JPS6228188B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は金属板の潤滑塗膜形成用活性エネルギ
ー線硬化型塗料組成物に関する。更に詳しくいえ
ば、熱延鋼板、冷延鋼板、酸洗および表面処理鋼
板、などの鋼板や表面処理および無処理のアルミ
ニウム板、ステンレス鋼板などの各種金属板に塗
布し、活性エネルギー線を照射することによつて
速やかに硬化し、優れたプレス成形加工性、防錆
性、および耐ブロツキング性を有する潤滑塗膜を
形成させるための塗料組成物に関する。 潤滑塗膜が形成された潤滑処理金属板はプレス
加工に供され、その時ダイスおよびポンチに接し
た金属板面が強い力で摩擦されつつ絞り込み変形
を受け、変形（伸びおよびちぢみの両方）に伴な
い発熱する。このようにプレス加工は、単なる折
り曲げ成形加工とは異なるため、金属板の潤滑塗
膜形成用塗料には単なる防錆保護塗料や一次防錆
塗料とは異なつた特殊な性能が要求され、下記の
ような諸性能が均衡してはじめて工業的に使用可
能となる。 １ プレス加工の際に、加工圧力を低下させ金段
板の絞り込み加工量を最大にし、かつ加工面に
きづ（型カジリ性）やきれつを生じないという
潤滑作用に優れていること。 ２ プレス加工時に塗膜が脱離してプレスの金型
に付着しないこと。 ３ プレス前後において金属板の防錆あるいは保
護効果が優れていること。 ４ 塗装金属板を積み重ねたときブロツキング
（塗膜同志の粘着）のないこと。 ５ 上塗り塗料あるいは表面被覆用フイルムやレ
ザーとの接着性のよいこと。 ６ 必要とあれば簡単な処理によつて潤滑塗膜を
脱離できること。 ７ 金属板は熱容量が大きいため、潤滑塗膜形成
のために加熱乾燥を必要とする場合は消費エネ
ルギーが大きくなるので、これを要しないこ
と。 ８ 潤滑塗膜形成のための工程（塗布、乾燥工
程）が簡単で、長大な装置スペースを必要とせ
ず、また溶剤蒸気や有毒ガスの発生がなく、生
産性が高いこと。 本発明者らは先に、特開昭57−198765号によつ
て、上記諸性能を均衡させた金属板の潤滑塗膜形
成用活性エネルギー線硬化型塗料組成物を提供し
た。しかしこの塗料組成物により塗膜を形成させ
た金属板は、夏物や40〜60℃の高温下で長期間貯
蔵されると、塗膜同志がブロツキングを起こしや
すいことが、その後明らかになつた。 ブロツキング性に影響する因子としては、基板
への密着性と塗膜表面の硬化性とがあり、耐ブロ
ツキング性を改善するためには、これらの因子の
向上が重要である。塗料を塗布した金属板はその
ままコイル状に巻き取られたり、あるいは切断さ
れて板状で積み重ねて貯蔵される。使用時にはコ
イルをほどいたり、積み重ねた板は一枚ずつ取り
出される。金属に対する密着性が悪い塗料の場合
には、上記一連の工程で塗膜が基材から浮き上が
り、破れたりしてブロツキングを起こす。一方塗
膜と基板との密着性が良好であつても、塗膜表面
の硬化が不十分で表面にベタツキが残つている
と、積み重ねられたり、巻き取られた時に、塗膜
同志が大きな力で押しつけられ、接着するため、
塗装金属板の開梱時に塗膜が不均一に剥離する。
また、生産性を高めるためにラインスピードを速
めたりして塗料の硬化が不十分な場合に塗膜表面
にベタツキが残ることがある。 金属基板に対する密着性を向上させることによ
りブロツキング性を改良する方法としてリン酸エ
ステル基含有（メタ）アクリレートを使用するこ
とが知られているが、これだけでは400〜60℃と
いつた高温下での塗膜の凝集破壊によるブロツキ
ング性を改良することはできない。それのみなら
ず、リン酸エステル基含有（メタ）アクリレート
を添加すると、潤滑塗膜形成用塗料への配合成分
に関して種々の制約が生じる。たとえば優れた潤
滑性能を示すステアリン酸カルシウムやラウリン
酸カルシウム等の金属石ケンはリン酸基と反応
し、密着性および潤滑性の両性能共所望のものが
得られなくなるため配合できない。また多官能
（メタ）アクリレート類の中には、ウレタンアク
リレートのように、リン酸基があると貯蔵中に加
水分解が進みやく実用上使用できなくなるものも
あり、塗料配合には細心の注意をはらう必要があ
る。 そこで本発明者らは、先に提案した塗料組成物
を改良し、高温下での塗膜凝集破壊による耐ブロ
ツキング性を向上させなおかつ優れたプレス成形
加工性を維持した潤滑塗膜形成用塗料組成物に関
し鋭意研究した結果、表面硬化性が速く、金属基
材との密着性の優れた塗料配合を見出し、本発明
を完成するに至つた。 本発明組成物の(a)成分である一般式（）で表
