JPS62274037A - 改良せる耐応力腐食割れ性を有する析出硬化型ニッケル基合金 - Google Patents

改良せる耐応力腐食割れ性を有する析出硬化型ニッケル基合金

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JPS62274037A
JPS62274037A JP62114393A JP11439387A JPS62274037A JP S62274037 A JPS62274037 A JP S62274037A JP 62114393 A JP62114393 A JP 62114393A JP 11439387 A JP11439387 A JP 11439387A JP S62274037 A JPS62274037 A JP S62274037A
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precipitation hardening
weight
ratio
hardening alloy
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JP62114393A
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ラーガヴァン エア
グレン アレン ヴォーン
ローレンス ジョセフ サイクス
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ExxonMobil Upstream Research Co
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Exxon Production Research Co
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    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B17/00Drilling rods or pipes; Flexible drill strings; Kellies; Drill collars; Sucker rods; Cables; Casings; Tubings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 (技術分野) 本発明は改良せる耐応力腐食割れ性を有する析出硬化型
ニッケル(及び/又はコバルト)基合金に関する。
(発明の背景) 石油及び天然ガスの生産のため、油井はますます大きく
、深く掘削されている。その結果として、ケーシング、
チュービング及びドリルパイプのような油井管の製造及
びバルブのような合せ穴装置の製造に用いられる合金の
組成はますます相反する環境を受けている。このような
合金組成で逆影響を有する重大な環境因子は腐食、水素
ぜい性及び応力腐食割れである。これらの環境因子の最
も重大なものは応力腐食性割れであり、それは材料での
環境による濃厚な化学的攻撃より成り、又高温度と深い
腐食性の油井に付随する応力とによって悪化される。
深い腐食性の油井に使用する合金を発達させる可成りの
努力が冶金工業で費やされている。発達した合金は概し
て本発明の合金のように析出硬化されるとは反対に冷間
加工によって硬化又は強化されるものである。
発達した合金のあるものは種々の程度の成功率で掘削工
業に役立っているけれども、改良せる強度と耐応力腐食
割れ性とを有する析出硬化型合金の発達にはなお大きな
要望がある。
(発明の概要) 本発明によれば実質的にシグマ又は他の同様な中間金属
相(intermetallic phase)のない
、下記の組成を有する耐応力腐食割れ性のある析出硬化
型合金が提供される: Cr        12〜25重量%Mo     
    0〜10 〃 W         0〜12 〃 但し Mo +0.5W  2%以上、10%以下Cr
 +Mo +0.5W    28%以下Aβ、Nb及
びTiの1種又はそれ以上2〜6重量% C0,05〃  未満 0         0.05重量%未未満     
     O,05”  未満Ni及び(又は)Co並
びに付随的不純物残部 こ\において、Ni  (及び(又は)CO)、Cr、
Mo(及び(又は)W)の含有量は、その組合せが添付
