JPS62277450A

JPS62277450A - ポリオレフイン樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62277450A
Application number: JP12193786A
Authority: JP
Inventors: Nobuya Tabata; 田畑　暢哉; Toru Fukazawa; 徹深沢; Atsuyuki Kachi; 可知　淳行
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1986-05-27
Filing date: 1986-05-27
Publication date: 1987-12-02
Anticipated expiration: 2009-09-14
Also published as: JPH0672197B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】＆発明の詳細な説明〔産業上の利用分野〕本発明はポリオレフィン樹脂組成物に関する。

さらに詳しくはポリプロピレン樹脂に特定の重量平均分
子量／数平均分子菫の値（以下、Ｑ値という。）を有す
るポリエチレン樹脂の特定蓋を配合してなるポリオレフ
ィン樹脂組成物であって、成形品としたときに得られる
成形品の表面外観性、表面艶消性、耐傷つき白化性に優
れた成形品を与えるポリオレフィン樹脂組成物に関する
。

〔従来の技術〕

一般にポリオレフィン系樹脂は加工性、耐薬品性、耐候
性、電気的特性などに凝れ、なかでもポリプロピレン、
ポリエチレンはその加工性の良さ、成形品としたときに
成形品表面が滑らかで光沢のある美麗な外観を有するた
め、家【区製品、ＯＡ機器の部品を始め、各種の射出成
形品、フィルム、シート、中空成形品、真空、圧空成形
品の分野で広く使用されている。

一方、近年、消費者ニーズも多岐にわたり、単に表面光
沢に浸れた美麗な外観のみでは満足せず、表面光沢を少
なくした風合いの外観で高級感を与えるものかもとめら
れるようになってきた。

このため、成形品表面にシボをつけたシ、ポリオレフイ
／にタルクなとで代表される無機充填剤を添加した組成
物を用いて表面艶消性を増した成形品を得る方法が採用
されてきた。

〔発明が解決しよりとする問題点〕

しかしながら、射出成形品の表面にシボをつけるために
は、金型表面にシボマークを有する金型が必要となり、
その金量製作費用が高ぐなシ、また、成形品表面にシボ
をつけるだけでは充分な艶消効果が達成されないといっ
た欠点があシ、無機充填剤を添加したポリオレフィン樹
脂組成物を用いた場合には、成形品表面の艶消性はかな
シ満足されるものの該組成物を用いた射出成形品にあっ
ては、該成形品の表面に７０−マーク、光沢斑、絹状模
様が発生しやすく、成形品の外観性が悪化して、商品価
値を損なうといった欠点を有している。これらの外観性
を悪化させる要因としては、成形時の樹脂の溶融状−態
での流動特性、該溶融樹脂と金型表面との滑シ特性また
は全屋内での溶融樹脂の冷却特性などがマトリックス成
分であるポリオレフィン樹脂とＮ機充填剤とで異なるた
めと考えられる。また、成形時に、添加した無機充填剤
の粒子が成形品表面へ浮上するため、成形品のウェルド
部（金型内で溶Ｍ樹脂が合流する部分）の強度の低下を
きたし、さらＫは得られた成形品の表面に傷がつきやす
く、シかも傷のついた部分が白化するといった現象がみ
られ、製品機能として充分満足できる成形品が得られに
くいといった欠点を有している。

本発明者らはポリオレフィン樹脂を用いた成形品の表面
艶消性、耐傷つき白化性について鋭意研究した。その結
果、ポリプロピレン樹脂に１特定のＱ値を有するポリエ
チレン樹脂の特定量を配合した組成物が成形品としたと
きに得られる成形品の表面外観性、表面艶消性、耐傷つ
き白化性に優れた成形品を与えることを見い出し、この
知見にもとづいて本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、表面
外観性、表面艶消性、耐傷つき白化性に曖れた成形品を
与えるポリオレフィン樹脂組成物を提供することである
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は下記の構成を有する。

