザ化合物を添加させることにより反応を行
うものであるＯこの方法に従えば確かに中和剤として高
価な炭酸カリウムから安価な炭酸ナト、リウムへの代替
の可能性がうかがえるｏしかしながら一般的に環式ジア
ザ化合物は毒性が強く、工業的使用にあたっては取シ扱
い面で難点がある０このようなことから本発明者らは、
ハロゲン化ニトロベンゼンとアニリン化合物を炭酸ナト
リウム、銅化台、物の存在下で工業的に有利に反応させ
るべく鋭意研究を重ねた結果、反応系内にテトラアルキ
ルホスホニウム塩類を添加させることで目的が達成でき
ることを知υ本発明の完成に至った◇ すなわち本発明は、テトラアルキルホスホニウム塩類、
炭酸ナトリウムおよび銅触媒の存在下に、一般式（２） （式中、Ｘはオルト位またはバラ位に位置し、ハロゲン
原子を表わす） で示されるへゲン化二トロベンゼント一般式（２）（式
中、Ｒは水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基も
しくはエトキシ基を示す）で示されるアニリン化合物を
反応きせることを特徴とする前記一般式（Ｉ）で示され
るニトロジフェニμアミン類の製造方法を提供するもの
であるＯ 本発明において使用されるホスホニウム塩類は、具体的
にはテトヲプチルホスホニウムプロミド、トリブチルオ
クチルホスホニウムグロミド、テトラプロピｙホスホニ
ウムグロミド、テトラメチルホスホニウムプロミド、テ
トラメチルホスホニウムプロミド、テトフプチ〃ホスホ
ニウムクロリド、トリプチルオクチ！ホスホニウムクロ
リド、テトフプロビルホスホニウムクロリド、テトフメ
チｐホスホニウムクロリド、テトフエ千ルホスホニウム
クロリド等が挙げられる。
また、ハロゲン化ニトロベンゼンとしてはｐ−クロルニ
トロベンゼン、ｏ−クロμニトロベンゼン、ｐ−ブロム
ニトロベンゼン等が例示され、アニリン化合物としては
アニリン、ｐ−）μイジン、ｐ−ニトロアニリン、ｐ−
アニシジン、ｐ−７エネチジン等が例示される。
トロベンゼン、ｏ−クロμニトロベンゼン、ｐ−ブロム
ニトロベンゼン等が例示され、アニリン化合物としては
アニリン、ｐ−）μイジン、ｐ−ニトロアニリン、ｐ−
アニシジン、ｐ−７エネチジン等が例示される。
アニリン化合物の使用量は、ハロゲン化ニトロベンゼン
に対して通常１．０〜１０モル倍であシ、好ましくは、
１．８〜８．０七〃倍である。
に対して通常１．０〜１０モル倍であシ、好ましくは、
１．８〜８．０七〃倍である。
中和剤としては炭酸ナトリクムが用いられる。
中和剤の使用量は、ハロゲン化ニトロベンゼンに対して
通常０．５〜５モル倍であり、好ましくは、０．６〜１
．５倍である。
通常０．５〜５モル倍であり、好ましくは、０．６〜１
．５倍である。
銅触媒としては、銅粉、シアン化鋼、塩基性炭酸銅、ヨ
ウ化鋼、塩化銅、硫酸銅、酸化銅および水酸化鋼等が例
示される◇ 本発明における反応は、テトラアルキルホスホニウム塩
類、銅触媒および炭酸ナトリウムの存在下、ハロゲン化
ニトロベンゼン化合物とアニリン化合物を加熱攪拌する
ととくよって行なわれる。
ウ化鋼、塩化銅、硫酸銅、酸化銅および水酸化鋼等が例
示される◇ 本発明における反応は、テトラアルキルホスホニウム塩
類、銅触媒および炭酸ナトリウムの存在下、ハロゲン化
ニトロベンゼン化合物とアニリン化合物を加熱攪拌する
ととくよって行なわれる。
ｙ広温度は１００〜２５０℃、好ましくは１２０〜２０
０℃で行なわれる。
０℃で行なわれる。
叉応待間は１〜２０時間、好ましくは７〜１５時間で行
なわれる◎ テトラアルキルホスホニウム塩類の使用量ハハロゲン化
ニトロベンゼンに対して０．１〜１０重量％であり、好
ましくは１．０〜５．０重量％が適当である。
なわれる◎ テトラアルキルホスホニウム塩類の使用量ハハロゲン化
ニトロベンゼンに対して０．１〜１０重量％であり、好
ましくは１．０〜５．０重量％が適当である。
この反応において、反応時に生成する水は減圧下に原料
アニｊｊン化合物と共沸させて反応系より留去するか、
あるいは常圧下にベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族系の溶媒と共沸させて反応系よシ留去し、実質無水
の条件下で反応を進めることが好ましい◇ 反応終了後、得られた反応混合物を濾過または水洗する
ことによって無機塩およびテトラアルキルホスホニウム