図面第1図の区域ABCDの範囲内に入る点を表わすよ
うな相関関係を有する。
改良せる耐応力腐食割れ性のためには、原子%で、Al
対Nb +Tiの比が0〜4.0、好ましくは0.8〜
1.5、さらに好ましくは約1であることが好ましい。
さらに、Hfを重量%で、少くとも(C+Q+N)の含
有量の10倍、即ち10 (C+O+N)であるが、3
0 (C+O+N)以下、さらに好ましくは約15 (
C+O+N)乃至20 (C+O+N)である含有量で
含有することが好ましい。
本発明の他の好ましい具体例ではNi(及び(又は)C
o)の30重壁量までは鉄で代替される。
(詳細な説明) 金属及び合金は一般に粒界によって分離されている結晶
粒と謂われる多数の微結晶より成るものである。粒界は
通常、顕微鏡組織において弱い結合であり、粒界に凝集
する第二相粒子(secondphase parti
cle) 、即ちシグマ相の形成によってさらに弱くな
る。これらの第二相粒子は顕微鏡組織が応力及び悪影響
を受けるとき、これらの粒子は攻撃され、亀裂が粒界に
沿って生長し、初期破損を生ずるので、粒界では望まし
くない。
これらの第二相粒子の形成を避けるために、本発明者ら
はNi  (及び(又は)Co ) 、Cr及びMo 
 (及び(又は)W)の含有量が、それらの組合せが添
付図面第1図の区域ABCDの範囲内の点を表わすよう
な相関関係を有し、而も合金ははパ下記の組成より成る
ことが必要であることを知見した: Cr        12〜25重量%Mo     
     0〜10 〃W         0〜12
 〃 但し Mo +0.5W  2重量%以上、10重量%
以下 Cr +Mo +0.5W  28重量%以下Al、N
b及びTiの1種又はそれ以上2〜6重量% CO,05〃  未満 0        0.05 〃 未満N      
    O,05”  未満Ni及び(又は)Co並び
に付随的不純物残部 本発明の合金はニッケル基及びコバルト基合金に普通に
存在する付随的元素、例えば8、Sn、、 pb、Zn
、、 hg、 Biなどを含有することがあり、その重
量は、それらが合金の性質に実質的な悪影響を与えない
限り0.05重量%以下であるのが好ましい。
さらに、本発明の合金は又Mn及びStの如き元素を含
有することがあり、その重量は実質的な悪影響を与えな
い限り2重量%以下が好ましい。
これらの第二相粒子の排除は亀裂生長に関し望ましいけ
れども単相顕微鏡組織のみを含有する合金は深い腐食性
油井用に必要な強度に欠けるのである。この強度を与え
るために、本発明の合金はAl、Nb及びTiの1種又
はそれ以上を添加することによって強化され、そしてそ
れらは適当な条件で、非常に微細な第二相粒子の均一な
分布を生成することになる。これらの元素の添加が非常
に微細な第二相粒子の生成となることは冶金業者には一
般に考えられるところであるけれども、また粒界に粗大
な第二相析出物もまた形成されると考えられる。粒界に
おける粗大な第二相析出物は生成する合金の耐応力腐食
割れ性には有害である。
本発明者らは意外にも、もし^1.Nb及びTiの1種
またはそれ以上を下記の条件で添加するならばこれらの
粗大な第二相析出物の形成を避けることができることを
知見した:即ち(a)Aj21)Nb及びTiの全含有
量は2〜6重量%であり、(b)原子%で示すAl対N
b +Tiの比が約0〜4.0、好ましくは約0.8〜
1.5、さらに好ましくは約1であり、而も(clcr
 +Mo +O、swの含有量は28重量%以下である
こと。
耐応力腐食割れ性に有害なもう一つの現象は粒界及びC
r及び(又は)Moの隣接領域を劣化する炭化クロムの
析出であり、それによって合金を粒間応力腐食割れを受
は易くする。本発明者らは重量%で約10 (C+O+
N)乃至30(C+0+N)、好ましくは約15 (C
+O+N)乃至20 (C+O+N)である含有量にお
けるHfの添加が粒界における炭化クロムの析出を排除
し、かくして改良せる耐応力腐食割れを有する合金を生
ずることを発見した。
本発明合金を構成する元素及びその含有量はその組合せ
が意外にも良好な耐応力腐食割れ性を有する合金を生ず
るために重要である。例えば、Niは2つの理由で重要
であり、その第1は合金の耐塩化物応力腐食割れ性を増
加し、第2はシグマ又は同様の中間金属相の形成を妨げ
るのを助けることである。Niの一部又は全部は生成す
る合金に何らの悪影響を与えずに代替えすることができ