ポリプロピレン樹脂１００重量部、重量平均分子蓋／数
平均分子量の値が１６以上であるポリエチレン樹脂３〜
２５０ｉ量部からなるポリオレフィン樹脂組成物。

本発明に用いるポリプロピレン樹脂はメルトフローレー
ト（２３０℃の温度で２．１６１１９の荷重を加えたと
きの１０分間に流出する溶融樹脂の吐出量、以下、ＭＦ
Ｒという。）　０．２〜１００Ｆ／１０分のポリプロピ
レン系樹脂であって、例えば結晶性プロピレン単独重合
体、プロピレンを主成分としテ、フロピレンとエチレン
、フテンー１、ペンテン−１１ヘキセン−１，４−メチ
ル−ペンテン−ら選ばれた１以上との結晶性プロピレン
系共重合体およびこれらの２以上の混合物をあげること
ができる。

本発明に用いるポリエチレン樹脂としては、Ｑ値が１６
以上のポリエチレン樹脂であシ、好ましくは溶融指数（
温度１９０℃、２．１６Ｋｆの荷重を加えた場合の１０
分間の溶融樹脂の吐出量、以下Ｍｌという。）０．２以
下でＱ値が２０以上、特に好ましくはＭＩが０．０１〜
Ｏ，ｌＴＱ値が２０〜８゜のポリエチレン樹脂である。

Ｑ値が１６未満のポリエチレン樹脂を用いると得られた
組成物を用いて成形品にしたときく該成形品の！２面艶
消効果が発現しないので好ましくない。

また、本発明に用いる上述のポリエチレン樹脂の配合量
はポリプロピレン樹脂１００重量部に対して３〜２５０
ｉ量部である。該配合量が３重量部未満だと、良好な表
面艶消効果および耐傷つき白化性が得られず、また、２
５０重量部を超えると、得られた組成物を用いて成形品
にしたときに該成形品の表面に縞模様が発生し、外観不
良を起こすので好ましくない。

発明’Ｊ４に用いるポリエチレン樹脂は、遷移金属化合
物触媒成分と有機金属化合物触媒成分とから生成される
触媒および水素の存在下に１飽和炭化水素溶媒中でエチ
レンの多段重合を行うに際し、各段階の重合を異なる水
素分圧で行なうエチレンの５７−１２８７０７号公報な
どに開示された製造法により得ることができる。すなわ
ち、１例として特開昭５７−１２８７０７号公報には、
チーグラー型触媒を用いて溶媒および水素の存在下、複
数個の重合器を使い第１段重合系で低分子側重合体を、
第２段重合系で高分子側重合体をつくる連続多段重合に
よるポリエチレンの製造法（おいて、１）３価金属ハロ
ゲン化物と２価金属の水酸化物、酸化物、炭酸化物、こ
れらを含む複塩、または２価金属化合物の水和物とを反
応させて得られる固体生成物（１）と電子供与体化合物
と、第４　ａまたは第５＆族の遷移金属化合物とから調
製した遷移金属化合物を担持させた固体生成＊（■）と
有機アルミニウム化合物とを組み合わせて得られる触媒
の存在下、飽和炭化水素溶媒中、重合器上部に気相が存
在する状、蛾において、重合温度５０℃以上１２０℃以
下、重合圧力５ないし７０に４／−の条件下で、重合器
気相部のエチレン対水素のモル比がｌ　：　３，０をこ
えて７．０以下になるように水素を供給すると共に、全
エチレン供給−の３０〜９０チのエチレンを供給して、
第１段重合を行ない、１１）第１段重合終了後は、溶媒
中に懸濁した重合物を、１〜６０Ｑ／−の圧力帯域に導
き、気相部より水素の少なくとも一部分は第１段１合系
にもどし、ついで該懸濁した重合物を気相が存在する状
態において、重合温度３０℃以上１００℃以下、重合圧
力５ないし７０Ｋｑ／−の条件下で、重合器気相部のエ
チレン対水素のモル比が１対０．００１ないし０．５に
なるように水素を供給すると共に、全エチレン量の１０
〜７０％のエチレンを供給して、第２段重合を行なうこ
と、を特徴とする多段重合によるポリエチレンの製造法
が開示されており、本発明ぺ用いるポリエチレン樹脂は
上述の製造法により得ることができる。

また、本発明に用いるポリエチレン樹脂はＱ値が１６以
上のポリエチレン樹脂であれば市販品を用いることもで
き、超高分子量ポリエチレンフィルム用もしくは極薄フ
ィルム用のグレードとして市販されている例えばチッソ
ポリエチＧＸ５００．ハイゼツクス７０００Ｆ、８００
０Ｆ（三片石油化学工業■製）などを用いることができ
る。