わされる多官能（メタ）アクリレート（以下「単
量体Ａ」と略称する）は、公知の方法によるジペ
ンタエリスリトールと（メタ）アクリル酸との脱
水エステル化反応または（メタ）アクリル酸の低
級アルキルエステルとのエステル交換反応により
容易に製造される。また本発明組成物の(b)成分で
ある一般式（）で表わされる単管能（メタ）ア
クリレート（以下「単量体Ｂ」と略称する）は、
下記一般式（）で表わされる各種のフエニルグ
リシジルエーテルを、公知の方法により触媒の存
在下で（メタ）アクリル酸と付加反応させること
によつて容易に得られる。触媒としてはトリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン等の第３級アミ
ン化合物やトリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライドや塩化コリン等の第４級アンモニウム塩が
用いられる。 （R²は炭素数４以下のアルキル基たは水素原子を
表わす）。活性エネルギー線により硬化する多官
能（メタ）アクリレートおよび単官能（メタ）ア
クリレートとしては多数のものが知られている
が、本発明者は単量体Ａと単量体Ｂとを併存させ
た組成物は、硬化速度が極めて速く、またその塗
膜は金属に対する密着性が優れていることを発見
した。即ち多官能（メタ）アクリレートの一種で
ある単量体Ａは、組成物の硬化速度を高める機能
が、これ以外の多官能（メタ）アクリレートに比
べて極めて優れていることが判明した。 一方、金属に対して密着性の優れた硬化物を形
成する単官能（メタ）アクリレートとして、リン
酸エステル含有（メタ）アクリレートのあること
は知られているが、単量体Ｂはそれと同等の優れ
た密着性を示すことが明らかになつた。リン酸エ
ステル含有（メタ）アクリレートはリン酸基を有
しているため強い酸性を示し、塗料配合成分とし
て多量添加すると、塗料の安定性を阻害する等の
弊害を生じるのに対して、単量体Ｂにはこのよう
な問題がなく、配合量等の面で何ら制約がないと
いう利点をも有する。 単量体Ａと単量体Ｂからなる組成物は非常に硬
化性が速く、塗膜表面のべたつきがなく、金属に
対する密着性も優れているため、耐ブロツキング
性に優れた塗膜が得られるのである。 本発明組成物の(c)成分に使用される滑剤は、プ
レス成形の際に塗膜のポリマー同志の摩擦力およ
びプレス成形金具（ダイスおよびポンチ）と金属
板表面の摩擦力を共に低下させる機能を有し、プ
レス成形加工圧力を下げまた金属板の表面のきづ
つき防止効果を示す。好適に使用される滑剤とし
ては、例えば炭化水素系滑剤類（例えば天然パラ
フイン、合成パラフイン、マイクロワツクス、ポ
リエチレンワツクス、塩素化炭化水素、フルオロ
カーボンなど）、脂肪酸系滑剤類（例えばラウリ
ン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オキシ脂肪
酸など）、脂肪酸アミド系滑剤類（例えばステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビ
スステアロアミド、エチレンビスステアロアミ
ド、オレイン酸アミド、エシル酸アミド、アルキ
レンビス脂肪酸アミドなど）、エステル系滑剤
（例えばブチルステアレートのような脂肪酸の低
級アルコールエステル、硬化ヒマシ油のような脂
肪酸の多価アルコールエステル、エチレングリコ
ールモノステアレートのような脂肪酸のグリコー
ルエステルまたはポリグリコールエステル、エス
テルワツクスなど）、アルコール系滑剤類（例え
ばセチルアルコール、ステアリルアルコール、パ
ルミチルアルコールなど）、金属石けん類（例え
ばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、ラ
ウリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウムな
ど）、金属硫化物類（例えば二硫化モリブデン、
二硫化タングステンなど）、グラフアイト類など
があげられる。 本発明に使用される滑剤はブロツキング適性の
面から、常温において固体状のものであるのが好
ましい。これらの滑剤は適当な分散手段（例えば
三本ロールミル、ボールミル、サンドミル、高速
ミキサーなど）によつて塗料組成物に分散され
る。 本発明組成物の構成成分である(a)多官能（メ
タ）アクリレート、(b)単官能（メタ）アクリレー
ト及び(c)滑剤のそれぞれの配合割合は次の範囲と
されるべきである。 すなわち、単量体ＡとＢの配合割合は、Ａに由
