JPS6372658A - ニトロジフエニルアミン類の製造方法 - Google Patents
ニトロジフエニルアミン類の製造方法Info
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- JPS6372658A JPS6372658A JP61218758A JP21875886A JPS6372658A JP S6372658 A JPS6372658 A JP S6372658A JP 61218758 A JP61218758 A JP 61218758A JP 21875886 A JP21875886 A JP 21875886A JP S6372658 A JPS6372658 A JP S6372658A
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、一般式（１）
（式中、Ｒは水素原子、メチ〃五、ニトロ基、メトキシ
基もしくはエトキシ基を表わし、ニトロ基はオルト位ま
たはバラ位に位置する）で示されるニトロジフェニルア
ミン類の製造方法に関する。
基もしくはエトキシ基を表わし、ニトロ基はオルト位ま
たはバラ位に位置する）で示されるニトロジフェニルア
ミン類の製造方法に関する。
〈従来の技術〉
上記一般式［Ｉ）で示されるニトロジフェニルアミン類
、特Ｖｃｐ−二トロジフェニルアミンあるいはｐ−ニト
ロ−ｐ′−メチルジフェニルアミンなどは、染料ならび
忙有機ゴム用薬品の中間体として極めて有用な化合物で
ある。
、特Ｖｃｐ−二トロジフェニルアミンあるいはｐ−ニト
ロ−ｐ′−メチルジフェニルアミンなどは、染料ならび
忙有機ゴム用薬品の中間体として極めて有用な化合物で
ある。
従来、かかるニトロジフェニルアミン類ノ製造法として
、ハロゲン化ニトロベンゼントチニリン化合物を、第１
鋼塩などの銅触媒、中和剤および大環式エーテルもしく
はポリエーテルなどの可溶化剤の存在下に反応させる方
法（特開昭５４−１２５６２２号公報）、共触媒として
亜鉛化合物を添加する方法（特開昭５９−１０６４４０
号公報）、触媒として銅化合物とＮ−メチルピロリドン
との反応生成物を用いる方法（特開昭６８−１５８６６
号公報）などの種々の方法が知られているＯ 〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、これらの方法においては、副反応物、タール状
物質などの生成のたへ、収率が９０％を越える場合は非
常に少なく、またこれらの方法においては中和剤として
炭酸カリウムを用いる例が殆んどで′！ｂシ、工業的に
よシ有利な炭酸ナトリウムを用いると反応時間が非常に
長くなシ、かつ、大幅な収率低下をもたらすという問題
があった０ このようなことから、本発明者らはハロゲン化ニトロベ
ンゼンとアニリン化合物を厚料として、副反応物の生成
が少なく、中和剤として炭酸ナトリウムを用いた場合に
も従来の炭酸カリウムを用いた場合と同程度あるいはそ
れよシ短い反応時間で、しかも高収率で目的とするニト
ロジフェニルアミン類を製造すべく検討の結果、触媒と
して特定の配位子を含む銅錯体を使用することによシ上
記目的が達成せられることを見出し、本発明に至った。
、ハロゲン化ニトロベンゼントチニリン化合物を、第１
鋼塩などの銅触媒、中和剤および大環式エーテルもしく
はポリエーテルなどの可溶化剤の存在下に反応させる方
法（特開昭５４−１２５６２２号公報）、共触媒として
亜鉛化合物を添加する方法（特開昭５９−１０６４４０
号公報）、触媒として銅化合物とＮ−メチルピロリドン
との反応生成物を用いる方法（特開昭６８−１５８６６
号公報）などの種々の方法が知られているＯ 〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、これらの方法においては、副反応物、タール状
物質などの生成のたへ、収率が９０％を越える場合は非
常に少なく、またこれらの方法においては中和剤として
炭酸カリウムを用いる例が殆んどで′！ｂシ、工業的に
よシ有利な炭酸ナトリウムを用いると反応時間が非常に
長くなシ、かつ、大幅な収率低下をもたらすという問題
があった０ このようなことから、本発明者らはハロゲン化ニトロベ
ンゼンとアニリン化合物を厚料として、副反応物の生成
