JP2001294545A - 有機機能性材料の原料化合物 - Google Patents
有機機能性材料の原料化合物Info
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- JP2001294545A JP2001294545A JP2001031076A JP2001031076A JP2001294545A JP 2001294545 A JP2001294545 A JP 2001294545A JP 2001031076 A JP2001031076 A JP 2001031076A JP 2001031076 A JP2001031076 A JP 2001031076A JP 2001294545 A JP2001294545 A JP 2001294545A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、改良、改質を容易に行うことがで
きる有機機能性材料を合成する際の原料化合物を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 本発明の一般式 【化１】 （式中、Ｙはハロゲン原子、水酸基又はメルカプト基、
Ａは−ＣＨ2−又は−Ｏ−、Ｂは−Ｏ−ＣＨ2−又は単結
合、Ｄは−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−、ｎは１乃至３であ
る。）で表される化合物を有機機能性材料の原料化合物
として用いることにより、改質、改良の容易な有機機能
性材料を合成することができる。
きる有機機能性材料を合成する際の原料化合物を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 本発明の一般式 【化１】 （式中、Ｙはハロゲン原子、水酸基又はメルカプト基、
Ａは−ＣＨ2−又は−Ｏ−、Ｂは−Ｏ−ＣＨ2−又は単結
合、Ｄは−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−、ｎは１乃至３であ
る。）で表される化合物を有機機能性材料の原料化合物
として用いることにより、改質、改良の容易な有機機能
性材料を合成することができる。
Description
【０００１】
【本発明の属する技術分野】本発明は、一般式（Ｉ）
【化２】 （式中、Ｙはハロゲン原子、水酸基又はメルカプト基、
Ａは−ＣＨ2−又は−Ｏ−、Ｂは−Ｏ−ＣＨ2−又は単結
合、Ｄは−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−、ｎは１乃至３であ
る。）で表される化合物に関する。さらに詳しくは、改
良、改質の可能な有機機能性材料を合成する際の原料と
なる化合物に関する。本発明の化合物は有機機能性材料
の側鎖部分となる化合物である。
Ａは−ＣＨ2−又は−Ｏ−、Ｂは−Ｏ−ＣＨ2−又は単結
合、Ｄは−Ｃ＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−、ｎは１乃至３であ
る。）で表される化合物に関する。さらに詳しくは、改
良、改質の可能な有機機能性材料を合成する際の原料と
なる化合物に関する。本発明の化合物は有機機能性材料
の側鎖部分となる化合物である。
【０００２】
【従来の技術】液晶、非線形光学材料、脂質又はレセプ
ター等の有機機能性材料は、核となる部分に付随して側
鎖を有する構造の化合物が用いられており、これらの側
鎖は主として炭素原子と水素原子とから構成されてい
た。また、これらの有機機能性材料を合成するにあたっ
ては、有機機能性材料の核となる部分の化合物と側鎖と
なる部分の化合物とを反応させることによって行ってい
た。
ター等の有機機能性材料は、核となる部分に付随して側
鎖を有する構造の化合物が用いられており、これらの側
鎖は主として炭素原子と水素原子とから構成されてい
た。また、これらの有機機能性材料を合成するにあたっ
ては、有機機能性材料の核となる部分の化合物と側鎖と
なる部分の化合物とを反応させることによって行ってい
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の有機機能性材料の側鎖は炭素原子と水素原子からなっ
ているため、他の化合物との親和性に欠けるという傾向
があり、また、前記有機機能性材料の改良、改質を行う
場合には、側鎖の構造の異なる有機機能性材料を得るこ
とが求められ、これを達成するために目的の構造を有す
る側鎖部分の化合物をまず合成し、次にこの側鎖部分の
化合物と有機機能性材料の核となる部分の化合物とを反
応させて目的とする構造の有機機能性材料を合成すると
いう煩雑な操作を行っていた。
の有機機能性材料の側鎖は炭素原子と水素原子からなっ
ているため、他の化合物との親和性に欠けるという傾向
があり、また、前記有機機能性材料の改良、改質を行う
場合には、側鎖の構造の異なる有機機能性材料を得るこ
とが求められ、これを達成するために目的の構造を有す
る側鎖部分の化合物をまず合成し、次にこの側鎖部分の
化合物と有機機能性材料の核となる部分の化合物とを反
応させて目的とする構造の有機機能性材料を合成すると
いう煩雑な操作を行っていた。
【０００４】そこで、本発明は、有機機能性材料の改
良、改質をより効率よく行うことが可能であって、か
つ、他の化合物との親和性の高い有機機能性材料を合成
する際の原料化合物を提供することを目的とする。
良、改質をより効率よく行うことが可能であって、か
つ、他の化合物との親和性の高い有機機能性材料を合成
する際の原料化合物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合及
びＣ−Ｏ−Ｃ結合を有し、末端に活性点としてハロゲン
原子、水酸基又はメルカプト基を有する二官能性の直鎖
状化合物が前記課題を解決し得る有機機能性材料の原料
化合物として有用であることを見いだし本発明を完成し
たものである。
た結果、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合及
びＣ−Ｏ−Ｃ結合を有し、末端に活性点としてハロゲン
原子、水酸基又はメルカプト基を有する二官能性の直鎖
状化合物が前記課題を解決し得る有機機能性材料の原料