来する（メタ）アクリロイル基とＢに由来する
（メタ）アクリロイル基の合計量を基準にしてＡ
に由来する（メタ）アクリロイル基の割合が３〜
60モル％であり、さらに好ましくは５〜50モル％
の範囲であるのがよい。Ａに由来する（メタ）ア
クリロイル基の割合が高すぎる場合（即ち、多官
能化合物が多すぎる場合）には、塗膜の架橋密度
が過度となり、塗膜が硬質あるいは脆くなつて、
プレス加工時の絞り込み変形に追従し得なくな
り、型カジリ、きれつ、塗膜のはがれなどを発生
しやすくなる。逆にＡに由来する（メタ）アクリ
ロイル基の割合が低すぎる場合には、硬化速度が
低下する他に塗膜の耐ブロツキング性、防錆性、
耐薬品性、耐指絞性などの物性も低下し好ましく
ない。また成分(a)、(b)、および(c)の割合は、それ
らの合計重量部を基準にして、(a)と(b)の合計量が
80〜97重量％、さらに好ましくは85〜95重量％で
あり、(c)は20〜３重量％、さらに好ましくは15〜
５重量％である。 滑剤(c)の配合量が少なすぎる場合にはプレス成
形時の摩擦力が増大し、プレス成形加工時の所要
圧力が著しく高くなり、プレス割れなどの支障の
原因となる他、成形物表面のきづの発生あるいは
塗膜のはがれなどが起りやすい。滑剤を本発明の
上限値より多く配合しても、摩擦力低下効果はそ
れほど認められず、逆に配合量が多すぎる場合に
は、組成物粘度の著しい上昇、塗膜強度の低下、
金属板への接着力の低下、耐ブロツキング性の低
下、プレス加工時の塗膜のはがれ、塗料の保存安
定性の低下などの諸問題の原因となる。 本発明の組成物には、所要の性能をそこなわな
い範囲において、単量体Ａおよび単量体Ｂ以外の
多官能（メタ）アクリレートや単官能（メタ）ア
クリレートを添加することも可能である。 これらの多官能（メタ）アクリレートを以下例
示する。 (1) ポリオールポリ（メタ）アクリレート；たと
えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
などの多価アルコールの多価（メタ）アクリレ
ートが挙げられる。 (2) ポリエーテルポリ（メタ）アクリレート；た
とえばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ビスフエノールＡにアルキレンオキサイド
（たとえばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドなど）を付加させて得られるポリエー
テルグリコール、前記(1)で例示したような多価
アルコールにアルキレンオキサイドを付加させ
て得られるポリエーテルポリオールなどの多価
（メタ）アクリレートが挙げられる。 (3) ポリエステルポリ（メタ）アクリレート；た
とえばマレイン酸、コハク酸、グルタン酸、ア
ジピン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチル
ヘキサヒドロフタル酸、トリメリツト酸、ピロ
メリツト酸などのような多塩基酸の１種以上
と、前記(1)または(2)で例示したポリオールまた
はポリエーテルポリオールの１種以上とからな
るポリエステルポリオールの多価アクリレート
が挙げられる。 (4) ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート；た
とえば、トリレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、水素添加ト
リレンジイソシアネート、水素添加ジフエニル
メタンジイソシアネートなどの有機多価イソシ
アネートとヒドロキシアルキル（たとえばエチ
ル、プロピルなど）（メタ）アクリレートとの
反応生成物、あるいは有機多価イソシアネート
と前記(1)〜(3)に例示したようなポリオール、ポ
リエーテルポリオールまたはポリエステルポリ
オールとの反応によつて得られる末端イソシア
ネート型ウレタンプレポリマーとヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートとの反応生成物の
ようなポリウレタンの骨格を有する多価（メ
タ）アクリレートが挙げられる。 (5) エポキシポリ（メタ）アクリレート；たとえ
ば多価エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸ま
たは末端カルボキシ（メタ）アクリレート〔た
とえばフタル酸モノ（メタ）アクリロイルオキ
シエチルエステルなど〕との付加反応生成物な
どのような多価（メタ）アクリレートが挙げら
