JPS62281836A - ジアリ−ルオキシアルカンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〈発明の利用分野〉 本発明は各種記録材料、表示材料に有効な添加剤の製法
に関する。

〈従来技術〉 本発明者らはジアリールオキシアルカンの製法について
種々検討を加えてきたが、従来広とは全く異なる合成法
を見出したものである。

〈発明の目的〉 本発明は、シバライド又はジオールのスルホネート等？
用いない簡便にしてしかも精製の各易な合成法全提供す
ることにある。特にシバライドを用いるものに比してコ
ストが安いという利点がある。又、反応条件が温和で着
色物の副生が少なく、かつ好収率ヲ与えるという利点も
ある。

〈発明の構成〉 本発明ハハロゲン１を換アルカノールのスルポン酸エス
テルに芳香族アルコールを反応させることによりジアリ
ールオキシアルカンを得るものである。

本発明の手法を反応式で示せば ×ＣｎＨ２ｎ０３Ｏ２Ｒ で示されるスルホン酸エステルに対してで示される芳香
族アルコールを反応させてで示されるジアリールオキシ
アルカンを合成するものである。

但しここでｎば２．３、弘ないし！？、Ｘはハロゲン原
子？、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、アＡ／　キル％　
、アルコキシ基、了り−ル基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アシルオキシ基、アシル基と示し、これらは
隣接する位置で相互に結分してもよい。

Ｒはアルキル、アリールを示し、好しくけフェニル、ト
リルである。又、この反応の際に！ｏ’Ｃ〜／ｓｏ　　
０ｃＢＨの加熱４行うこと、ナトリウム化合物、カリウ
ム化合物、カルシュラム化合物などから選ばれた塩基？
併用すること、水、アルコール、ハロゲン化炭化水素、
芳香族化置物、啄性溶媒等の溶剤？併用することもさし
つかえない。

本発明のハロゲンｊ改換アルカノールのスルホン酸エス
テルは、ハロゲン置換アルカノールに塩基（有機又は無
機）の存在下に塩化スルホニル化合物を作用させること
によって得られる。

たとえばｎ−２の場合、高価でしかも収り扱いに注意が
必要なエチレンプロミド？全く用いないで、ジアリール
オキシアルカンが得られること、着色物の副生がなく、
しかも高収率？与える事など非常に合成化学的に有利で
ある。

たとえば、ジトリルオキシエタンの合成については、待
公昭！／−３３！≠２に具体的に開示されている。ここ
では実施例／でバラクレゾールｌＯｒ部、エチＶンジク
ロライド２！部、苛性ソーダ２０部を／≠０　°Ｃでよ
時間反応させる事によりジトリルオキシエタンを合成し
ている。更に実施例≠では／＆ｏ　０ｃまで昇益した苛
酷な例が示されている。我々の検討でも活性な臭化エチ
レンを用いても反応が遅く、しかも高収率？与えなかっ
た。

本発明のハロアルコールのスルホン酸エステルと芳香族
アルコールとの反応は、（ｌ）、Ｍｌ　°ＣＣ１０くけ
乙オ０Ｃないしヂよ０Ｃの反応温度、（２）アセトン、
アセトニトリル、メチルエチルケトン、ジオキサン、丁
ＨＦ、ＤＭＦ％ＤＭＡＣ，ＤＭＳＯ，ＨＭＰＡ、Ｎ−メ
チルピロリトノ、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、スルホランなどのエーテル、ケトン、アミド、ス
ルホニル、シアノなどの他注基？もつ溶媒中で、（３）
苛性ソーダ、苛性加里、炭酸ソーダ又は炭酸加里から選
ばれた無機塩基の存在下に、（４）ハロアルコールのス
ルホン酸エステル１モルに対してＯ１？ないしｌ、！モ
ル好ましくは２．０ないし２．２モルの芳香族アルコー
ルを反応させる場合が好ましい結果？与える。