化合物として有用であることを見いだし本発明を完成し
たものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
化合物は、末端に活性点としてハロゲン原子、水酸基又
はメルカプト基を有しており、この活性点を有機機能性
材料の核となる部分と反応させることによって、有機機
能性材料を合成することができる。このとき、本発明の
化合物は有機機能性材料の側鎖部分となる。本発明の化
合物を用いて合成した有機機能性材料は、Ｃ−Ｏ−Ｃ結
合を有しているため、他の化合物との親和性が高く、様
々な用途に用いることができ、また、炭素−炭素二重結
合又は炭素−炭素三重結合も有しているため、付加反応
等の反応を施すことにより様々な置換基を導入すること
ができる。したがって、本発明の化合物は、改良、改質
を容易に行うことができる有機機能性材料の原料として
極めて有用な化合物である。
化合物は、末端に活性点としてハロゲン原子、水酸基又
はメルカプト基を有しており、この活性点を有機機能性
材料の核となる部分と反応させることによって、有機機
能性材料を合成することができる。このとき、本発明の
化合物は有機機能性材料の側鎖部分となる。本発明の化
合物を用いて合成した有機機能性材料は、Ｃ−Ｏ−Ｃ結
合を有しているため、他の化合物との親和性が高く、様
々な用途に用いることができ、また、炭素−炭素二重結
合又は炭素−炭素三重結合も有しているため、付加反応
等の反応を施すことにより様々な置換基を導入すること
ができる。したがって、本発明の化合物は、改良、改質
を容易に行うことができる有機機能性材料の原料として
極めて有用な化合物である。
【０００７】本発明の化合物は、以下のように製造する
ことができる。
ことができる。
【０００８】
【化３】 （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びｎは前記と同じである。また、
Ｘはハロゲン原子、ｍは１又は２である。）
Ｘはハロゲン原子、ｍは１又は２である。）
【０００９】（第１工程）本工程は、一般式（II）で表
される水酸化物をメタンスルホニル化することにより一
般式（III）で表される化合物を製造する工程である。
本工程におけるメタンスルホン化は、一般式（II）で表
される水酸化物を、冷却下、メタンスルホニルクロリド
と反応させることによって達成することができる。反応
は、テトラヒドロフラン等のエーテル系の溶媒を用い、
トリエチルアミンを試薬として加えることで達成するこ
とができる。
される水酸化物をメタンスルホニル化することにより一
般式（III）で表される化合物を製造する工程である。
本工程におけるメタンスルホン化は、一般式（II）で表
される水酸化物を、冷却下、メタンスルホニルクロリド
と反応させることによって達成することができる。反応
は、テトラヒドロフラン等のエーテル系の溶媒を用い、
トリエチルアミンを試薬として加えることで達成するこ
とができる。
【００１０】（第２工程）本工程は、一般式（III）で
表される化合物を、一般式（IV）又は（V）で表される
ジオール化合物と縮合させることにより、一般式（VI）
で表される水酸化物を製造する工程である。一般式（II
I）で表される化合物中、ｍが１の場合に一般式（IV）
と、ｍが２の場合に一般式（V）と反応させるものであ
る。本工程における縮合は、ジオール化合物をナトリウ
ムと反応させることによってアルコキシドを生成し、次
いでメタンスルホニル化合物と縮合反応を行うことによ
って達成することができる。反応は、室温付近で行うこ
ともできるが、加熱することによって行うことが反応効
率の観点から好ましい。
表される化合物を、一般式（IV）又は（V）で表される
ジオール化合物と縮合させることにより、一般式（VI）
で表される水酸化物を製造する工程である。一般式（II
I）で表される化合物中、ｍが１の場合に一般式（IV）
と、ｍが２の場合に一般式（V）と反応させるものであ
る。本工程における縮合は、ジオール化合物をナトリウ
ムと反応させることによってアルコキシドを生成し、次
いでメタンスルホニル化合物と縮合反応を行うことによ
って達成することができる。反応は、室温付近で行うこ
ともできるが、加熱することによって行うことが反応効
率の観点から好ましい。
【００１１】（第３工程）本工程は、一般式（VI）で表
される水酸化物をハロゲン化することによって、一般式
（VII）で表されるハロゲン化物を製造する工程であ
る。本工程におけるハロゲン化は、一般式（VI）で表さ
れる水酸化物を塩化チオニルと反応させることによって
達成することができる。反応は、氷冷下、塩化チオニル
を加えた後、加温することによって効率よく行うことが
できる。この際、溶媒としては、トルエン、ピリジン等
の芳香族有機溶媒を用いることができる。
される水酸化物をハロゲン化することによって、一般式
（VII）で表されるハロゲン化物を製造する工程であ
る。本工程におけるハロゲン化は、一般式（VI）で表さ
れる水酸化物を塩化チオニルと反応させることによって
達成することができる。反応は、氷冷下、塩化チオニル
を加えた後、加温することによって効率よく行うことが
できる。この際、溶媒としては、トルエン、ピリジン等
の芳香族有機溶媒を用いることができる。
【００１２】（第４工程）本工程は、一般式（VII）で
表されるハロゲン化物のハロゲン原子をメルカプト基で
置換することによって、一般式（VIII）で表されるチオ
ールを製造する工程である。本工程は、一般式（VII）
で表されるハロゲン化物をチオ尿素と反応させることに
よって達成することができる。反応は、チオ尿素を加え
た後、加熱することによって行われ、この際、溶媒とし
てはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の非プロトン系
溶媒を用いることができる。
表されるハロゲン化物のハロゲン原子をメルカプト基で
置換することによって、一般式（VIII）で表されるチオ
ールを製造する工程である。本工程は、一般式（VII）
で表されるハロゲン化物をチオ尿素と反応させることに
よって達成することができる。反応は、チオ尿素を加え
た後、加熱することによって行われ、この際、溶媒とし
てはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の非プロトン系
溶媒を用いることができる。
【００１３】以下、実施例により本発明を説明する。
【００１４】
【実施例】（実施例１）
【化４】 １Ｌ四つ口フラスコ中の２−ペンチン−１−オール（化
合物〔１〕） ２１．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）にテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）３５０ｍＬを加えて撹拌した。
この溶液にトリエチルアミン ２９．２ｇ（０．２９ｍ
ｏｌ）を加えて、−３０℃に冷却しながら、メタンスル
ホニルクロリド ３３．４ｇ（０．２９ｍｏｌ）を滴下
した。反応液に水 ０．８Ｌを加え、酢酸エチル ０．
８Ｌにより抽出した。有機層を１Ｎ塩酸 ０．５Ｌ、水
０．５Ｌ、飽和重曹水 ０．５Ｌ、飽和食塩水 ０．
５Ｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を減圧下で留去し粗精製物として２−ペンチニル メタ
ンスルホネート（化合物〔２〕）を３７．９ｇ（０．１
９０ｍｏｌ）、収率７６％で得た。得られた粗精製物は
このまま次工程へ用いた。
合物〔１〕） ２１．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）にテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）３５０ｍＬを加えて撹拌した。
この溶液にトリエチルアミン ２９．２ｇ（０．２９ｍ
ｏｌ）を加えて、−３０℃に冷却しながら、メタンスル
ホニルクロリド ３３．４ｇ（０．２９ｍｏｌ）を滴下
した。反応液に水 ０．８Ｌを加え、酢酸エチル ０．
８Ｌにより抽出した。有機層を１Ｎ塩酸 ０．５Ｌ、水
０．５Ｌ、飽和重曹水 ０．５Ｌ、飽和食塩水 ０．
５Ｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を減圧下で留去し粗精製物として２−ペンチニル メタ
ンスルホネート（化合物〔２〕）を３７．９ｇ（０．１
９０ｍｏｌ）、収率７６％で得た。得られた粗精製物は
このまま次工程へ用いた。
【００１５】
【化５】 １Ｌ四つ口フラスコにペンタンジオール（化合物
〔３〕） ２４５．３ｇ（３．５２ｍｏｌ）を加え、少
量ずつナトリウム ５．４ｇ（０．２３ｍｏｌ）を加え
て加熱、撹拌した。ナトリウムが溶解した後に２−ペン
チニル メタンスルホネート（化合物〔２〕） ３７．
７ｇ（０．１９ｍｏｌ）を滴下し、液温２０℃で３時間
撹拌した。反応液に水 ４００ｍＬ、飽和食塩水 １０
０ｍＬを加えて、トルエン ２５０ｍＬで抽出した。有
機層は、水 ２５０ｍＬ、飽和食塩水２５０ｍＬで洗浄
した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下で留去
した。残留物をシリカゲルカラムにて精製し（塩化メチ
レン：メタノール系）、５−（２−ペンチニルオキシ）
−１−ペンタノール（化合物〔４〕）を２２．４ｇ
（０．１３ｍｏｌ）で収率６９％で得られた。
〔３〕） ２４５．３ｇ（３．５２ｍｏｌ）を加え、少
量ずつナトリウム ５．４ｇ（０．２３ｍｏｌ）を加え
て加熱、撹拌した。ナトリウムが溶解した後に２−ペン
チニル メタンスルホネート（化合物〔２〕） ３７．
７ｇ（０．１９ｍｏｌ）を滴下し、液温２０℃で３時間
撹拌した。反応液に水 ４００ｍＬ、飽和食塩水 １０
０ｍＬを加えて、トルエン ２５０ｍＬで抽出した。有
機層は、水 ２５０ｍＬ、飽和食塩水２５０ｍＬで洗浄
した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下で留去
した。残留物をシリカゲルカラムにて精製し（塩化メチ
レン：メタノール系）、５−（２−ペンチニルオキシ）
−１−ペンタノール（化合物〔４〕）を２２．４ｇ
（０．１３ｍｏｌ）で収率６９％で得られた。
【００１６】1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．４０
?１．７４（ｍ，６Ｈ），２．２３（ｑｔ，Ｊ＝７．５
ａｎｄ ２．２Ｈｚ，２Ｈ），３．５０（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６５（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，
２Ｈ），４．１１（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１０９６，２２２８，２８６３，２９３８，３３
８４ｃｍ? 1
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．４０
?１．７４（ｍ，６Ｈ），２．２３（ｑｔ，Ｊ＝７．５
ａｎｄ ２．２Ｈｚ，２Ｈ），３．５０（ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６５（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，
２Ｈ），４．１１（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１０９６，２２２８，２８６３，２９３８，３３
８４ｃｍ? 1
【００１７】（実施例２）
【化６】 ２００ｍＬ四つ口フラスコに、５−（２−ペンチニルオ
キシ）−１−ペンタノール（化合物〔４〕） ２２．２
ｇ（０．１２９ｍｏｌ）とピリジン １ｍＬを入れ、氷
水浴で冷却しながら塩化チオニル １５．９ｇ（０．１
３ｍｏｌ）を４０分で滴下した。室温に戻した後、５０
℃の油浴上で３．５時間反応させ、ピリジン １．５ｍ
Ｌを追加後、さらに１時間反応させた。反応液に食塩水
１００ｍＬを加えて分液し、水層は酢酸エチル ５０
ｍＬで抽出した。有機層をあわせて、重曹水 １００ｍ
Ｌ、飽和食塩水 １００ｍＬで洗浄後に硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧下留去した。得られたオイルを
蒸留し（９５−９６℃、４ｍｍＨｇ）、１−（５−クロ
ロペンチルオキシ）−２−ペンチン（化合物〔５〕）を