ることはいうまでもない。
Crは合金の全面耐食性を増加するので重要である。し
かし、Crの増量はシグマ或は他の同様な中間金属相を
形成すること\なるのに注意しなければならない。耐食
性を付与するのに必要なCrの量は腐食環境の苛酷性に
直接関連する。一般に、耐食性を付与するのに必要なC
rの最少量は約12重量%であるが、約25重量%まで
のCr含有量はより厳しい腐食環境で必要なことがある
。本発明の合金において、約25重量%以上のCr含有
量は望ましくないシグマ又は他の同様な中間金属相を形
成すること−なる。
Mo  (及び(又は)W)は合金の耐孔食性、特に塩
化物−含有環境において増加せしめるために存在してい
る。MoとWの両者が使用されるとき、それらはお互に
Mo+0.5Wが2重量%以上、10重量%以下である
ような関係で使用されることが重要である。もしWが単
独で使用されるならば12重量%までが使用され、合金
に存在するMo(及び(又は)W)の量は環境の苛酷度
に関連する。
シグマ相又は他の同様の中間金属相の排除について、N
i  (及び(又は) Co )、Cr 、 M。
(及び(又は)W)の含有量はそれらの組合せが第1図
の区域ABCDの範囲内の点を表わすような相関関係を
有することが重要である。第1図において、線AB及び
ADはCr及びMo(及び(又は)W)に対する下限を
夫々表わし、そしてそれは最低の耐食性及び耐亀裂性を
与えるのに必要である。線BC及びCDはCr及びMo
(及び(又は)W)に対する上限を夫々表ねし、それ以
上では合金は中間金属相の析出を受けやすい。
次の硬化熱処理で、生成する熱処理生成物のマトリック
ス相(ガンマ−相、T)はCr及びM。
に冨むものとなるが、なお第1図のE及びFによって限
界を定めた線より下にと\゛まっているため、合金組成
をABCDによって表わされる区域以内で選ぶことが重
要である。シグマ或は他の同様な中間金属相のある量が
許容される場合、上記相関関係に対するrii5密な固
守は、使用される各元素の量は上記の範囲内になお存在
しなければならないけれども、臣n界的ではない。
本発明合金におけるHfの使用は安定な炭化ハフニウム
の生成を生ずる。炭化ハフニウムの生成は金属マトリッ
クスよりCを除去し、また炭化クロムの粒界における析
出を抑制する。粒界における炭化クロムの生成は、それ
らが腐食に対して保護する必要のある、Crの粒界を優
先的に劣化するために本発明合金の性質には有害である
経済上の目的で、Ni  (及び(又は)Co)の約3
0重量%までをFeで代替えることができる。
しかしながら、Feの添加は合金をシグマ相又は他の同
様の中間金属相のないものに保たしめることのできるC
r及びMo(及び(又は)W)の最大量を減する。Fe
の高含有量が合金に添加されるときは、Cr及びMo(
及び(又は)W)のレベルで相当して減少することが必
要である。例えば、合金がFeを含有しないときはCr
 +Mo +0、5 Wの約28重量%までが合金に許
容できる。
しかしながら、もし合金が20重壁筋のFeを含有する
ならば、Cr +Mo +0.5Wのレベルは望ましく
ない析出物の生成を避けるために約24重量%に好まし
くは制限される。もし合金が30重量%のFeを含有す
るならば、Cr +Mo +0.5Wのレベルは好まし
くは約21重量%に制限される。合金におけるFeの許
容できるレベルは応力腐食割れ環境の苛酷度に依存する
。比較的穏やがな環境では、約30重量%までのFe含
有量が許容されるが、比較的酷しい環境ではFe含有量
は約5重量%以下に制限すべきである。
特に、応力腐食割れに関し比較的穏やかである環境では
、合金は好ましくはは一層 : 12〜18、好ましく
は15〜18重量%のCr;2〜4、さらに好ましくは
約3重量%のMO;0〜3重量%のW、但しMo +0
.5W2〜4重量%、2〜6重量%のAi’、Nb 、
、Ttの1種又はそれ以上、こ\において、原子%で示
すAj?対Nb +Tiの比が0〜4.0、好ましくは
0.8〜1.5、さらに好ましくは約1であり;0.0
5重量%未満のc ; o、os重量%未満のo ; 
o、 o s重量%未満のN;10(C+O+N) 〜
30  (C+O+N) 、さらに好ましくは15 (
C+O+N) 〜20 (C+O+N)重量%のHf;
0〜30重景%壁量e  H及び残部Ni  (及び(
又は)Co、)及び付随的不純物より成る。
より酷しい応力腐食環境では、本発明合金はは1’ ?
 18〜25、さらに好ましくは約22重量%のCr;
4〜10.さらに好ましくは約6重量%のMo50〜1
2重量%のW1但しMo+0.5W2〜lO重量%であ
り;2〜6重量%のAlNb、及びTi(7)1種又は
それ以上、こ\において原子%で示すAl対Nb+Ti
の比は0〜4.0、好ましくは0.8〜1.5、さらに
好ましくは約1であり;0.05重量%未満のC; 0
.05重量%未満のo 、 o、 o s重量%未満(
7)N ; 10 (C+O+N)〜30  (C+O
+N) 、さらに好ましくは15(C+O+N) 〜2
0 (C+O+N)重量%のHf;0〜10、さらに好
ましくは5重量%未満のFe;及び残部Ni  (及び
(又は)Co)及び付随的不純物であるものより成るこ
とが好ましい。
Cr +Mo +0.5Wレベルの最高はFeの含有量
により約26〜28重量%に制限される。
以下の実施例1〜11は本発明をより一層完全に記載す
るのに役立つが、これらの実施例は本発明の真の範囲を
決して制限するのに役立つものでなく、寧ろ説明の目的
で示したものであることはいうまでもない。
実施例1〜8に使用される実験用合金を実質的に純粋な
元素原料より生成した。夫々の元素を約50ポンドとな
るように秤量し、真空誘導炉で溶解した。主な合金元素
が一旦溶解されたならば、溶融金属を直径2%インチの
鋳鉄鋳型に注入し、凝固インゴットを鋳型より分離して
、1200℃で24時間拡散加熱し、厚さAインチの板
を製造するようにtooo℃で熱間圧延した。上記板よ
り断片を切断し、さらに厚さ1/8インチの板を製造す
るように冷間圧延して機械加工試験片とするのに使用し
た。
実施例1〜4 これらの実施例において、Hfを含有しない合金■ (
実施例1.2)及び0.5重量%のHfを含有する合金
■(実施例3.4)がHfの影響を調査するために応力
腐食割れに対する感受性につき試験された。動的低歪速
度(dynamic slow 5trainrate
(SSR) )試験である試験は前述の厚さ1/8イン
チの板より機械加工した引張試料を変形することによっ
て非常に低い歪速度(4X 10 ”’/sec )で
実施し、それにより降伏強さくYS)、引張強さくTS
)及び破損時間CLf)を記録した。各試験では、全引
張試料をH,Sで飽和された25%NaClと0.5%
酢酸より成る溶液に浸漬し、200℃の温度に保った。
各試料の破損時間は腐食性溶液に対する感受性の表示で
あり、破損時間はまた降伏強さに依るので、比較は実施
例1〜4におけるように、比較降伏強さを有する合金の
みについてすることができる。第1表におけるデータは
合金■ (実施例1.2)の破損時間が合金■(実施例
3.4)より可成り低いことを示している。これは、H
f含有量により、合金■が合金■より腐食溶液に対し可
成り耐食性を有することを立証した。
「 #                 Z z〈口  
く口 2巨 濡 −〜り寸 応力腐食割れに対する合金の感光性は又第2A図及び第
2B図に示すように、溶液で試験されたSSR試料の破
面形態より決定できる。第2A図はHfを含有しない合
金■の試料の破面表面を示す0粒界に沿った多数の破損
(failure )が矢印で示すようにわかる。第2
B図はHfを含有する合金■の試料の破面を示し;破面
モードは全面的に粒界破損を示さない粒内(trans
granular )破損である。粒界破損は応力腐食
割れに対する感光性の表示である。破面における粗大粒
子は試験後溶液より析出した塩化物粒子である。
実施例5〜8 実施例5〜8では、2つのSSR試験を3つの合金−1
つは空気、他は上記実施例1〜4の溶液において−の各
々について実施した。引張試料を上記実施例1〜4に述
べたのと同じ方式で生成した。溶液における破損時間と
空気における破損時間との比が各合金に対して決定され
た。もし合金が溶液に不惑受性であるならば、溶液にお
ける破損時間対空気における破損時間の比は1である。
比が合金に対し1以下であればあるほど、合金が溶液に
より攻撃される感光性は大きい。第2表に合金I及び■
に対するSSR試験結果を示す。これよりわかるように
、合金■は1.05の比を有して腐食溶液に対する耐食
性が高く、一方合金は0.94の比である。合金■はH
fの含有量による本発明の一つの観点と一致して合金■
より組成上有利である。
第2 (低歪速度状 5 1 1040/1+760/16  空気6 1 
1040/1+760/16  溶液7  n  10
40/1+760/16  空気8  II  104
0/1+760/16  溶液合金1 : Ni−18
Ni−18Cr−8I −2Nb合金If : Ni−
18Ni−18Cr−8il −2Nb−0,5Hf験
結果) tf(空気) 実施例9〜11 これらの実施例は粗大な中間金属析出物(interm
etallic precipitate )がAn対
Nb +Tiの比に依存することを説明する。原子%゛
で示  )すAl対Nbの比(Al対Tiの比の影響と
同じである)を第3表に示す。これらの実施例における
合金は同じ基本元素、即ちCr 、Fe % Niを含
有するが、へ1対Nbの比だけが違っている。
Moはいずれにしても好ましくないAl/Nb比より生
ずる粗大の中間金属析出物の形成に僅かの影響を有する
ためにこれらの組成では含有しなかった。
実施例9〜11に使用した合金は純粋な元素粉末をアー
ク溶解することによって生成した。所望の組成(第3表
)の金属粉末の50g重量の試料を混合し、常温圧縮し
て電弧にてボタンに溶解した。各ボタンは均一性を得る
ために数回溶解し、ボタンを1250℃で1時間拡散加
熱し、厚さ約0.065インチのシートに冷間圧延後次
いで1000℃で1時間焼鈍後水冷した。これらの試料
は815Cで16時間時効処理した。時効処理した試料
の竪査顕微鏡分析の結果を第3A−C図に示す。第3A
及び3B図は夫々実施例9及びlOであり、It、Nb
の型の粗大の中間金属相の形成を示しニーぢ第3C図は
実施例11における粗大の中間金属−目のな1ハことを
示す。これは、Aβ対N b 十T 1(原子%で示す
)が0.8〜1.5の好ましい範囲にちるとき、望まし
くない粗大の中間金属相が形成されなかったことを示し
ている。
第3表 だ絶倒     組  成     A f /Nb比
9  Ni−25Cr−20Fe−1,13Al−3,
0INb  013810  Ni−25Cr−20F
e−1,71Aj2−2,72Nb  O,63L I
  Ni−25Cr−20Fe−2,25A II −
1,7Nb   1.32
【図面の簡単な説明】
第1図は区域ABCDが実質的にシグマ相又は也の同様
の中間金属相のない合金を製造するのに冬要な各元素の
範囲を識別表示する本発明のNi(及び/又はCo )
 −Cr −Mo  (及び/又はW)合金系の状態図
であり、第2A図及び第2B図は実施例1〜4の動的低
歪速度試験を実施した後の2つの合金の破面形態を示す
顕微鏡写真(25X)であり、第3A、3B、3C図は
粗大の金属中間相の形成に関する。l/Nbの種々の比
の影響を示す実施例9.10.11よりの合金の顕微鏡
写真(100OX)である FIG、1

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)重量で12〜25% Cr; 0〜10% Mo; 0〜12% W 但しMo+0.5W 2%以上、10%以下、Cr+M
    o+0.5W 28%以下; 2〜6%Al、Nb及びTiの1種又はそれ以上; 0.05%未満 C; 0.05%未満 O; 0.05%未満 N;及び 残部Ni(及び/又はCo)及び付随的不純物より成り
    、こゝにおいて、 Ni(及び/又はCo)、Cr及びMo(及び/又はW
    )の含有量はそれらの組合せが添付第1図の区域ABC
    Dの範囲内に入る点を表わす相関関係を有する析出硬化
    型合金。 (2)原子%で示すAl対Nb+Tiの比が0〜4.0
    である特許請求の範囲第(1)項記載の析出硬化型合金
    。 (3)原子%で示すAl対Nb+Tiの比が0.8〜1
    .5である特許請求の範囲第(1)項記載の析出硬化型
    合金。 (4)原子%で示すAl対Nb+Tiの比が1である特
    許請求の範囲第(1)項記載の析出硬化型合金。 (5)さらに重量%で10(C+O+N)乃至30(C
    +O+N)の含有量でHfを含む特許請求の範囲第(1
    )項記載の析出硬化型合金。 (6)さらに重量%で15(C+O+N)乃至20(C
    +O+N)の含有量でHfを含む特許請求の範囲第(1
    )項記載の析出硬化型合金。 (7)Ni(及び/又はCo)の30重量%までをFe
    で代替する特許請求の範囲第(1)項記載の析出硬化型
    合金。 (8)特許請求の範囲第(1)項記載の析出硬化型合金
    で製造した油井管。 (9)重量で12〜25% Cr; 0〜10% Mo; 0〜12% W 但し Mo+0.5W 2%以上、10%以下、Cr+
    Mo+0.5W 28%以下; 2〜6%Al、Nb及びTiの1種又はそれ以上;こゝ
    において、原子%で示すAl対Nb+Tiの比が0.8
    〜1.5であり; 0.05%未満 C; 0.05%未満 O; 0.05%未満 N;及び 残部Ni(及び/又はCo)及び付随的不純物より成り
    、こゝにおいて、Ni(及び/又はCo)、Cr及びM
    o(及び/又はW)の含有量はそれらの組合せが添付第
    1図の区域ABCD内の点を示すような相関関係を有す
    るシグマ相粒子が実質的にない析出硬化型合金。 (10)原子%で示すAl対Nb+Tiの比が1である
    特許請求の範囲第(9)項記載の析出硬化型合金。 (11)Ni(及び/又はCo)の30重量%までをF
    eで代替する特許請求の範囲第(9)項記載の析出硬化
    型合金。 (12)特許請求の範囲第(9)項記載の析出硬化型合
    金で製造した油井管。 (13)重量で12〜25% Cr; 0〜10% Mo; 0〜12% W 但しMo+0.5W 2%以上、10%以下、Cr+M
    o+0.5W 28%以下; 2〜6%Al、Nb及びTiの1種又はそれ以上、こゝ
    において、原子%で示すAl対Nb+Tiの比が0.8
    〜1.5であり; 0.05%未満 C; 0.05%未満 O; 0.05%未満 N; 10(C+O+N)〜30(C+O+N)%Hf;及び
    残部Ni(及び/又はCo)及び付随的不純物より成り
    、こゝにおいてNi(及び/又はCo)、Cr及びMo
    (及び/又はW)の含有量はそれらの組合せが添付第1
    図の区域ABCDの点を示すような相関関係を有するシ
    グマ相粒子が実質的にない析出硬化型合金。 (14)原子%で示すAl対Nb+Tiの比が1である
    特許請求の範囲第(13)項記載の析出硬化型合金。 (15)Hfの含有量が重量で15(C+O+N)%〜
    20(C+O+N)%である特許請求の範囲第(13)
    項記載の析出硬化型合金。 (16)Ni(及び/又はCo)の30重量%までをF
    eで代替する特許請求の範囲第(13)項記載の析出硬
    化型合金。 (17)特許請求の範囲第(13)項記載の析出硬化型
    合金で製造した油井管。 (18)重量で12〜18% Cr; 2〜4% Mo; 0〜3% W 但しMo+0.5W 2%以上、4%以下;2〜6%A
    l、Nb及びTiの1種又はそれ以上、こゝにおいて、
    原子%で示すAl対Nb+Tiの比が0〜4.0であり
    ; 0.05%未満 C; 0.05%未満 O; 0.05%未満 N; 10(C+O+N)〜30(C+O+N)%Hf;0〜
    30% Fe;及び 残部Ni(及び/又はCo)及び付随的不純物より成り
    、こゝにおいてNi(及び/又はCo)、Cr及びMo
    (及び/又はW)の含有量はその組合せが添付第1図の
    区域ABCD内の点を示すような相関関係を有する、実
    質的にシグマ相粒子のない析出硬化型合金。 (19)Crの含有量が15〜18重量%であり、Mo
    の含有量が3%であり、原子%で示すAl対Nb+Ti
    の比が0.8〜1.5であり、Hfは重量で15(C+
    O+N)〜20(C+O+N)%の含有量である特許請
    求の範囲第(18)項記載の析出硬化型合金。 (20)原子%で示すAl対Nb+Tiの比が1である
    特許請求の範囲第(18)項記載の析出硬化型合金。 (21)特許請求の範囲第(18)項記載の析出硬化型
    合金で製造した油井管。 (22)重量で、18〜25% Cr; 4〜10% Mo; 0〜12% W 但しMo+0.5W 2%以上、10%以下、Cr+M
    o+0.5W 28%以下; 2〜6%Al、Nb及びTiの1種又はそれ以上、こゝ
    において、原子%で示すAl対Nb+Tiの比が0〜4
    .0であり; 0.05%未満 C; 0.05%未満 O; 0.05%未満 N; 10(C+O+N)〜30(C+O+N)%Hf;0〜
    10% Fe;及び 残部Ni(及び/又はCo)及び付随的不純物より成り
    、こゝにおいてNi(及び/又はCo)、Cr及びMo
    (及び/又はW)の含有量はそれらの組合せが添付第1
    図の区域ABCD内の点を示すような相関関係を有する
    、実質的にシグマ相粒子のない析出硬化型合金。 (23)Crの含有量が22重量%、Moの含有量が6
    重量%、原子%で示すAl対Nb+Tiの比が0.8〜
    1.5、Hfの含有量が15(C+O+N)〜20(C
    +O+N)重量%、かつFeの含有量が0〜5%である
    特許請求の範囲第(22)項記載の析出硬化型合金。 (24)原子%で示すAl対Nb+Tiの比が1である
    特許請求の範囲第(22)項記載の析出硬化型合金。 (25)特許請求の範囲第(22)項記載の析出硬化型
    合金で製造した油井管。
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