待ニ、反応溶媒？アセトン、アセトニトリル、メチルエ
チルケトン、ジオキサン、ＴＨＦ、Ｎ−メチルピロリド
ン、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメト
キ／エタンスルホランなどとした場合には、 ハロゲン原子＋ｔ　ｓアルコールにスルホン酸りロリド
？反応させて得られるハロゲン置換アルカノールのスル
ホン酸エステルを一旦単離すること、ｔく、ワンポット
で芳香族アルコールと反応させ、目的のジアリールオキ
シアルカンを得られる利点がある。

その場合には芳香族アルコールとの反応時に、少くとも
酸性を中和するだけの塩基が共存することが望ましい。

ハロゲン原子置換アルコールとしてはハロヒドリン特に
クロルヒドリン、ブロムヒドリンが好まシく、他にハロ
ゲノプロパツール、ノ・ロゲノブタノール、ハロゲノア
ミルアルコールなどが用いられる。

本発明の手法により簡便かつ高収率で得られる化合物は
次の通りである。

／　ジ−ｐ−トリルオキシエタン／３ｒ　０Ｃ。

λ、レジ−−）リルオキシエタン９♂　０Ｃ１３゜ジー
ｐ−メトキシフェノキンエタン／オ／　０Ｃ１乾　ジ−
ｐ−ペンジルオキシ力ルポニルフエノキシエタン、！、
レジ−０−メトキシフエノキフエタフ３１　’Ｃ，Ａ、
　　ジーｏ−ｈリルオキ／エタン！２０Ｃ，７，ジーｐ
−エチルフェノキ／エタ／／Ｊ−／　　０Ｃ，♂、ジー
ｐ−ア七チルフェノキ／エタ／、り、　ジ−ｐ−クロル
フェノキンエタン、１０、’、＞−ｐ−ブロムフェノキ
／エタン、／／、ジ−ｐ−フルオロフェノキシエタン、
／２．ジーα−ナフトキシエタン、／３．ジーβ−す７
トキシエタン、／≠、ジーｐ−シクロヘキシルフェノキ
シエタン、／ｊ、ジ−ｐ−メトキシ−〇−メチルフェノ
キシエタンなど、 〈発明の実施例〉 実施例／ かきまぜ機のついたフラスコにβ−クロロエチルトシレ
ートｏ　、ｏｒモル、　炭酸加里ｏ　、　ｏ　３モル、
ｐ−クレゾール０．０２タモル、Ｄ　Ｍ　Ｆ　２よ尼を
はかりとる。かきまぜながら湯浴上ｇｏ　０ｃないし♂
ｒ　’Ｃに２時間加熱したのち温水２００Ｍに反応混合
物を注ぎ、生成物を分離する。粗収率７３％で、白色結
晶としてジーｐ　−ト！ｊルオキシエタンを得た。融点
１３ター／３Ａ　　’Ｃ実施例２ かさませ機のついたフラスコにβ−クロルヒドトリＯ０
λｒモル、ｐ−＋−シルクロリド０、．２ｒモル、アセ
トニトリル１１０ｍ１ｋ秤りとる。内温が３！０Ｃ以下
になるように弘！チ苛注ソーダ水≦Ｏｍｌ金ゆっくり滴
下しｒｏ　　０ｃで７時間攪拌する。ついでｐ−エチル
フェノール７３２？加えたのちｒｏ　０ｃで２時間か＠
まぜるっ５０％メタノール水中に注ぐと、収率り！チで
白色結晶を与える。

実施例３〜を 実施例コにおいて芳香族アルコールｆｍ−クレゾールに
かえ溶媒をスルホラン、メチルエチルケトン、Ｎ−メチ
ルピロリドンに変更した。いずれの場合にも収率りＯな
いし２７％で白色結晶のジーｍ−）リルオキシエタンを
与えた。

実施例７〜？ 実施例コにおいて、アセトニトリル？ＤＭＦ。

ＤＭＳＯにかえたところ、反応収率が低下し、かつ副生
物が生成した。

以上の如く、本発明の手法は置侠フェノールに対して適
用した場合に、工業的に利用可能な焦和でかつ好収率の
ジアリールオキシアルカンの製法を開発したものである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩基共存下にハロアルコールのスルホン酸エステルに芳
   香族アルコールを反応させることを特徴とするジアリー
   ルオキシアルカンの製法