１２．７ｇ（０．０６６ｍｏｌ）、収率５１％で得た。
キシ）−１−ペンタノール（化合物〔４〕） ２２．２
ｇ（０．１２９ｍｏｌ）とピリジン １ｍＬを入れ、氷
水浴で冷却しながら塩化チオニル １５．９ｇ（０．１
３ｍｏｌ）を４０分で滴下した。室温に戻した後、５０
℃の油浴上で３．５時間反応させ、ピリジン １．５ｍ
Ｌを追加後、さらに１時間反応させた。反応液に食塩水
１００ｍＬを加えて分液し、水層は酢酸エチル ５０
ｍＬで抽出した。有機層をあわせて、重曹水 １００ｍ
Ｌ、飽和食塩水 １００ｍＬで洗浄後に硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧下留去した。得られたオイルを
蒸留し（９５−９６℃、４ｍｍＨｇ）、１−（５−クロ
ロペンチルオキシ）−２−ペンチン（化合物〔５〕）を
１２．７ｇ（０．０６６ｍｏｌ）、収率５１％で得た。
【００１８】1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，３Ｈ），１．５２
（ｔｔ，Ｊ＝６．０ ａｎｄ ７．０Ｈｚ，２Ｈ），
１．６１（ｔｔ，Ｊ＝６．０ ａｎｄ ７．０Ｈｚ，２
Ｈ），１．８０（ｔｔ，Ｊ＝６．０ ａｎｄ ７．０Ｈ
ｚ，２Ｈ），２．２４（ｑｔ，Ｊ＝８．０ ａｎｄ
２．０Ｈｚ，２Ｈ），３．５１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，
２Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．
１１（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１０９６，２２２４，２８６８，２９４０，２９
７７ｃｍ? 1
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，３Ｈ），１．５２
（ｔｔ，Ｊ＝６．０ ａｎｄ ７．０Ｈｚ，２Ｈ），
１．６１（ｔｔ，Ｊ＝６．０ ａｎｄ ７．０Ｈｚ，２
Ｈ），１．８０（ｔｔ，Ｊ＝６．０ ａｎｄ ７．０Ｈ
ｚ，２Ｈ），２．２４（ｑｔ，Ｊ＝８．０ ａｎｄ
２．０Ｈｚ，２Ｈ），３．５１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，
２Ｈ），３．５４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），４．
１１（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１０９６，２２２４，２８６８，２９４０，２９
７７ｃｍ? 1
【００１９】（実施例３）
【化７】 １００ｍＬ四つ口フラスコに、１−（５−クロロペンチ
ルオキシ）−２−ペンチン（化合物〔５〕） ９．８ｇ
（０．０５２ｍｏｌ）、チオ尿素 ４．０ｇ（０．０５
３ｍｏｌ）、ＤＭＦ ２７ｍＬを入れて１０７℃で２４
時間反応させた。４０℃に冷まし、水酸化ナトリウム
３．０ｇ（０．０７５ｍｏｌ）を水 ３０ｍＬに溶かし
た液を加えて、９０℃で２時間反応させた。一夜放置
後、反応液を０．７Ｎ塩酸 １２０ｍＬに加えて酢酸エ
チル ５０ｍＬで２回抽出した。得られた有機層を食塩
水 ５０ｍＬで２回洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。この液を濃縮して得られたオイルを蒸留し、５−
（２−ペンチニルオキシ）−１−ペンタンチオール（化
合物〔６〕）を４．７ｇ、収率５０％で得た。
ルオキシ）−２−ペンチン（化合物〔５〕） ９．８ｇ
（０．０５２ｍｏｌ）、チオ尿素 ４．０ｇ（０．０５
３ｍｏｌ）、ＤＭＦ ２７ｍＬを入れて１０７℃で２４
時間反応させた。４０℃に冷まし、水酸化ナトリウム
３．０ｇ（０．０７５ｍｏｌ）を水 ３０ｍＬに溶かし
た液を加えて、９０℃で２時間反応させた。一夜放置
後、反応液を０．７Ｎ塩酸 １２０ｍＬに加えて酢酸エ
チル ５０ｍＬで２回抽出した。得られた有機層を食塩
水 ５０ｍＬで２回洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。この液を濃縮して得られたオイルを蒸留し、５−
（２−ペンチニルオキシ）−１−ペンタンチオール（化
合物〔６〕）を４．７ｇ、収率５０％で得た。
【００２０】1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．３４
（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），１．４０−１．７５
（ｍ，６Ｈ），２．２３（ｑｔ，Ｊ＝７．５ ａｎｄ
２．２Ｈｚ，２Ｈ），２．５３（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，
２Ｈ），３．４８（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），４．
１０（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．３４
（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），１．４０−１．７５
（ｍ，６Ｈ），２．２３（ｑｔ，Ｊ＝７．５ ａｎｄ
２．２Ｈｚ，２Ｈ），２．５３（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，
２Ｈ），３．４８（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），４．
１０（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ
【００２１】（実施例４）
【化８】 ２Ｌセパラブルフラスコ中の２−ペンチン−１−オール
（化合物〔１〕） ７０．１ｇ（０．８３ｍｏｌ）にテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ） １．２Ｌを加えて撹拌し
た。この溶液にトリエチルアミン ９７．１ｇ（０．９
６ｍｏｌ）を加えて、ドライアイス−アセトンで冷却し
ながら、メタンスルホニルクロリド １１１．９ｇ
（０．９８ｍｏｌ）を液温−２５℃で滴下した。滴下終