れる。多価エポキシ化合物としては、たとえば
ビスフエノールＡ、ハロゲン化ビスフエノール
Ａ、フエノールあるいはクレゾールとホルマリ
ンとの縮合物であるノボラツク型多価フエノー
ル化合物などのごときエポキシ基を有するフエ
ノール系化合物）、前記(1)〜(2)に例示したよう
なポリオールまたはポリエーテルポリオール、
ダイマー酸や前記(3)に例示したような多塩基酸
などとエピクロルヒドリンまたはβ−メチルエ
ピクロルヒドリンとの縮合によつて得られるグ
リシジルエーテルまたはグリシジルエステル型
の多価エポキシ化合物、脂環式多価エポキシ化
合物、たとえばビニルシクロヘキセンジオキシ
ド、（３・４−エポキシ−６−メチルシクロヘ
キシル）−メチル−（３・４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシル）カルボキシレートなどあ
るいはこれら多価エポキシ化合物と多塩基酸と
の反応によつて得られるエポキシ基含有のエポ
キシエステルなどのような多価エポキシ化合物
が使用できる。 (6) 燐酸エステル基含有多価（メタ）アクリレー
ト；たとえばヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートと五酸化燐との反応、あるいはこれに
多価アルコールあるいは場合により一価アルコ
ールを併用して得られる多価（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられる。 (7) その他；ポリアミド型ポリオールの多価（メ
タ）アクリレート、メラミン初期縮合体の多価
（メタ）アクリレート、オルガノポリシロキサ
ン型ポリオールの多価（メタ）アクリレート、
ビニル共重合体オリゴマーの多価（メタ）アク
リレート、分子中に複数個の（メタ）アクリロ
イル基をもつ低分子量重合体などが挙げられ
る。 本発明の組成物では多官能（メタ）アクリレー
トとして単量体Ａと前記(1)〜(7)の多官能（メタ）
アクリレートとの併用が適しており、硬化速度の
低下がなく、耐ブロツキング性の優れた塗料組成
物となる。特に硬化速度を重視する場合には１分
子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する
多官能（メタ）アクリレートと単量体Ａとの併用
が適している。また高強度鋼の深絞りプレス加工
などのような塗膜のかとう性を重視する場合に
は、（メタ）アクリロイル基１個当りの分子量が
200以上である多官能（メタ）アクリレートと単
量体Ａとの併用が適している。 分子中に複数個の（メタ）アクリロイル基を持
つ多官能化合物成分として、単量体Ａとその他の
多官能化合物を使用する場合の単量体Ａの配合割
合は、単量体Ａとその他の多官能化合物の合計量
を基準にして好ましくは10〜99重量％、さらに好
ましくは20〜99重量％である。単量体Ａ以外の多
官能化合物の配合量が多すぎる場合には、塗膜の
硬化性が低下し、耐ブロツキング性が乏しくな
る。またプレス成形時塗膜のはがれ、キズが発生
しやすくなる。 また併用可能な単官能（メタ）アクリレートと
しては、分子中に１個の（メタ）アクリロイル基
をもつ化合物のいずれでもよく、モノマーのみな
らずオリゴマーも使用できる。例えば次のような
ものが挙げられる。 (i) 末端ヒドロキシル型モノ（メタ）アクリレー
ト；たとえば２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、テトラメチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテ
トラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート等。 (ii) 末端カルボキシル基モノ（メタ）アクリレー
ト；前記(i)の末端ヒドロキシル基モノ（メタ）
アクリレートに多塩基酸無水物を反応させて得
られる化合物が代表例であり、たとえば下式
〔〕で示される。多塩基酸無水物としては、
マレイン酸、コハク酸、ドデセニルコハク酸、
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メ
チルヘキサヒドロフタル酸、トリメリツト酸、
ピロメリツト酸などの無水物が使用できる。 (iii) 末端リン酸エステル型モノ（メタ）アクリレ
ート；前記(i)の末端ヒドロキシル型モノ（メ
タ）アクリレートと五酸化燐との反応によつて
得られ、たとえば次式〔〕の構造をもつ。 （但し、R₁は水素原子またはメチル基を示し、