本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない範囲−
ｃ、エチレン−フロピレンラバー、スチレン−ブタジェ
ンラバー、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重
合体およびその部分鹸化物、無機鵞充填剤（メルク、マ
イカ、ガラス繊維、ウオラストブイト、ゼオライト、炭
酸カルシウム、水酸化マグネシウムなど）、光安定剤、
酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤
、透明化剤、造核剤、無滴剤、重金属不活性化剤、過酸
化物のようなラジカル発生剤、金属石鹸などの分散剤、
中和剤および各遣カプリング剤（７ラン系、チタネート
系、ポロ／系、アルミネート系）を併用することができ
る。

本発明の組成物は、ポリプロピレン樹脂、１６以上のＱ
値を有するポリエチレン樹脂および上述の各種添加剤の
所定量を通常の混合装置例えばヘンセルミキサー（商品
名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、夕／ブラ
ーミキサー、バンバリーミキサ−などを用いて混合し、
単軸もしくは２軸の押出機、プラベンダー、ロールなど
で溶融混線温度１５０〜’３００℃、好ましくは１８ｏ
〜２５ｏ℃で溶融混練ペレタイズすること罠よって得る
ことができる。

〔作　用〕

本発明の組成物にあっては、ポリエチレン樹脂がどのよ
うに作用するかはつきシしないが用いるポリエチレン樹
脂の分子量分布が広く低分子量部と高分子ｉ部の２山の
構造を有しているため、ポリプロピレン樹脂に該ポリエ
チレン樹脂を配合し、溶融混練した場合、ポリエチレン
樹脂の低分子量部は潤滑剤として機能し、高分子量部を
ポリプロピレン樹脂中に分散させミクロブレンドを可能
とする作用をするものと考えられ、その結果、ポリエチ
レン樹脂中の高分子量部は、ポリプロピレン樹脂中、で
完全に均質なる混合系を形成することはなく、あたかも
有機實充填剤を添加したような効果を発現させるのであ
ろうと推定される。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれＫよって限定されるものではな
い。なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の
方法によった。

ｌ）メルトフローレート（ＭＦＲ）：　ＪＩＳＫ６７５
ＢＫ準拠。

２〕溶融指数（Ｍｌ　）：　　ＪＩＳＫ６７６０に準拠
。

３）重量士均分子輩および数平均分子量ｃ　ｐ　Ｃ−２
０ａｍ−（ウオターズ社製）のゲルパーミニ／コンクロ
マトグラフィーによシ測定した。

４）光沢度：縦５０１ｍ＋、横５０ｆｉ、厚み２ｇの試
験片を射出成形法により作成し、ＪＩＳ　Ｚ８７４１に
準拠して鏡面光沢度を６０’の入射角で測定した。

５）表面艶消性ポリエチレン樹脂を配合するのに用いたポリプロピレン
樹脂（ペースレジン）の光沢度を上述の方法で測定し、
このペースレジンの光沢度よシ５慢以上光沢度が低下し
たものを！２面艶消性良好、光沢度の低下が５％未満の
ものを表面艶消性不良として評価した。

鋭利なカッターナイフで傷つけ、白化の有無を目視（て
判定した。

７）外ｌ！：射出成形法によシ作成した縦５０ｎ。

横５（１ｍ、厚み２Ｈの試験片の表面肌荒れ、メルト７
ラクチヤー、鵜模様の有無を観察し評価した。

実施例１〜１０、比較例１〜５ポリプロピレン樹脂として、ＭＦＲ６，Ｃ１／１０分の
プロピレン単独重合体のベレット（チッンボリプロに５
０１６　）　ｌ　Ｏ０重量部に、実施例１〜ＢでＬポリ
エチレン樹脂としてＭｌ　０．０５　Ｆ／１０分、Ｑ値
２２のポリエチレン樹脂ペレット（チッソポリエチＧＸ
６００　）を、実施例８〜９では、Ｍ　Ｉ　０．３　Ｆ
／１０分、Ｑ値１６．１のポリエチレン樹脂ベレットを
、後述の第１表（記載の配合割合でタンブラ−ミキサー
に入れ、ｌｏ分間混合したのち、該混合物を口径４５Ｉ
１１の２軸押比機を用いて、溶融混線温度２００℃で溶
融混練押出しペレタイズした。