了後、この温度で２時間反応させた。反応液に水 ２．
８Ｌと酢酸エチル ２．８Ｌを加えて撹拌後に分液し、
水層を酢酸エチル １．０Ｌにより抽出した。有機層を
合わせて１Ｎ塩酸 ０．９Ｌ、水 ０．９Ｌ、飽和重曹
水 ０．９Ｌ、飽和食塩水 ０．９Ｌで洗浄した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で留去し２−ペ
ンチニル メタンスルホネート（化合物〔２〕）を１３
６ｇ、収率１００％で得た。得られた粗精製物はこのま
ま次工程へ用いた。
（化合物〔１〕） ７０．１ｇ（０．８３ｍｏｌ）にテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ） １．２Ｌを加えて撹拌し
た。この溶液にトリエチルアミン ９７．１ｇ（０．９
６ｍｏｌ）を加えて、ドライアイス−アセトンで冷却し
ながら、メタンスルホニルクロリド １１１．９ｇ
（０．９８ｍｏｌ）を液温−２５℃で滴下した。滴下終
了後、この温度で２時間反応させた。反応液に水 ２．
８Ｌと酢酸エチル ２．８Ｌを加えて撹拌後に分液し、
水層を酢酸エチル １．０Ｌにより抽出した。有機層を
合わせて１Ｎ塩酸 ０．９Ｌ、水 ０．９Ｌ、飽和重曹
水 ０．９Ｌ、飽和食塩水 ０．９Ｌで洗浄した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で留去し２−ペ
ンチニル メタンスルホネート（化合物〔２〕）を１３
６ｇ、収率１００％で得た。得られた粗精製物はこのま
ま次工程へ用いた。
【００２２】
【化９】 ２Ｌセパラブルフラスコ中のジエチレングリコール（化
合物〔７〕） １３５６ｇにナトリウム ２０．６ｇ
（０．９０ｍｏｌ）を小さく切って加え、８５℃まで加
熱してナトリウムを溶解させた。この溶液に、２−ペン
チニル メタンスルホネート（化合物〔２〕） １３
６．２ｇ（０．８３ｍｏｌ）を液温（２４−２９℃）で
５０分かけて滴下した。滴下終了後、室温で２時間、４
０℃で１時間反応させた。反応液に水 １．０Ｌ、飽和
食塩水 １．０Ｌを加えて、トルエン１．５Ｌで抽出し
た。水層をトルエン １．０Ｌで抽出し、有機層を合わ
せて、水 １．０Ｌ、飽和食塩水 １．０Ｌで洗浄後
に、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濃縮、減圧乾燥し
て２−（２−（２−ペンチニルオキシ）エチルオキシ）
エタノール（化合物〔８〕）を６８．５ｇ（０．１３ｍ
ｏｌ）、収率４５％で得た。
合物〔７〕） １３５６ｇにナトリウム ２０．６ｇ
（０．９０ｍｏｌ）を小さく切って加え、８５℃まで加
熱してナトリウムを溶解させた。この溶液に、２−ペン
チニル メタンスルホネート（化合物〔２〕） １３
６．２ｇ（０．８３ｍｏｌ）を液温（２４−２９℃）で
５０分かけて滴下した。滴下終了後、室温で２時間、４
０℃で１時間反応させた。反応液に水 １．０Ｌ、飽和
食塩水 １．０Ｌを加えて、トルエン１．５Ｌで抽出し
た。水層をトルエン １．０Ｌで抽出し、有機層を合わ
せて、水 １．０Ｌ、飽和食塩水 １．０Ｌで洗浄後
に、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濃縮、減圧乾燥し
て２−（２−（２−ペンチニルオキシ）エチルオキシ）
エタノール（化合物〔８〕）を６８．５ｇ（０．１３ｍ
ｏｌ）、収率４５％で得た。
【００２３】1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．２３
（ｑｔ，Ｊ＝７．５ ａｎｄ ２．２Ｈｚ，２Ｈ），
３．６１（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ），３．６９
（ｓ，４Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２
Ｈ），４．１９（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１０９８，２２２４，２８７８，３４３２ｃｍ? 1
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．２３
（ｑｔ，Ｊ＝７．５ ａｎｄ ２．２Ｈｚ，２Ｈ），
３．６１（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ），３．６９
（ｓ，４Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２
Ｈ），４．１９（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１０９８，２２２４，２８７８，３４３２ｃｍ? 1
【００２４】（実施例５）
【化１０】 ２００ｍＬ３つ口フラスコに２−（２−（２−ペンチニ
ルオキシ）エチルオキシ）エタノール（化合物〔８〕）
６８．５ｇ（０．３７ｍｏｌ）、ピリジン５ｍＬを入
れ、氷水で冷却しながら塩化チオニル ５２．５ｇ
（０．４４ｍｏｌ）を液温１５−２０℃、３０分で滴下
した。滴下終了後にゆっくり加熱し、５０℃で１時間反
応させた。反応液に飽和食塩水 ２００ｍＬを加えて酢
酸エチル ２００ｍＬで抽出し、飽和重曹水 ３００ｍ
Ｌ、食塩水 ３００ｍＬで洗浄後に無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。濃縮後に得られたオイルを蒸留（１０５−
１０７℃、５ｍｍＨｇ）で精製し、１−（２−（２−ク
ロロエチルオキシ）エチルオキシ）−２−ペンチン（化
合物
ルオキシ）エチルオキシ）エタノール（化合物〔８〕）
６８．５ｇ（０．３７ｍｏｌ）、ピリジン５ｍＬを入
れ、氷水で冷却しながら塩化チオニル ５２．５ｇ
（０．４４ｍｏｌ）を液温１５−２０℃、３０分で滴下
した。滴下終了後にゆっくり加熱し、５０℃で１時間反
応させた。反応液に飽和食塩水 ２００ｍＬを加えて酢
酸エチル ２００ｍＬで抽出し、飽和重曹水 ３００ｍ
Ｌ、食塩水 ３００ｍＬで洗浄後に無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。濃縮後に得られたオイルを蒸留（１０５−
１０７℃、５ｍｍＨｇ）で精製し、１−（２−（２−ク