が少なく、中和剤として炭酸ナトリウムを用いた場合に
も従来の炭酸カリウムを用いた場合と同程度あるいはそ
れよシ短い反応時間で、しかも高収率で目的とするニト
ロジフェニルアミン類を製造すべく検討の結果、触媒と
して特定の配位子を含む銅錯体を使用することによシ上
記目的が達成せられることを見出し、本発明に至った。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明は、一般式（６）
（式中、Ｘはオルト位またはバラ位に位置し、ハロゲン
原子を表わす） で示されるハロゲン化ニトロベンゼンと、一般式（３） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で示されるアニ
リン化合物を、Ｎ、Ｎ−もしくはＮ、Ｏ−二車配位子を
含む銅錯体および中和剤の存在下に反応させることを特
徴とする前記−般式ＴＩ）で示されるニトロジフェニル
アミン類の製造方法を提供するものである。
原子を表わす） で示されるハロゲン化ニトロベンゼンと、一般式（３） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で示されるアニ
リン化合物を、Ｎ、Ｎ−もしくはＮ、Ｏ−二車配位子を
含む銅錯体および中和剤の存在下に反応させることを特
徴とする前記−般式ＴＩ）で示されるニトロジフェニル
アミン類の製造方法を提供するものである。
本発明において、見料化合物として用いられるハロゲン
化二トロベンゼントシてはＰ−クロロニトロベンゼン、
０−クロロニトロベンセン、Ｐ−ブロモニトロベンゼン
等が、また、アニリン化合物としてはアニリン、Ｐ−ト
ルイジン、Ｐ−ニトロアニリン、Ｐ−アニシジン、Ｐ−
フェネチジン等がそれぞれ例示される・ アニリン化合物の使用量は、ハロゲン化ニトロベンゼン
に対して通常１〜１０叱ル倍、好ましくは１．８〜８モ
ル倍である０ 本発明において使用される銅錯体は、Ｎ、Ｎ−もしくは
Ｎ、Ｏ−二車配位子として、たとえばエチレンジアミン
、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンシアミン、２．ｉ−ビピリ
ジン、１．１０−フェナントロリン、４．７−ジフエニ
ｙ’ −１＊１０−フェナントロリン、ジメ千〜グリオ
キシム、グリシ〜グリＶン、グリシン、アフニン、２−
アミノエタノール、サリチルアルデヒドオキシム、８−
キノリツール等を１−８分子含むものであシ、銅の酸化
状態は＋１価もしくは＋２価である。具体的忙は、二塩
化ビス（エチレンジアミン）＃１ｌ（ＩＩ）、′Ｉ！！
！Ｊ塩素酸ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン）
銅（９）、二塩化ヒス（２゜２′−ビピリジン）銅（９
）・六水和物、ニョウ化ビス＜２．ｄ−ビピリジン）ｌ
ＩＩ４ｃＩＤ、硝酸ビス（２，２’−ビピリジン）銅（
９）・−水和物、硝酸トリス（２゜２′−ビピリジン）
銅（９）・六水和物、硝酸（２，２’−ビピリジン）銅
（６）・三水和物、二臭化（２，２’−ビビリジン）銅
（３）、硝酸（１，１０−７エナントロリン）銅（Ｉ）
、クロロ（１，１０−フェナントロリン）（）リフェニ
ルホスフイン）銅（１）、！−ド（１，１０−フェナン
トロリン）（トリーｎ−ブチ／Ｉ／小スフィン）銅（１
）、二塩化ビス（１，１０−フェナントロリン）銅（９
）、７８！ｌ酸トリス（１，１０−フェナントロリン）
宋（９）、二塩化ビス（４，７−ジフェニ１ｖ−１．１
０−フエナントｐリン）銅（９）、ビス（ジメチルグリ
オキシムト）鋼（６）、ジクロロ（ジメチルグリオキシ
ム）鋼（６）、ビス（グリシルグリシナト）銅（２）酸
カリウム・六水和物、クロロ（グリシルグリシナト）ア
クア鋼（６）、ビス（グリシナト）銅（６）・−水和物
、ビス（アフニナト）鋼（９）、ビス（サリチルア〃デ
とドオキνマト）銅（ＩＩ）、ビス（２−アミノエタノ
フト）銅・−水和物、ビス（８−キノリノット）鋼（６
）等が挙げられる◇ かかる銅錯体の使用量はハロゲン化ニトロベンゼンに対
して通常０．１〜６モ、Ａ／＊、好ましくは０．５〜１
．６モル％である◇ 中和剤としては、苛性ソーダ、重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ、苛性カリ、重炭酸カリ、炭酸カリ等が例示されるが
、好ましくは炭酸ソーダもしくは炭酸カリが用いられる
。
化二トロベンゼントシてはＰ−クロロニトロベンゼン、
０−クロロニトロベンセン、Ｐ−ブロモニトロベンゼン
等が、また、アニリン化合物としてはアニリン、Ｐ−ト
ルイジン、Ｐ−ニトロアニリン、Ｐ−アニシジン、Ｐ−
フェネチジン等がそれぞれ例示される・ アニリン化合物の使用量は、ハロゲン化ニトロベンゼン
に対して通常１〜１０叱ル倍、好ましくは１．８〜８モ
ル倍である０ 本発明において使用される銅錯体は、Ｎ、Ｎ−もしくは
Ｎ、Ｏ−二車配位子として、たとえばエチレンジアミン
、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンシアミン、２．ｉ−ビピリ
ジン、１．１０−フェナントロリン、４．７−ジフエニ
ｙ’ −１＊１０−フェナントロリン、ジメ千〜グリオ
キシム、グリシ〜グリＶン、グリシン、アフニン、２−
アミノエタノール、サリチルアルデヒドオキシム、８−
キノリツール等を１−８分子含むものであシ、銅の酸化
状態は＋１価もしくは＋２価である。具体的忙は、二塩
化ビス（エチレンジアミン）＃１ｌ（ＩＩ）、′Ｉ！！
！Ｊ塩素酸ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン）
銅（９）、二塩化ヒス（２゜２′−ビピリジン）銅（９
）・六水和物、ニョウ化ビス＜２．ｄ−ビピリジン）ｌ
ＩＩ４ｃＩＤ、硝酸ビス（２，２’−ビピリジン）銅（
９）・−水和物、硝酸トリス（２゜２′−ビピリジン）
銅（９）・六水和物、硝酸（２，２’−ビピリジン）銅
（６）・三水和物、二臭化（２，２’−ビビリジン）銅
（３）、硝酸（１，１０−７エナントロリン）銅（Ｉ）
、クロロ（１，１０−フェナントロリン）（）リフェニ
ルホスフイン）銅（１）、！−ド（１，１０−フェナン
トロリン）（トリーｎ−ブチ／Ｉ／小スフィン）銅（１
）、二塩化ビス（１，１０−フェナントロリン）銅（９
）、７８！ｌ酸トリス（１，１０−フェナントロリン）
宋（９）、二塩化ビス（４，７−ジフェニ１ｖ−１．１
０−フエナントｐリン）銅（９）、ビス（ジメチルグリ
オキシムト）鋼（６）、ジクロロ（ジメチルグリオキシ
ム）鋼（６）、ビス（グリシルグリシナト）銅（２）酸
カリウム・六水和物、クロロ（グリシルグリシナト）ア
クア鋼（６）、ビス（グリシナト）銅（６）・−水和物
、ビス（アフニナト）鋼（９）、ビス（サリチルア〃デ
とドオキνマト）銅（ＩＩ）、ビス（２−アミノエタノ
フト）銅・−水和物、ビス（８−キノリノット）鋼（６
）等が挙げられる◇ かかる銅錯体の使用量はハロゲン化ニトロベンゼンに対
して通常０．１〜６モ、Ａ／＊、好ましくは０．５〜１
．６モル％である◇ 中和剤としては、苛性ソーダ、重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ、苛性カリ、重炭酸カリ、炭酸カリ等が例示されるが
、好ましくは炭酸ソーダもしくは炭酸カリが用いられる
。
中和剤の使用量は、ハロゲン化ニトロベンゼンに対して
通常０．５〜５モル倍であシ、好ましくは０．６〜１．
５七〜倍である・ この反応を行うに際し、必要に応じて大環式エーテｌｖ
ｔたけポリエーテルなどの可溶化剤を添加してもよく、
これらを使用する場合忙、その使用量はへロゲン化ニト
ロベンゼン忙対して通常０．１〜１０重量優、好ましく
は１〜６重１％である・ 反応温度は、１００〜２６０℃、好壕しくけ１２０〜２
００℃で行われゐ０ 反応時間は、１〜２０時間、好ましくは５〜１６時間で
行われる・ 尚、この反応において、反応時に生成する水は減圧下圧
アニリン化合物と共沸させて反応系よシ留去させるか、
あるいは常圧下洗ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族系の溶媒と共沸させて度広系よシ留去し、実質無水
の条件下で反応を進めることが好ましい。
通常０．５〜５モル倍であシ、好ましくは０．６〜１．
５七〜倍である・ この反応を行うに際し、必要に応じて大環式エーテｌｖ
ｔたけポリエーテルなどの可溶化剤を添加してもよく、