塩類を除去し、これよシニトロジフェ＝〃アミンのアニ
リン化合物溶Ｗが得られる◇場合によってはこの溶液を
水蒸気蒸留または減圧蒸留などによってアニｙン化合物
を除き、製品を取シ出すことも可能である。
アニｊｊン化合物と共沸させて反応系より留去するか、
あるいは常圧下にベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族系の溶媒と共沸させて反応系よシ留去し、実質無水
の条件下で反応を進めることが好ましい◇ 反応終了後、得られた反応混合物を濾過または水洗する
ことによって無機塩およびテトラアルキルホスホニウム
塩類を除去し、これよシニトロジフェ＝〃アミンのアニ
リン化合物溶Ｗが得られる◇場合によってはこの溶液を
水蒸気蒸留または減圧蒸留などによってアニｙン化合物
を除き、製品を取シ出すことも可能である。
以下、実施例によシ木発明の詳細な説明する■実施例１
ｘａ反ｒ；ｇフラスコＫＰ−クロルニトロベンゼン２５
２９．アニリン４４７ Ｆ、無水炭酸ナトリウム１１８
Ｆ、酸化銅５ｆおよびテトラｎ −減圧下で１０時間屓
広させ九〇 なお、この間反応中に生成した水はアニリンと共に共沸
留去させ、アニリンは分液後反応系内に戻した〇 反応終了後、得られた反応混合物に水５００ｃｃを加え
、水洗した後油届を濾過して残留触媒ｔｈｌ ｐ−ニト
ロソフェニルアミンのアニリン溶液を得た０このアニリ
ン溶液を単蒸留し、アニリン等の低沸分を留去すること
によりｐ−二トロジフェニルアミンａ１ｓｙｔｐｈた〇
このものは、高速液体クロマトグツフィーで分析したと
とる、ｐ−ニトロソフェニルアミン８９、９９６、ｐ−
ニトロクロルベンゼン８．２４を含有シてお！９、ｐ、
−二トロジフェニルアミンの収率は反応したｐ−ニトロ
クロルベンゼンに対して８６．９（４）であった。
２９．アニリン４４７ Ｆ、無水炭酸ナトリウム１１８
Ｆ、酸化銅５ｆおよびテトラｎ −減圧下で１０時間屓
広させ九〇 なお、この間反応中に生成した水はアニリンと共に共沸
留去させ、アニリンは分液後反応系内に戻した〇 反応終了後、得られた反応混合物に水５００ｃｃを加え
、水洗した後油届を濾過して残留触媒ｔｈｌ ｐ−ニト
ロソフェニルアミンのアニリン溶液を得た０このアニリ
ン溶液を単蒸留し、アニリン等の低沸分を留去すること
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このものは、高速液体クロマトグツフィーで分析したと
とる、ｐ−ニトロソフェニルアミン８９、９９６、ｐ−
ニトロクロルベンゼン８．２４を含有シてお！９、ｐ、
−二トロジフェニルアミンの収率は反応したｐ−ニトロ
クロルベンゼンに対して８６．９（４）であった。
実施例２
テトラｎ−ブチルホスホニウムクロリドに代えて、テト
ラｎ−ブチルホスホニウムプロミドを用いる以外は実施
例１と同様に反応、処理し、反応したｐ−ニトロクロル
ベンゼンに対して収率８８．７４でｐ−ニトロソフェニ
ルアミンを得たＯ 実施例８ 酸化銅に代えて水酸化鋼を用いる以外は実施例１と同様
に反応、処理し、反応したｐ−二）ロクロ〜ベンゼンに
対して収率８６．２優でｐ−ニトロソフェニルアミンを
得九〇 比較例１ テトラアルキルホスホニウム塩を使／ｌない以外は実施
例１と同様に反応を行なったが、反応はほとんど進行せ
ず、ｐ−クロルニトロベンゼンを回収した。
ラｎ−ブチルホスホニウムプロミドを用いる以外は実施
例１と同様に反応、処理し、反応したｐ−ニトロクロル
ベンゼンに対して収率８８．７４でｐ−ニトロソフェニ
ルアミンを得たＯ 実施例８ 酸化銅に代えて水酸化鋼を用いる以外は実施例１と同様
に反応、処理し、反応したｐ−二）ロクロ〜ベンゼンに
対して収率８６．２優でｐ−ニトロソフェニルアミンを
得九〇 比較例１ テトラアルキルホスホニウム塩を使／ｌない以外は実施
例１と同様に反応を行なったが、反応はほとんど進行せ
ず、ｐ−クロルニトロベンゼンを回収した。
比較例２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 テトラアルキルホスホニウム塩類、炭酸ナトリウムおよ
び銅触媒の存在下に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはオルト位またはパラ位に位置し、ハロゲン
原子を表わす） で示されるハロゲン化ニトロベンゼンと一般式▲数式、