R₂は置換または非置換のアルキレン基（酸素
原子を含んでいてもよい）を示す。） (iv) その他、下式〔〕で示される（メタ）アク
リレート〔たとえばメチルセロソルブ（メタ）
アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレ
ート、ブチルセロソルブメタアクリレート、メ
トキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、フエノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フエニルカルビトール（メ
タ）アクリレート、フエノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ポリオキシアルキレン化フ
エノールの（メタ）アクリレート、ポリオキシ
アルキレン化アルキルフエノールの（メタ）ア
クリレートなど〕、グリシジル（メタ）アクリ
レート、アルキル（メタ）アクリレート〔たと
えば２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレートなど〕、アセトキシエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−ジアセトンアクリルアミドなど
の分子中に１個の（メタ）アクリロイル基をも
つ単官能単量体が挙げられる。 （但し、R₁は水素原子またはメチル基を示し、
R₂は置換または非置換のアルキレン基を示
し、R₃はアルキル基、置換または非置換のア
リール基を示し、ｎは１〜10の整数を示す。） 分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を持つ
単官能化合物成分として、単量体Ｂとその他の単
官能化合物を併用する場合の単量体Ｂの配合割合
は、単量体Ｂとその他の単官能化合物の合計量を
基準にして、好ましくは30重量％以上さらに好ま
しくは50重量％以上である。単量体Ｂ以外の単官
能化合物の配合割合が多くなると、塗膜の硬化性
が悪くなる。また充分硬化した塗膜においても金
属に対する密着性が低下するため耐ブロツキング
性およびプレス成形性が乏しいものとなる。 本発明の塗料組成物は活性エネルギー線を照射
することによつて硬化される。ここで活性エネル
ギー線とは紫外線、および加速電子線やＸ線、γ
線のような電離性放射線を意味する。中でも工業
的に好適に利用できる活性エネルギー線としては
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラン
プなどから放射される波長200〜400nｍ（ナノメ
ーター）の紫外線および電子線加速器によつて加
速された10KeV（キロエレクトロンボルト）〜
3MeV（ミリオンエレクトロンボルト）のエネル
ギーを有する加速電子線があげられる。紫外線照
射装置および電子線加速器は工業的に各種の型式
のものが実用化されている。電離性放射線による
硬化の場合には特に開始剤を添加する必要はない
が、紫外線による硬化の場合には通常光開始剤お
よび場合により光重合促進剤が使用される。工業
的によく使用される光開始剤としては、例えばカ
ルボニル化合物類〔例えばベンゾイル、ベンゾイ
ンアルキルエーテル、ベンゾフエノン、アセトフ
エノン、２・２−ジメトキシ−２−フエニルアセ
トフエノン、２・２−ジエトキシアセトフエノ
ン、4′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メ
チル−プロピオフエノン、2′−ヒドロキシ−２−
メチル−プロピオフエノン、メチル−（θ−ベン
ゾイル）−ベンゾエート、１−フエニル−１・２
−プロパンジオン−２−（θ−エトキシカルボニ
ル）−オキシム、１−フエニル−１・２−プロパ
ンジオン−２−（θ−ベンゾイル）−オキシム、塩
素化アセトフエノン誘導体、ベンジル、ジアセチ
ル、４・4′−ビスジエチルアミノベンゾフエノ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフエ
ノンなど〕、アントラキノンまたはキサントン誘
導体類（例えばメチルアントラキノン、クロロア
ントラキノン、クロロチオキサントン、２−メチ
ルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサン
トンなど）、硫黄化合物類（例えばジフエニルス
ルフアイド、ジフエニルジスルフアイド、ジチオ
カーバメートなど）、α−クロルメチルナフタリ
ン、アントラセンなどがあげられる。所望により