これらを使用する場合忙、その使用量はへロゲン化ニト
ロベンゼン忙対して通常０．１〜１０重量優、好ましく
は１〜６重１％である・ 反応温度は、１００〜２６０℃、好壕しくけ１２０〜２
００℃で行われゐ０ 反応時間は、１〜２０時間、好ましくは５〜１６時間で
行われる・ 尚、この反応において、反応時に生成する水は減圧下圧
アニリン化合物と共沸させて反応系よシ留去させるか、
あるいは常圧下洗ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族系の溶媒と共沸させて度広系よシ留去し、実質無水
の条件下で反応を進めることが好ましい。
〈発明の効果〉
かくして、本発明の方法によれば従来法よシもすぐれた
収率で一般式（１）で示されるニトロジフェニルアミン
類を得ることができ、しかもか＜シて得られたニトロジ
フェニルアミン類ハタール状物を殆んど含まず、副反応
物の含量も少ない。
収率で一般式（１）で示されるニトロジフェニルアミン
類を得ることができ、しかもか＜シて得られたニトロジ
フェニルアミン類ハタール状物を殆んど含まず、副反応
物の含量も少ない。
このため、その後のｆｉ！ｉ製操作の簡略化が図れ、マ
タ、ニトロジフェニルアミン類を原料として他の有用化
合物へ導くにあたっても、不純物由来の副反応による収
率低下などの問題が起きず、効率よく反応を進めるとと
ができる。
タ、ニトロジフェニルアミン類を原料として他の有用化
合物へ導くにあたっても、不純物由来の副反応による収
率低下などの問題が起きず、効率よく反応を進めるとと
ができる。
〈実施例〉
以下、実施例によシ本発明を説明する０実施例１
５００ｍｊ ｆｆ応フラスコに、Ｐ−クロロニトロベン
ゼン（以下ＰＮＣＢと略す）１２６Ｆ、アニリン２２４
ｆ、無水炭酸カリウム５６ｆ１硝酸ビス（１，１０−
フェナントロリン）Ｍ（Ｉ）５？、トルエン１０ｍ１を
仕込み、常圧、攪拌下、１８０〜１９０℃で８時間反応
させた。
ゼン（以下ＰＮＣＢと略す）１２６Ｆ、アニリン２２４
ｆ、無水炭酸カリウム５６ｆ１硝酸ビス（１，１０−
フェナントロリン）Ｍ（Ｉ）５？、トルエン１０ｍ１を
仕込み、常圧、攪拌下、１８０〜１９０℃で８時間反応
させた。
なお、この間度広によ）生成した水はトルエンと共に共
沸留去させ、トルエンは水と分液後、反応系内に戻した
・ ｙ応終了後、反応系を９０℃に冷却し、固型分を濾過し
たＯ濾過物をトルエン８００ｍｊで洗い、この洗液を先
のＦ液とあわせてＰ−ニトロジフェニルアミンのアニリ
ン−トルエン溶液４２８ｔを得た◎ この溶液を高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、Ｐ−ニトロジフェニルアミン低下ＰＮＤと略す）を
８７．７重量％含有しておシ、収率は９４．８ｍであっ
た◎このとき、副生成物としてＰ、Ｐ″−ジニトロトリ
フェ＝〃アミン（以下ＤＮＴＡと略す）が４．１４のＬ
！！ｊ生率で得られ、また、１．５％のＰＮＣＢが未ｙ
応のまま回収された・ 実施例２〜６ 硝酸ビス（１，１０−フェナントロリン）銅（１）に代
えて、第１表に示す各種のｍ錯体をそれぞれ用いる以外
は、９！施例１と同様に反応、後処理を行う九〇得られ
た結果を第１表に示す◎第 １ 表 表中の略号は以下に示したとおシである。
沸留去させ、トルエンは水と分液後、反応系内に戻した
・ ｙ応終了後、反応系を９０℃に冷却し、固型分を濾過し
たＯ濾過物をトルエン８００ｍｊで洗い、この洗液を先
のＦ液とあわせてＰ−ニトロジフェニルアミンのアニリ
ン−トルエン溶液４２８ｔを得た◎ この溶液を高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、Ｐ−ニトロジフェニルアミン低下ＰＮＤと略す）を
８７．７重量％含有しておシ、収率は９４．８ｍであっ
た◎このとき、副生成物としてＰ、Ｐ″−ジニトロトリ
フェ＝〃アミン（以下ＤＮＴＡと略す）が４．１４のＬ
！！ｊ生率で得られ、また、１．５％のＰＮＣＢが未ｙ
応のまま回収された・ 実施例２〜６ 硝酸ビス（１，１０−フェナントロリン）銅（１）に代
えて、第１表に示す各種のｍ錯体をそれぞれ用いる以外
は、９！施例１と同様に反応、後処理を行う九〇得られ
た結果を第１表に示す◎第 １ 表 表中の略号は以下に示したとおシである。
ｂｐｙ ：２．Ｌ’−ビピリジン
ｐｈ・ｎ：１．１０−フェナントロリンｄｐｐｈ＊ｎ：
４．７−ジ７ｚ：／’−１６１０−７エ＋ン）ロリ
ンｏｘｌｎ：８−キノリツール 比較例１ 硝酸ビス（１，１０−７エナントロリン）鋼（１）に代
えて酸化鋼（６）を用いる以外は、実施例１と同様に、
に応、後処理し、ＰＮＤを収率６ｏ、８％で得た◎この
とき副生成物としてＤＮＴＡとニトロベンゼンが、それ
ぞれ２．９＊、０．８４ 。
４．７−ジ７ｚ：／’−１６１０−７エ＋ン）ロリ
ンｏｘｌｎ：８−キノリツール 比較例１ 硝酸ビス（１，１０−７エナントロリン）鋼（１）に代
えて酸化鋼（６）を用いる以外は、実施例１と同様に、
に応、後処理し、ＰＮＤを収率６ｏ、８％で得た◎この
とき副生成物としてＤＮＴＡとニトロベンゼンが、それ
ぞれ２．９＊、０．８４ 。
副生率で得られ九〇
実施例７
無水炭酸カリウムに代えて炭酸ナトリウムを使用し、反
応時間を８時間から１２時間とした以外は、実施例１と
同様に反応、後処理してＰＮＤを収率９２． Ｏ％で得
た。このときのＤＮＴＡの副生率は８．６第であｊｉ）
、ＰＮＣＢの回収率は４．８％であった・゛ 比較例２ 硝酸ビス（１，１０−フェナントロリン）鋼（ＩＫ代え
て酸化鋼■を用い、炭酸カリウムを炭酸ナトリウムに代
えた以外は、実施例１と同様に反応を行ったが、反応は
ほとんど進行せず、ＰＮＣＢを回収した。
応時間を８時間から１２時間とした以外は、実施例１と
同様に反応、後処理してＰＮＤを収率９２． Ｏ％で得
た。このときのＤＮＴＡの副生率は８．６第であｊｉ）
、ＰＮＣＢの回収率は４．８％であった・゛ 比較例２ 硝酸ビス（１，１０−フェナントロリン）鋼（ＩＫ代え
て酸化鋼■を用い、炭酸カリウムを炭酸ナトリウムに代
えた以外は、実施例１と同様に反応を行ったが、反応は
ほとんど進行せず、ＰＮＣＢを回収した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはオルト位またはパラ位に位置し、ハロゲン
原子を表わす） で示されるハロゲン化ニトロベンゼンと、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ
基もしくはエトキシ基を表わす） で示されるアニリン化合物を、Ｎ，Ｎ−もしくはＮ，Ｏ
−二座配位子を含む銅錯体および中和剤の存在下に反応
させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前記と同じ意味を有し、ニトロ基はオルト
位またはパラ位に位置する） で示されるニトロジフェニルアミン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61218758A JPS6372658A (ja) | 1986-09-17 | 1986-09-17 | ニトロジフエニルアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61218758A JPS6372658A (ja) | 1986-09-17 | 1986-09-17 | ニトロジフエニルアミン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6372658A true JPS6372658A (ja) | 1988-04-02 |
Family
ID=16724942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61218758A Pending JPS6372658A (ja) | 1986-09-17 | 1986-09-17 | ニトロジフエニルアミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6372658A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002008199A3 (en) * | 2000-07-26 | 2002-06-13 | Du Pont Pharm Co | Efficient ligand-mediated ullmann coupling of anilines and azoles |
| EP1437341A1 (de) * | 2003-01-07 | 2004-07-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Nitrodiphenylaminen |
| JP2005129499A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-05-19 | Canon Inc | 有機発光素子 |
| JP2008031167A (ja) * | 1997-02-27 | 2008-02-14 | Lg Philips Lcd Co Ltd | Ｅｌデバイス、光導電性画像形成部材、及びスターバースト芳香族アミン化合物の製造方法 |
| CN105944762A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-09-21 | 武汉工程大学 | 菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用 |
| JP2018058060A (ja) * | 2016-08-24 | 2018-04-12 | 李長榮化學工業股▲ふん▼有限公司 | 金属触媒ならびにその作製および応用 |
-
1986
- 1986-09-17 JP JP61218758A patent/JPS6372658A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008031167A (ja) * | 1997-02-27 | 2008-02-14 | Lg Philips Lcd Co Ltd | Ｅｌデバイス、光導電性画像形成部材、及びスターバースト芳香族アミン化合物の製造方法 |
| JP4714190B2 (ja) * | 1997-02-27 | 2011-06-29 | エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド | スターバースト芳香族アミン化合物の製造方法 |
| WO2002008199A3 (en) * | 2000-07-26 | 2002-06-13 | Du Pont Pharm Co | Efficient ligand-mediated ullmann coupling of anilines and azoles |
| US6541639B2 (en) | 2000-07-26 | 2003-04-01 | Bristol-Myers Squibb Pharma Company | Efficient ligand-mediated Ullmann coupling of anilines and azoles |
| EP1437341A1 (de) * | 2003-01-07 | 2004-07-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Nitrodiphenylaminen |
| CN100390130C (zh) * | 2003-01-07 | 2008-05-28 | 兰爱克谢斯德国有限责任公司 | 制备硝基二苯胺的方法 |
| JP2005129499A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-05-19 | Canon Inc | 有機発光素子 |
| JP4557651B2 (ja) * | 2003-10-01 | 2010-10-06 | キヤノン株式会社 | 発光性銅配位化合物及び有機発光素子 |
| CN105944762A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-09-21 | 武汉工程大学 | 菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用 |
| JP2018058060A (ja) * | 2016-08-24 | 2018-04-12 | 李長榮化學工業股▲ふん▼有限公司 | 金属触媒ならびにその作製および応用 |
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