ロロエチルオキシ）エチルオキシ）−２−ペンチン（化
合物
〔９〕）を５９．８ｇ（０．３０４ｍｏｌ）、収率
８３％で得た。
８３％で得た。
【００２５】1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．３１
（ｑｔ，Ｊ＝７．５ ａｎｄ ２．１Ｈｚ，２Ｈ），
３．６３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．７０
（ｍ，４Ｈ），３．７７（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２
Ｈ），４．１９（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１０９６，２２２４，２８６８，２９４０，２９
７７ｃｍ? 1
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．３１
（ｑｔ，Ｊ＝７．５ ａｎｄ ２．１Ｈｚ，２Ｈ），
３．６３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．７０
（ｍ，４Ｈ），３．７７（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２
Ｈ），４．１９（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１０９６，２２２４，２８６８，２９４０，２９
７７ｃｍ? 1
【００２６】（実施例６）
【化１１】 １００ｍＬ三つ口フラスコに、１−（２−（２−クロロ
エチルオキシ）エチルオキシ）−２−ペンチン（化合物
エチルオキシ）エチルオキシ）−２−ペンチン（化合物
〔９〕） ９．９ｇ（０．０５２ｍｏｌ）、チオ尿素
４．０ｇ（０．０５３ｍｏｌ）、ＤＭＦ ２７ｍＬを入
れて１１０℃で２３時間反応させた。６４℃にさまし、
水酸化ナトリウム ３．２ｇ（０．０８０ｍｏｌ）を水
３１ｍＬに溶かした液を加えて、１００℃で２時間反
応させた。水浴で冷やした後、反応液を０．７Ｎ塩酸
１２０ｍＬに加えて酢酸エチル３０ｍＬと８０ｍＬで抽
出した。得られた有機層を食塩水 １００ｍＬで２回洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この液を濃縮して
得られたオイルを蒸留し、２−（２−（２−ペンチニル
オキシ）エチルオキシ）エタンチオール（化合物〔１
０〕）を４．８ｇ、収率４９％で得た。
４．０ｇ（０．０５３ｍｏｌ）、ＤＭＦ ２７ｍＬを入
れて１１０℃で２３時間反応させた。６４℃にさまし、
水酸化ナトリウム ３．２ｇ（０．０８０ｍｏｌ）を水
３１ｍＬに溶かした液を加えて、１００℃で２時間反
応させた。水浴で冷やした後、反応液を０．７Ｎ塩酸
１２０ｍＬに加えて酢酸エチル３０ｍＬと８０ｍＬで抽
出した。得られた有機層を食塩水 １００ｍＬで２回洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この液を濃縮して
得られたオイルを蒸留し、２−（２−（２−ペンチニル
オキシ）エチルオキシ）エタンチオール（化合物〔１
０〕）を４．８ｇ、収率４９％で得た。
【００２７】1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；
δ １．１４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．５９
（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｑｔ，Ｊ＝
７．５ａｎｄ ２．１Ｈｚ，２Ｈ），２．７１（ｄｔ，
Ｊ＝８．２ ａｎｄ ６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６２
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６３?３．７１
（ｍ，４Ｈ），４．１８（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ）
ｐｐｍ
δ １．１４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．５９
（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｑｔ，Ｊ＝
７．５ａｎｄ ２．１Ｈｚ，２Ｈ），２．７１（ｄｔ，
Ｊ＝８．２ ａｎｄ ６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６２
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６３?３．７１
（ｍ，４Ｈ），４．１８（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ）
ｐｐｍ
【００２８】（実施例７）
【化１２】 ５００ｍＬ四つ口ナスフラスコにｃｉｓ−３−オクテン
−１−オール（化合物〔１１〕） ２１．６ｇ（０．１
７ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍ
Ｌ、トリエチルアミン ３２ｍＬ（０．２３ｍｏｌ）を
入れ、ドライアイス?アセトン浴で冷やした。この溶液
にメタンスルホニルクロリド ２４．２ｇ（０．２１ｍ
ｏｌ）を−９℃以下で４５分かけて滴下した。１時間撹
拌後、室温に戻した。反応液に飽和食塩水 ６００ｍＬ
を加えて酢酸エチル ５００ｍＬで抽出、１Ｎ塩酸 １
５０ｍＬ、飽和食塩水 ３００ｍＬ、飽和重曹水 ３０
０ｍＬ、飽和食塩水 ３００ｍＬで順に洗い、無水硫酸
ナトリウムで乾燥、濃縮、減圧乾燥して、ｃｉｓ−３−
オクテニル メタンスルホネート（化合物〔１２〕）を
３６．２ｇ、収率１００％で得た。得られた化合物は
このまま次工程へ用いた。
−１−オール（化合物〔１１〕） ２１．６ｇ（０．１
７ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍ
Ｌ、トリエチルアミン ３２ｍＬ（０．２３ｍｏｌ）を
入れ、ドライアイス?アセトン浴で冷やした。この溶液
にメタンスルホニルクロリド ２４．２ｇ（０．２１ｍ
