JPS62263252A

JPS62263252A - 耐炎性ポリアミド

Info

Publication number: JPS62263252A
Application number: JP62104853A
Authority: JP
Inventors: デイーター・フライターク; トーマス・ヨスビツヒ; カルステン・イーデル; ハインツ−ヨゼフ・フユルマン; フリーデマン・ミユラー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1986-05-02
Filing date: 1987-04-30
Publication date: 1987-11-16
Also published as: EP0245675A1; EP0245675B1; DE3769363D1; US4888370A; DE3614899A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリフェニレンオキシドの添加によって防炎加
工しである耐炎性ポリアミド成形材料に関するものであ
る。

たとえば、特にガラス繊維強化ポリアミドに対して、赤
燐を加えることによって、たとえばＺｎＯのような無機
金属化合物及び、たとえばハロゲン化ディールス−アル
ダ−付加物のような、有機ハロゲン化合物の組合わせを
添加することによって、あるいはメラミン又はメラミン
誘導体を添加することによって、というように、ポリア
ミドを防炎加工するための種々の可能性が存在する。

同時に、淡色の着色をも可能ならしめる、防炎加工した
、ハロゲンを含有しないポリアミド成形材料は、特に電
気的な分野に対して、次第に重要になりつつある。

それ故、この分野においては、メラミン又はメラミン誘
導体のみを用いる防炎加工が適当である。

高い湿気を有する雰囲気において増大した程度に生じる
、防炎加工剤の移行は、これらの防炎加工ポリアミドの
場合に不利な効果を有している。これは射出成形電気部
品の場合に接触点の汚染をもたらすおそれがある。その
上、このポリアミドの防炎加工によっては、酸素指数は
改善されない。

驚くべきことに、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）を
用いて防炎加工したポリアミド成形材料は、上記のよう
な欠点を有していないことが見出された。

かくして本発明は、ポリアミドに対して、重量で０．０
１〜４％、好ましくは重量で０．０１〜２％のポリフェ
ニレンオキシドを含有する、耐炎性熱可塑性ポリアミド
成形材料に関する。

下記一般式Ｉ又は■の繰返し構造単位を有する重合体を
、ポリフェニレンオキシドとして、有利に使用すること
ができる：！または ■ 式中でＲは同一又は異なるものであり、■（、好ましく
はＣ１〜Ｃ１を有するアルキル基、好ましくはＣ６〜Ｃ
１４を有するアリール基、又は、たとえばＣＩ、Ｄｒあ
るいはＦのような、ハロゲン原子を表わす。

ポリフェニレンオキシドは、一般式■のビスフェノール
及び／又は一般式■のモノフェノールを金属触媒の存在
において酸素の助けをかりて重縮合させることによって
、製造することが好ましい。

この場合に分子量は反応時間によって調節することがで
きる。ＰＰｏの製造のための方法は米国特許第３，３０
６，８７４号及び米国特許第３，３０６．８７５号中に
記されている。

−ｍ式■及び■中で基Ｒは前記の意味を有している。

２．６−ジメチルフェノール又は２−フェニルフェノー
ルに基づく単官能ポリフェニレンオキシド及び７／又は
単官能成分としての２，６−ジメチルフェノールと二宮
能成分としての２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン又はビス（３，５−ジメチル−４−
ヒボリフエニレンオキシドは、ＯＨ官能基の末端基定量
によって測定したときに５００〜４．０００の分子量Ｍ
ｎを有しているべきである。

本発明による成形材料の製造に対しては、ジアミンとジ
カルボン酸及び／又は少なくとも５環員を有するラクタ
ムあるいは相当するω−アミノ酸から出発する公知の重
縮合方法によって製造したポリアミドを使用する。適当
な出発材料は、たとえばアジピン酸、２．２．４−及び
２．４．４−　）リメチルアジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、インフタル酸及びテレフタル酸のような脂肪族及び
芳香族ジカルボン酸、たとえばヘキサメチレンジアミン
、２．２．４−及び２，４．４−）リメチルヘキサメチ
レンジアミン、ジアミノ−ジシクロへキシル−メタンの
異性体類、ジアミノ−ジシクロヘキシルプロパン、イソ
ホロンジアミン、キシリレンジアミンの異性体類、及び
ビスアミノメチル−シクロヘキサンのような脂肪族及び
芳香族ジアミン、たとえばε−アミノカプロン酸、ω−
アミノウンデカン酸、ω−アミノラウリン酸のようなア
ミノカルボン酸、又は相当するラクタムである。

上記のモノマーのいくつかの共重合体を用いることもで
きる。

好適なポリアミドは、ポリアミド６及びポリアミド６６
である。

本発明によるポリアミド成形材料は、通常の構造の一軸
又は二軸押出機中でＰＰＯとポリアミドを通常の温度に
おいて混合することによって製造することが好ましい６
そのためには、押出しＯｑに各成分を混合するか又は既
に溶融させであるポリアミド中に計り入れることができ
る。

防炎加工したポリアミドは、通常の添加剤及び含有する
ことができ、特に全混合物に対して重電で１０〜６０％
の１のガラス繊維、ガラス微小球、炭素繊維、白亜、石
英、たとえばノバキュラ、イト、及び■焼又は非■焼形
態にある、たとえばアスベスト、長石、雲母、タルク、
ウオラストナイト及びカオリンのようなけい酸塩が、充
填剤及び強化材料として適当である。その上、染料及び
厘科、特にカーボンブラック及び／又はニグロシン塩基
、安定剤、加工助剤、及び防塵剤、さらには、靭性化剤
、たとえばエチレン−ポリ（メタ）アクリレート共重合
体又はグラフトポリブタジェンを、添加剤として挙げる
ことができる１本発明のポリアミドは、たとえばメラミ
ン酸、シアヌル酸類、バルビッル酸類、それらの化合物
からの塩類又は米国特許第３．９８０，６１８号及び４
，００１，１７７号、ドイツ特許公告第１．６９４，２
５４号又はヨーロッパ特許公告第４４．４２４号中に挙
げられているシアヌル酸とバルビッル酸の反応生成物の
ような、他の防炎加工剤をも含有することがで久　Ｚ、
−たと　す　Ｌイ　　＃才　１−　（Ｅ＋　ｈｈ　　ｈ
ｈ　カキ４ト！泪す古許出願であるドイツ特許出願第３
，６１３，４９１号及びドイツ特許出願第３，６１３，
４９０号による、ポリホスホネートのような、りんに基
づく他の防炎加工剤を用いることもできる。これらの付
加的な防炎加工剤は、垂蓋で０．５〜１５％、好ましく
は０．５〜１０％の量で使用することができる。ハロゲ
ン含有防炎添加剤又は赤りんはあまり好適ではない。

本発明による熱可塑性成形材料は、公知の方法に従って
射出成形又は押出しによって、加工することができる。

防炎加工したポリアミド成形製品は電気及び自動車の分
野で使用するために特に適しており、たとえば、家庭用
電気製品のような工業製品のためのハウジング及び外被
並びに自動車部品の製造に対して用いられる。

えｌ涯ポリアミド６６（比粘度３．０；ｍ−クレゾール中の１
％溶液について２５℃において測定）をウニルナ−アン
ドプライプラーＺＳＫ３２型２軸押出機を用いて、２７
４〜２８０℃の溶融材料温度において、１０ｋｇ／時間
のスルーブッ）・において、種々のポリフェニレンオキ
シドと混合する。

その混合物を水浴中で剛毛として冷却する。粒状化と乾
燥後に、混合物を試＠製品に加工する。

各種ポリフェニレンオキシドを第１表中で比敦する（実
施例１〜９）。第２表（実施例１０〜１４）は、濃度に
依存する作用に関するものである。

炎の作用の尺度として酸素指数（ＯＩ）を用いる（ＡＮ
ＳＩ／ＡＳＴＭ　　Ｄ２８６３−７７に相当する；下方
の外部の炎を用いる試料の燃焼）。

１Ｌ民ＰＰＯによる変性（ポリアミド６６中重量で２％）実施
例　ＰＰＯのモノマ一単位　　Ｍｎ　　０１１　　　　
　　ＨＰＰ”　　　　　　ＤＭＰ　　コ’　　　　　８
００　　２２．５２Ｄ）ＩＰＰ”ノｔ８００２２．５３ＤＨＰＰノア１６００２３．０４＋１ＰＭ”ノｔ８００２２．５５　　　ＤＨＰＭ　’　　　　ＩＩ　　　　　８００　
２３．０５−ｎ　　　　　　　８００　２１．５７　　
　　　−　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　１６００　
２１．５ｓ　　　　　　　−ｏｐｐ　　力　　　１７０
０　　２１．０９　　　　−　　　　　　　−　　　　
　−１９．５第２７ＰＰＯはＤＨＰＰ　”／ＤＭＰ　コ）に基づ（；　Ｍｎ
　８００ｐｐｏ重ｆｆ１Ｚ　　０．１−　０．５　１．
０　２．０　４．０旧　　　　　２４．０　２３．５　
２２．５　２２．５　２１．０２）　２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、３）　２．６−ジメ
チルフェノール、４）　２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、５）ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、６）ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン
、

Claims

【特許請求の範囲】１、防炎加工剤として重量で０．０１〜４％のポリフェ
ニレンオキシドを包含する、耐炎性、熱可塑性ポリアミ
ド成形材料。２、重量で０．０１〜２％のポリフェニレンオキシドを
包含する、特許請求の範囲第１項記載の成形材料。３、ポリフェニレンオキシドは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I または ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中で基Ｒは、同一又は異なるものであり、アルキル又
はアリール基、あるいは水素又はハロゲン原子を表わす
、の繰返し単位を有する、特許請求の範囲第１又は２項記
載の成形材料。４、基Ｒは独立的にＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿６
〜Ｃ＿１＿４アリール基、又は水素、塩素、臭素あるい
はふっ素原子を表わす、特許請求の範囲第３項記載の成
形材料。５、ポリフェニレンオキシドは、２，６−ジメチルフェ
ノールから及び下記化合物２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−メタン又はビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）メタンの中の一つから取
得する、特許請求の範囲第１〜４項の何れかに記載の成
形材料。６、ポリアミドはポリアミド６又はポリアミド６６であ
る、特許請求の範囲第１〜５項の何れかに記載の成形材
料。７、ポリアミドは、特許請求の範囲第６項記載のもの以
外の、本明細書中に特定的に挙げるものの何れかである
、特許請求の範囲第１〜５項の何れかに記載の成形材料
。８、特許請求の範囲第１〜７項の何れかに記載の成形材
料から形成させた成形製品。９、重量で０．０１〜４％のポリフェニレンオキシドを
、場合によっては、メラミン類、シアヌル酸類、バルビ
ツル酸類及びそれらの塩類ならびにポリホスホネートか
ら選択した他の公知の防炎加工剤の存在において、溶融
物としての熱可塑性ポリアミドと混合することを特徴と
する、熱可塑性ポリアミドを耐炎性ならしめるための方
法。１０、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I または ▲数式、化学式、表等があります▼ II 式中で基Ｒは、同一又は異なるものであり、Ｃ＿１〜Ｃ
＿４アルキル基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿４アリール基、又は
水素、塩素、臭素あるいはふっ素原子を表わす、を有するポリフェニレンオキシドを使用する、特許請求
の範囲第９項記載の方法。