使用される光重合促進剤としては例えば分子中に
第１級、第２級または／および第３級アミノ基を
もつアミン化合物類〔例えばトリ（モノ、ジ）エ
タノールアミン、エチル−４−ジメチルアミノベ
ンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベン
ゾエート、ジエチレントリアミン、エポキシ化合
物やアクリロイル基含有化合物と第１アミンまた
は第２アミンとの反応生成物など〕、ホスフイン
類、スルフイツド類などが使用される。 光開始剤および光重合促進剤の使用割合はそれ
ぞれ組成物に対し通常0.1〜15重量％、好ましく
は１〜10重量％の範囲である。硬化時の雰囲気
は、電離性放射線による場合不活性ガス中で行わ
れ、また紫外線による場合は不活性ガス中または
空気中のいづれでもよい。 その他所望により本発明の塗料組成物に、保存
安定剤としての熱重合防止剤やキレート化剤（例
えばハイドロキノンモノメチルエーテル、フエノ
チアジン、しよう酸、μ−ニトロソフエニルヒド
ロキシルアミンアルミニウム塩など）、塗装適性
を付与するためのレベリング剤や界面活性剤（例
えばシリコーン系化合物、フツソ系化合物な
ど）、カツプリング剤（例えばシラン系カツプリ
ング剤、チタネート系カツプリング剤など）、体
質顔料（例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウムなど）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆
剤、各種ポリマー場合により少量の溶剤など各種
の添加物を目的に応じて配合して使用できる。こ
れらの各種添加剤の配合量は、この種の技術分野
において通常採用されているところに従えば足り
る。 本発明の塗料組成物から形成される潤滑塗膜の
厚さとしては好ましくは0.5〜10μ、さらに好ま
しくは１〜５μの範囲であるのがよい。塗膜が薄
すぎる場合は塗装が困難であるばかりでなく、塗
膜の防錆力やプレス成形性などの物性が不十分と
なる。また塗膜が厚すぎる場合にはコスト高とな
つて経済性の点で不利となると共に、潤滑塗膜量
が多すぎるためプレス成形時に塗膜がはぎとられ
ることもあり、かえつてプレス成形性が低下する
場合がある。 本発明の塗料組成物はロールコーターなどの適
当な塗装手段により金属板に塗装され、活性エネ
ルギー線を照射することによつてきわめて短時間
に硬化する。そのため硬化設備が非常にコンパク
トとなりまた設備費も少くてすむ。また硬化のた
の加熱を必要としないので、消費エネルギーも極
度に少い利点をもつ。さらに形成された潤滑塗膜
は前記したプレス成形加工塗膜に要求される潤滑
作用およびプレス成形加工特性、金属板の防錆保
護効果、耐ブロツキング性、表面被覆用塗料やレ
ザーとの接着特性、金属板との接着性、必要に応
じて要求される脱膜特性などの諸特性の均衡に優
れる特長をもつ。そのため本発明の塗料組成物は
例えば熱延鋼板、冷延鋼板、各種表面処理鋼板
（例えば酸洗処理、リン酸塩処理、クロメート処
理、電気または溶融法による亜鉛よび亜鉛合金め
つき鋼板など）、アルミニウム板（例えばアルマ
イト処理、クロメート処理したものなど）、ステ
ンレス鋼板、銅板などの各種金属板材料のプレス
成形加工用潤滑被覆形成用塗料として好適であ
る。 以下に、参考例、実施例および比較例によつ
て、本発明をさらに詳細に説明する。これらの実
施例および比較例で使用した重合性化合物は表１
の通りである。 実施例および比較例で実施した試験方法および
その評価基準を表２に示す。なお各実施例および
比較例における各成分の配合割合は、すべて重合
部で示す。 参考例 １ 水分離器付き冷却器、温度計、空気吹き込み管
付き４口フラスコにジペンタエリスリトール254
ｇ（１モル）、アクリル酸475.2ｇ（6.6モル）、ベ
ンゼン750ｇ、98％硫酸15ｇ、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル1.5ｇを仕込み、油浴を100℃に
加熱・保温し、共沸脱水させながら反応させた。
反応時間８時間で所定量の生成水を得たので反応
を停止した。冷却後反応液を撹拌しながら、20％
NaOH水溶液300ｇを徐々に添加し中和した。更
に20％NaCl水溶液500mlで２回水洗した後、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテルを0.5ｇ有機層に
添加した後、減圧蒸留により低沸点成分を留出さ
せ除去した。得られた生成物は前記一般式（）
においてR¹が水素原子の化合物であり、ｌ＝３
の化合物を主成物とする淡褐色粘稠液体であつ
た。この生成物は残ベンゼン濃度が0.1％で、粘
度は7000cps／25℃だつた。 参考例 ２ 参考例１のアクリル酸475.2ｇの代わりにメタ
クリル酸567.6ｇ（6.6モル）を用いる他は同様の
方法により、前記一般式（）においてR¹がメ
チル基の化合物であり、ｌ＝３の化合物を主成分
とする淡褐色粘稠液体を得た。この生成物は残ベ
ンゼン濃度が0.1％で、粘度は3000cps／25℃であ
つた。 参考例 ３ 冷却器付き４口フラスコにフエニルグリシジル
エーテル150ｇ（１モル）、アクリル酸86.4ｇ
（1.2モル）、トルエン250ｇ、塩化コリン３ｇ、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル0.15ｇを仕込
み、油浴を80〜90℃に加熱し、反応液温度を80〜
90℃に保ち８時間反応させた。その後冷却し10％
NaON水溶液100mlを添加撹拌し、過剰の酸を中
和した。更に５％硫安水100mlで２回洗浄した。
洗浄後の有機層にハイドロキノンモノメチルエー
テルを0.1ｇ添加後減圧蒸留し、低沸点成分を除
去した。生成物は前記一般式（）においてR¹
およびR²が水素原子の化合物からなるほゞ無色
透明な液体であつて、残トルエン濃度は0.3％、
粘度は200cps／25℃であつた。 参考例 ４ 参考例３のアクリル酸86.4ｇの代わりにメタク
リル酸103.2ｇ（1.2モル）を用いる他は同様の方
法により、前記一般式（）においてR¹がメチ
ル基でR²が水素原子の化合物からなるほゞ無色
透明な液体を得た。この生成物の残トルエン濃度
は0.3％で、粘度は100cps／25℃であつた。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例１および比較例１ 表３に示される組成の紫外線硬化型塗料組成物
を、脱脂された冷間圧延鋼板（厚み0.8mm）にナ
チユラルロールコーターを用いて４ｇ／m²の厚み
に塗布し、80w／cm入力のオゾンタイプ集光型高
圧水銀灯２灯の下10cm（焦点）を60ｍ／minの速
度で通過させ、紫外線硬化塗板を得た。各塗板に
ついて上記表２に示した試験を行ない、表４に示
す結果を得た。

【表】

【表】

【表】 ＊印は比較例を示す。
実施例２および比較例２ 表５に示される紫外線硬化型塗料組成物につい
て、実施例１と同様にして塗装および試験を行な
つた。その結果を表６に示す。

【表】

【表】

【表】 ＊印は比較例を示す。
実施例 ３ 表７に示される電子線硬化型塗料組成物を、脱
脂された冷間圧延鋼板（厚み0.8mm）にナチユラ
ルロールコーターを用い４ｇ／m²の厚みに塗布
し、ソニートレイジング(株)電子線照射装置を用い
て、150KeV10MR（メガラツド）の条件で電子
線を照射し電子線硬化塗板を得た。各塗板につい
て既述の表２に示される試験を行ない表８に示す
結果を得た。

【表】

【表】

【表】 実施例 ４ 表９に示される紫外線硬化型塗料組成物につい
て、実施例１と同様にして塗装および試験を行な
つた。その結果を表10に示す。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で表わされる多官能（メ
   タ）アクリレートの少なくとも一種またはこれと
   その他の分子中に複数個の（メタ）アクリロイル
   基を持つ多官能化合物の少なくとも一種からなる
   (a)成分、下記一般式（）で表わされる単官能
   （メタ）アクリレートの少なくとも一種またはこ
   れとその他の分子中に１個の（メタ）アクリロイ
   ル基を持つ単官能化合物の少なくとも一種からな
   る(b)成分、および滑剤の少なくとも一種からなる
   (c)成分とからなり、(a)成分に由来する（メタ）ア
   クリロイル基の割合は、これと(b)成分に由来する
   （メタ）アクリロイル基との合計量を基準にして
   ３〜60モル％であり、(a)成分、(b)成分および(c)成
   分の割合は、これらの合計量を基準にして、(a)成
   分と(b)成分の合計量が80〜97重量％で(c)成分が20
   〜３重量％であることを特徴とするプレス成形加
   工用金属板の潤滑塗膜形成用活性エネルギー線硬
   化型塗料組成物。 （上記の各一般式において、Ｘは
   【式】を、R²は水素原子または炭素 数４以下のアルキル基を、ｌは１〜３の整数を表
   わす。またR¹は水素原子またはメチル基であ
   る。）