化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ
基もしくはエトキシ基を示す） で示されるアニリン化合物を反応させることを特徴とす
る一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する） で示されるニトロジフェニルアミン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61128916A JPS62283953A (ja) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | ニトロジフエニルアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61128916A JPS62283953A (ja) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | ニトロジフエニルアミン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62283953A true JPS62283953A (ja) | 1987-12-09 |
Family
ID=14996541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61128916A Pending JPS62283953A (ja) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | ニトロジフエニルアミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62283953A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004024670A1 (ja) * | 2002-09-10 | 2004-03-25 | Sankio Chemical Co., Ltd. | アリールアミンの製造方法 |
| JP2008308413A (ja) * | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Nippo Kagaku Kk | 芳香族アミン化合物の製造方法 |
-
1986
- 1986-06-02 JP JP61128916A patent/JPS62283953A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004024670A1 (ja) * | 2002-09-10 | 2004-03-25 | Sankio Chemical Co., Ltd. | アリールアミンの製造方法 |
| GB2408979A (en) * | 2002-09-10 | 2005-06-15 | Sankio Chemical Co Ltd | Process for producing arylamine |
| JPWO2004024670A1 (ja) * | 2002-09-10 | 2006-01-05 | 三協化学株式会社 | アリールアミンの製造方法 |
| GB2408979B (en) * | 2002-09-10 | 2006-03-08 | Sankio Chemical Co Ltd | New process for producing arylamines |
| US7273953B2 (en) | 2002-09-10 | 2007-09-25 | Fujifilm Finechemicals Co., Ltd. | Process for producing arylamine |
| JP4524186B2 (ja) * | 2002-09-10 | 2010-08-11 | 富士フイルムファインケミカルズ株式会社 | アリールアミンの製造方法 |
| JP2008308413A (ja) * | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Nippo Kagaku Kk | 芳香族アミン化合物の製造方法 |
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