ｏｌ）を−９℃以下で４５分かけて滴下した。１時間撹
拌後、室温に戻した。反応液に飽和食塩水 ６００ｍＬ
を加えて酢酸エチル ５００ｍＬで抽出、１Ｎ塩酸 １
５０ｍＬ、飽和食塩水 ３００ｍＬ、飽和重曹水 ３０
０ｍＬ、飽和食塩水 ３００ｍＬで順に洗い、無水硫酸
ナトリウムで乾燥、濃縮、減圧乾燥して、ｃｉｓ−３−
オクテニル メタンスルホネート（化合物〔１２〕）を
３６．２ｇ、収率１００％で得た。得られた化合物は
このまま次工程へ用いた。
【００２９】
【化１３】 ５００ｍＬ四つ口フラスコにエチレングリコール（化合
物〔１３〕） ２８０ｍＬを加え、金属ナトリウム
４．７ｇ（０．２０ｍｏｌ）を細かく切って加え、６４
℃まで加熱して溶解させた。この溶液にｃｉｓ−３−オ
クテニル メタンスルホネート（化合物〔１２〕） ３
６．２ｇ（０．１７ｍｏｌ）を４０分かけて滴下し、６
５℃で５時間反応させた。反応液に水 ３００ｍＬ、飽
和食塩水１００ｍＬを加えて、トルエン ３００ｍＬで
抽出し、水層をさらにトルエン３００ｍＬで抽出した。
有機層を合わせて、水 ３００ｍＬ、飽和食塩水 ３０
０ｍＬで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後に濃縮し
た。得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（トルエン?酢酸エチル）で精製して、２−（ｃ
ｉｓ−３−オクテニルオキシ）エタノール（化合物〔１
４〕）を１６．２ｇ、収率５０％で得た。
物〔１３〕） ２８０ｍＬを加え、金属ナトリウム
４．７ｇ（０．２０ｍｏｌ）を細かく切って加え、６４
℃まで加熱して溶解させた。この溶液にｃｉｓ−３−オ
クテニル メタンスルホネート（化合物〔１２〕） ３
６．２ｇ（０．１７ｍｏｌ）を４０分かけて滴下し、６
５℃で５時間反応させた。反応液に水 ３００ｍＬ、飽
和食塩水１００ｍＬを加えて、トルエン ３００ｍＬで
抽出し、水層をさらにトルエン３００ｍＬで抽出した。
有機層を合わせて、水 ３００ｍＬ、飽和食塩水 ３０
０ｍＬで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後に濃縮し
た。得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（トルエン?酢酸エチル）で精製して、２−（ｃ
ｉｓ−３−オクテニルオキシ）エタノール（化合物〔１
４〕）を１６．２ｇ、収率５０％で得た。
【００３０】
【化１４】 ２００ｍＬ四つ口フラスコに、２−（ｃｉｓ−３−オク
テニルオキシ）エタノール（化合物〔１４〕） １６．
２ｇ（０．０８４ｍｏｌ）、トルエン １７０ｍＬ、ピ
リジン ２ｍＬを入れて、塩化チオニル １１．０ｇ
（０．０９２ｍｏｌ）を２８℃で３０分かけて滴下し
た。７５℃で２時間反応後、塩化チオニル１．０ｍＬ
（０．０１４ｍｏｌ）を追加してさらに３時間反応させ
た。反応液を飽和食塩水 ５０ｍＬ、飽和重曹水 １０
０ｍＬ、飽和食塩水 １００ｍＬで順に洗い、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。この液を濃縮して得られたオイ
ルを蒸留し（８１℃、４ｍｍＨｇ）、１−（２−クロロ
エチルオキシ）−ｃｉｓ−３−オクテン（化合物〔１
５〕）を１２．３ｇ、収率７６％で得た。
テニルオキシ）エタノール（化合物〔１４〕） １６．
２ｇ（０．０８４ｍｏｌ）、トルエン １７０ｍＬ、ピ
リジン ２ｍＬを入れて、塩化チオニル １１．０ｇ
（０．０９２ｍｏｌ）を２８℃で３０分かけて滴下し
た。７５℃で２時間反応後、塩化チオニル１．０ｍＬ
（０．０１４ｍｏｌ）を追加してさらに３時間反応させ
た。反応液を飽和食塩水 ５０ｍＬ、飽和重曹水 １０
０ｍＬ、飽和食塩水 １００ｍＬで順に洗い、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。この液を濃縮して得られたオイ
ルを蒸留し（８１℃、４ｍｍＨｇ）、１−（２−クロロ
エチルオキシ）−ｃｉｓ−３−オクテン（化合物〔１
５〕）を１２．３ｇ、収率７６％で得た。
【００３１】1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；
δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２９
−１．３６（ｍ，４Ｈ），２．０２−２．０７（ｍ，２
Ｈ），２．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．０ ａｎｄ ７．０Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．５０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），
３．６２（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），３．７１
（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），５．３６（ｄｔｔ，Ｊ
＝１１．０，７．０ ａｎｄ１．５Ｈｚ，１Ｈ），５．
４８（ｄｔｔ，Ｊ＝１１．０，７．０ ａｎｄ １．５
Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１１２１，１６５０，２８６１，２９２８，２９
６０，３０１０ｃｍ? 1
δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２９
−１．３６（ｍ，４Ｈ），２．０２−２．０７（ｍ，２
Ｈ），２．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．０ ａｎｄ ７．０Ｈ
ｚ，２Ｈ），３．５０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），
３．６２（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），３．７１
（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），５．３６（ｄｔｔ，Ｊ
＝１１．０，７．０ ａｎｄ１．５Ｈｚ，１Ｈ），５．