また、比較例１〜５として、ＭＦＲ６，ＯＦ／１０分の
ポリプロピレン樹脂ペレット（チッンボリプロに５０１
６）１００重量部に１比較例１ではポリエチレン樹脂を
配合しないで、比較例２ではＭＩ５．０１７１０分、Ｑ
値５．４のポリエチレン樹脂ベレット分、比較例３では
、Ｍｌｏ、１７Ｆ／１０分、Ｑ値６．８のポリエチレン
樹脂を、比較例４ではタルクを、比較例５ではＭＩ　０
．０５５’／１０分、Ｑ値２２のポリエチレン樹脂を後
述の第１表に記載の配合割合でタンプ２−ミキサーに入
れ、ｌＯ分間混合したのち、実施例１−１０に準拠して
溶融混練押出しペレタイズした。実施各側および比較各
別で得られたベレットを用いて所定の試験片をそれぞれ
作成し、光沢髪、表面ｖ８消性、耐傷つき白化性、外観
の評価を行なりた。

その結果をまとめて第１表に示した。

実施例１１〜１９、比較例６〜７ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量１２重量％
、ＭＦＲ２０５’／１０分のプロビレンーエデレンブロ
ック共重合体のベレッ）１００重量部に、ポリエチレン
樹脂としてＭＩ　０．０５Ｆ／１０分、Ｑ値２２のポリ
エチレン樹脂ベレットを後述の第２表に記載の配合割合
でタンブラ−ミキサーに入れ、１０分間混合したのち、
該混合物を実施例１〜１゜に準拠して溶融混練押出し、
ペレタイズした。

また、比較例６〜７としてエチレン含有蓋１２重量％　
、ＭＦＲ２０９／１０分のプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体のペレッ）１００重量部に、比較例６はポリ
エチレン樹脂を配合せずに、比較例７はＭＩ　０．０５
Ｐ／１０分、Ｑ値２２のポリエチレン樹脂ペレット２７
０重量部を配合し、夕／ブラーミキサーで１０分間混合
したのち、該混合物を実施例１〜１０に準拠して溶融混
練押出し、ペレタイズした。

実施各側および比較各側で得られたベレットを用いて所
定の試験片をそれぞれ作成し、光沢度、表面艶消性、耐
傷つき白化性、外観の評価を行なった。

その結果をまとめて第２表に示した。

〔発明の効果〕

第１表より明らかなように１本発明の組成物を用いた実
施例１〜１０で得られた成形品は、表面艶消性、耐傷つ
き白化性、表面外観に優れたものであるが、本発明の範
囲からはずれるポリエチレン樹脂を用いた比較例２〜３
で得られた成形品は表面艶消効果がほとんど認められず
、また無機製充填剤メルクを用いた比較例４で得られた
成形品は表面艶消性は優れているが耐傷つき白化性が劣
り、本発明のポリエチレン樹脂であるがその配合量が本
発明の範囲を起える量使用した比較例５で得られた成形
品は表面艶消性、耐傷つき白化性は良好であるが成形品
の表＋１１］Ｋｆ！模様が発生し外観が悪化する。

第２表より明らかなように、ポリプロピレン樹脂として
プロピレン−エチレンブロック共重合体を用いても上述
の効果と同様の効果が確認された。

以上の記述から明らかなように、本発明の組成物を用い
た成形品は良好な表面艶消性、耐傷つき白化性、表面外
観を有する成形品であり、射出成形分野を始め押出成形
、ブロー成形、真空、圧空成形分野など各穐の成形分野
に好適に使用することができ、高級感のある成形品が得
られる。

以　　上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリプロピレン樹脂１００重量部、重量平均分子
量／数平均分子量の値が１６以上であるポリエチレン樹
脂３〜２５０重量部からなるポリオレフィン樹脂組成物
。
（２）ポリエチレン樹脂として、重量平均分子量／数平
均分子量の値が１６以上でかつ溶融指数が０．２以下の
ポリエチレン樹脂を用いる特許請求の範囲第１項のポリ
オレフィン樹脂組成物。
（３）ポリプロピレン樹脂として、結晶性プロピレン単
独重合体、プロピレンを主成分としてプロピレンとエチ
レン、ブテン−１，４−メチル−ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デ
セン−１のなかから選ばれた１以上のα−オレフィンと
の結晶性プロピレン系共重合体およびこれらの２以上の
混合物を用いる特許請求の範囲第１項のポリオレフィン
樹脂組成物。