４８（ｄｔｔ，Ｊ＝１１．０，７．０ ａｎｄ １．５
Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ ＩＲ；１１２１，１６５０，２８６１，２９２８，２９
６０，３０１０ｃｍ? 1
【００３２】
【発明の効果】本発明の化合物は、末端に活性点として
ハロゲン原子、水酸基又はメルカプト基を有しており、
この部分を有機機能性材料の核となる部分と反応させる
ことによって、改良、改質を容易に行うことができる有
機機能性材料を合成することができる。また、本発明の
化合物はＣ−Ｏ−Ｃ結合を有しており、炭素−炭素二重
結合又は炭素−炭素三重結合も有しているため、本発明
の化合物を用いて合成した有機機能性材料は、他の化合
物との親和性が高く、様々な置換基を導入することがで
きる。そのため、本発明を用いて合成した有機機能性材
料は、その改良、改質を容易に行うことができる。した
がって、本発明の化合物は有機機能性材料の原料として
極めて有用な化合物である。
ハロゲン原子、水酸基又はメルカプト基を有しており、
この部分を有機機能性材料の核となる部分と反応させる
ことによって、改良、改質を容易に行うことができる有
機機能性材料を合成することができる。また、本発明の
化合物はＣ−Ｏ−Ｃ結合を有しており、炭素−炭素二重
結合又は炭素−炭素三重結合も有しているため、本発明
の化合物を用いて合成した有機機能性材料は、他の化合
物との親和性が高く、様々な置換基を導入することがで
きる。そのため、本発明を用いて合成した有機機能性材
料は、その改良、改質を容易に行うことができる。した
がって、本発明の化合物は有機機能性材料の原料として
極めて有用な化合物である。
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 で表される有機機能性材料の原料化合物（式中、Ｙはハ
ロゲン原子、水酸基又はメルカプト基、Ａは−ＣＨ2−
又は−Ｏ−、Ｂは−Ｏ−ＣＨ2−又は単結合、Ｄは−Ｃ
＝Ｃ−又は−Ｃ≡Ｃ−、ｎは１乃至３である。）。 - 【請求項２】 Ｙが塩素である請求項１に記載の有機機
能性材料の原料化合物。 - 【請求項３】 Ｙが水酸基である請求項１に記載の有機
機能性材料の原料化合物。 - 【請求項４】 Ｙがメルカプト基である請求項１に記載
の有機機能性材料の原料化合物。 - 【請求項５】 Ａが−ＣＨ2−、Ｂが−Ｏ−ＣＨ2−、Ｄ
が−Ｃ≡Ｃ−、ｎが１である請求項１乃至４に記載の有
機機能性材料の原料化合物。 - 【請求項６】 Ａが−Ｏ−、Ｂが−Ｏ−ＣＨ2−、Ｄが
−Ｃ≡Ｃ−、ｎが１である請求項１乃至４に記載の有機
機能性材料の原料化合物。 - 【請求項７】 Ａが−Ｏ−、Ｂが単結合、Ｄが−Ｃ＝Ｃ
−、ｎが３である請求項１乃至４に記載の有機機能性材
料の原料化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001031076A JP2001294545A (ja) | 2000-02-08 | 2001-02-07 | 有機機能性材料の原料化合物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-30692 | 2000-02-08 | ||
| JP2000030692 | 2000-02-08 | ||
| JP2001031076A JP2001294545A (ja) | 2000-02-08 | 2001-02-07 | 有機機能性材料の原料化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001294545A true JP2001294545A (ja) | 2001-10-23 |
Family
ID=26585047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001031076A Pending JP2001294545A (ja) | 2000-02-08 | 2001-02-07 | 有機機能性材料の原料化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001294545A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5639731B1 (ja) * | 2013-09-19 | 2014-12-10 | 花王株式会社 | 新規アルケニル硫酸エステル又はその塩 |
| JP5674984B1 (ja) * | 2014-07-31 | 2015-02-25 | 花王株式会社 | 上皮性ナトリウムチャネル阻害剤 |
| WO2015040967A1 (ja) * | 2013-09-19 | 2015-03-26 | 花王株式会社 | 新規アルケニル硫酸エステル又はその塩 |
-
2001
- 2001-02-07 JP JP2001031076A patent/JP2001294545A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5639731B1 (ja) * | 2013-09-19 | 2014-12-10 | 花王株式会社 | 新規アルケニル硫酸エステル又はその塩 |
| WO2015040967A1 (ja) * | 2013-09-19 | 2015-03-26 | 花王株式会社 | 新規アルケニル硫酸エステル又はその塩 |
| US10364216B2 (en) | 2013-09-19 | 2019-07-30 | Kao Corporation | Alkenyl sulfate ester or salt thereof |
| JP5674984B1 (ja) * | 2014-07-31 | 2015-02-25 | 花王株式会社 | 上皮性ナトリウムチャネル阻害剤 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040831 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050510 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |