JPS62256892A - グリ−ス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はウレアグリース組成物に関し、さらに詳しくは
、高温で艮時開使用した後でも稠度変化が小さく、高温
及び常温におけるｇ械的安定性に優れ、高温での油号離
が少なく、しかも少量で・優れた増稠効果を発揮するウ
レアグリース組成物（こ関する。

ウレアグリース組成物、すなわちフレア系化合物を増稠
剤として含有するグリース組成物としζ、従来、シワレ
アを合イｆするタイプのもの（例んば特公昭５５−１１
１５６号公報参照）と、テトラウレアを含有するタイプ
のもの（例えば特公昭３９−３１１４号公報参１！ｉｔ
）が知られている。これらウレアグリース組成物は、コ
ンプレックス石けん、テトラ・ンムテレ７クラメート、
ベントン、インダスレン等の増稠剤を含有するグリース
組成物と比較し゛ζ良好な性能を有している。しかし、
ジウレアを含有するグリース組成物は一般に高温時に軟
化しやすく、まだ末端基にアルキル基を有するジウレア
を用いたものは滴点が低いという欠点があり、他方、テ
トラウレアを含有するグリース組成物は一般に艮１１．
７間高温で使用すると稠度が増加し硬くなりやすく、８
！械的安定性にも欠けるという難点がある。

本発明者らは、従来のウレアグリース組成物がもつ上記
の如き欠点を克服すべく鋭意研究を行なった結果、テト
ラウレアとジウレアの特定の割合の緊密な混合物がグリ
ースの増稠剤として極めて優れた性能を有することを見
い出し、本発明を完成するに至った。しかして、本発明
によれば、（、）式 ％式％ 式中、Ｒ１は炭素原子数６〜２０個の２価の芳香族炭化
水素基を表わし；）＜２は炭素原子数２〜１２個の２価
の飽和脂肋族炭化水索基又はＲ索原子数６〜１５個の２
価の芳香族炭化水素基な表わし； ｌ（３及びＲ４は同一もしくは相異なり、それぞれ炭’
Ａ　ＩＱ子数６〜２０個の１価の飽和もしくは不飽和脂
肪族炭化水系基又は炭素１３入子数６〜１０個の１価の
芳香族もしくは芳香−＋ｍ肪族炭化水素基を表わす、 で示されるテトラ９レア１０〜８０垂ｍ部と、（ｂ）式 ％式％ 式中、Ｒ５は炭素原子数６〜２０個の２価の芳香族炭化
水素基を表わし；Ｒ６及び１（７は同一もしくは相異な
り、それぞれ炭素原−ｒ・数６〜２０個の１価の飽和も
しくは不飽和脂肪族炭化水素基又は炭素原子ｒ１．６〜
１０個の１価の芳香族もしくは芳性−脂肪が炭化水素基
を表わす、 で示されるジウレア９０〜２０重量部 の緊密な混合物を増稠剤として含有することを特徴とす
るグリース、組成物が提供される。

以下、本発明のグリース組成物についてさらに詳細に説
明する。

（財）１上ｊウレア 本発明のグリース組成物におい゛Ｃ増稠剤の１成分とし
て使用されるテトラウレアは下記式（Ｎ＋＋　’　−Ｎ
ＩＩＣＯＮＩＩ　−１＜　’　−ＮＩＩＣＯＮＩＩ　−
Ｈ′−ＮＩＩＣＯＮＩＩ　−Ｒ’　−ＮＩＩＣＯＮＩＩ
　−Ｒ’（ｂ） 式中、Ｒ１、［り２、Ｒ’及ｔｆ　Ｉ＜’は＋１：下記
）意味を有虹る、 で示されるものである。

上記式（＋）において、Ｒ１によつ０表わされる１炭素
原ｆｒｌＬ６〜２０個の２価の芳香族炭化水素基」とし
ては、環が低級アルキル基で置換されていてもよいベン
ゼン環を１分子中に１個又は２個含有するものが好まし
く、ベンゼン環を２個含有する場合、２個のベニ・ゼン
環は直接結合していてもよく或いは低級アルキレン基を
介して結合しζいてもよい、そのような芳香族炭化水素
基の鉄体例には次のものが挙げられる： など。

これらの２価の芳香族炭化水素基の中、炭素原子を６〜
１５個有するものが好ましく、就中、し■コ が好適である。

なお、本明ｊｌｌＩＩ書において、［低級］なる語はこ
の語が付された原子団又は化合物の炭素原子数が６個以
下、好ましくは４個以下であることを意味する。

また、Ｒ２によって表わされうる［炭素原子数２〜１２
個の２価の飽和脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分岐鎖
状、環状又はこれらの組合わせのいずれのタイプのもの
であってもよく、特に炭素原子数２〜８個のものが好適
である。そのような２価の飽和脂肪族炭化水素基の具体
例には、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン
、オクチレンなどのアルキレン基；シクロヘキシレン、
ンクロオクチレン、メチルシクロヘキシレン、ツメナル
シクロへキシレンなどのシクロアルキレン基が挙げられ
、中でもエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン
などの炭素原子数２〜６個のアルキレン基が好適である
。一方、Ｒ２によって表わされうる１炭素原子数６〜１
５個の２価の芳香族炭化水素基」は、環が低級アルキル
基で置換されでいるもよいベンゼン環を１分子中に１個
又は２個含有するものが好ましく、ベンゼン環を２個含
有する場合、２個のベンゼン環は１α接結合していても
よく或いは低級アルキレン基を介して結合していてもよ
い。そのような芳香族炭化水素基の具体例には次のもの
が挙げられる： ＣＯ。

唱 など。

これら２価の芳香族炭化水素基の中、フェニレン、トル
イレン、キシレンなどの炭素）≦（子を６〜８個有する
ものが好適である。

さらに、［（Ｊ及びＲ４によって表わされうる「炭素原
子数６〜２０個の１価の飽和脂肪族炭化水素基」は直鎖
状、分岐鎖状、環状又はそれらの組合わせのいずれのタ
イプのものであってもよく、具体的には、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナ
デシル、エイコブシルなどのアルキル基；オレイル、リ
ルイル、リルニル、ベトロセリニル、エレオステアリル
などのフルケニル基；シクロヘキシルなどのシクロアル
キル基；メチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル
、ツメチルシクロヘキシル、ツメチルシクロヘキシル、
プロピルシクロヘキシル、イソプロピルシクロヘキシル
、ブチルシクロヘキシル、アミルシクロヘキシル、ｌ−
メチル−３−プロピルシクロヘキシルなどの低級アルキ
ル−置換シクロアルキル基；シクロヘキシルメチル、シ
クロヘキシルエチルなどのシクロアルキル−低級アルキ
ル基が包含され、中でも、炭素原子数６〜１８個のアル
キル基及びアルケニル基が好適である。一方、Ｒ”及び
ｌり４１こよって表わされうる［炭素原子数６〜１０個
の１価の芳香族もしくは芳香−脂肪族炭化水素基」は、
フェニル、トルイル ルフェニル、ベンノルアミン、メチルベンジルなどが包
含され、中でも炭素数６〜８個の１価の芳香族炭化水素
基が好適である。

しかして、本発明において使用可能な前記式（１）のテ
）ラウレアの代表例を示せば次のとおりである。

これらのテトラウレア（よそれぞれ単独で用いることが
でき、或いは２種もしくはそれ以」二併用してもよい。

（６）ノニ乙と１一 本発明において上記テトラウレアと組合わせて使用され
るジウレアは下記式（［） ％式％ 式中、Ｒゝ、Ｒ５及びＲ’は前記の意味を有する、 で示されるものである。

上記式（［）において、［いによって表わされるＩ−炭
素原子数６〜２０個の２価の芳香族炭化水素基］は、Ｒ
１について前述したと同様のものであることができ、ま
た、１（６及びＩ（７１こよって表ｔ）さｒしうる１−
炭素原子数６〜２０個の１価の飽和もしくは不飽和脂肪
族炭化水素基１及Ｖ１炭素原子数（１〜１０個の１価の
芳香族もしくは芳香−脂肪族炭化水素基」はそれぞれＲ
’及び［（４１こついて前述したと同様のものであるこ
とができる。

しかして、前記式（ｂＩ）のジウレアの代表例としでは
以下に述べるものが挙げられる。

これらのジウレアもまた、それぞれ単独で使用すること
ができ、或いは２Ｍもしくはそれ以」−を併用してもよ
い。

蓚贋１！す別」 前述したテトラウレア及びジウレアは緊密１こ混合する
ことにより、本発明に従う増稠剤とすることができる。

その際の混合割合は、テトラウレア／ジウレアの重量比
で１０〜８０／９０〜２０、好ましくは２０〜７５７８
０〜２５、さらに好ましくは２５〜７０７７５〜３０の
範囲内とするのが有利である。

テトラウレアとジウレアの混合は適当な溶媒中で加熱し
ながら充分に攪拌することにより行なうのが好都合であ
る。溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘキサン、ナフサ、石油エーテルなどの炭化水素溶
媒；メチルエチルケトン、ノイソプチルケトンなどのケ
トンＭ；Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミド；後述する如き
潤滑基油等が挙げられる。特に潤滑基油を用いると、そ
のままグリースＩｌｌ成物として用いることができるの
で好適である。その他の溶媒を用いた場合には、混合後
混媒を除去して増稠剤とすることがＣきる。

また、テトラウレア及びジウレアをそれぞれ別々に潤滑
基油中に溶解乃至分散させておいでから両者を混合する
ことが好ましく、さらにテトラウレア及びジウレアの合
成をそれぞれ潤滑基油中で行ない、得られる合成反応混
合物をそのまま混合することも好都合である。

混合時の加熱温度は、用いるテトラウレア及びジウレア
の４類や７８媒の種類等によって異なるが、一般には２
５〜２００℃、好ましくは４０〜１）３０　’Ｃ１さら
に好ましくは５０〜１７０°Ｃの範囲内が適当である。

また、攪拌はテトラウレアとジウレアの混合ができるだ
け緊密に行われるように、グリース製造釜等に取り付け
られた攪拌装置ｆｆ等のＶｃｒｅｉを用い強力に行なう
ことが９虫しい。

しかし、最適の混合状態が得られる混合条件は当業者で
あれば小規模の実装を行なうことにより容易に決定でき
るであろう。

上記の如くして得られるテトラウレアとジウレアの混合
物は、潤滑基油に添加し均一に混合することにより、グ
リース組成物にすることができる。

使用しうる潤滑基油は、従来から潤滑油１こ使用されて
いる公知の潤滑性粘度を有する油がいずれも使用可能で
あり、最も代表的なものは石油精製品の一つである鉱油
であるが、エステル油１例：７オクナルセバケートのよ
うなノエステル油、脂肪族モノカルボン酸のペンタエリ
スリトールエステル（例：ペンタエリスリトールテトラ
アミルエステル）のようなテトラエステル１、ポリミー
オレフィンオリゴマー類（例：粘度４１．０ｃＳｔ／３
７，８°Ｃ２粘度指数１３０、流動点−６０℃、引火烈
２２３℃のオクテン−１／デセン−１共重介体など）、
ポリグリコール油、シリコーン油、ポリフェニルエーテ
ル油、ハロゲン化炭化水素油、アルキルベンゼン油など
の合成油もまた単独或いは鉱油と組み合わせて使用する
ことがでさる。

ここで、［潤滑性粘度を有する油］とは、一般に４０　
’Ｃにおいて約２〜５００ｃＳＬ、好ましくは約２０〜
２００ｃＳｔの範囲内の粘度を有する油をいう。

かかる潤滑基油に対する上記混合物の添加量は、潤滑基
油及１反応生成物の種類等に応じて変えることができる
が、一般には、潤滑基油１００重量部当り２・〜３０重
量部、好ましくは５〜２０１Ｊ、置部の範囲内が適当で
ある。

なお、上記混合物の製造に際して、溶媒として潤滑基油
を用いた場合には、最終のグリース組成物における潤滑
基油１００重量部に対して、テトラウレアとジウレアの
合計量が２〜３０重Ｍ、部、好ましくは５〜２０重ｊ１
１部の範囲内に入るような割合でテトラウレア及びジウ
レアを使用すればよ−１ゆ 本発明のグリース組成物には、必要に応じて通常の潤滑
油添加剤、例えば、酸化防止剤（例：２１６−ツタ−シ
ャリブチルー４−メチル７エ／−ル、Ｎ−フェニル−α
−す７チルアミン、オフナル化ジフェニルアミンなど）
、防錆剤（例二酸化パラフィン、アミノイミグゾリン、
ノノニルナブタンンスルホン酸カルシウム、ツノニルナ
フタレンスルホン酸バリウムなど）、耐摩耗剤（例：ノ
アルキルジチオリン酸北鉛、トリフレノルホスフェート
、ノアルキルノナオ力ルバミン酸亜鉛、ノアルキルノチ
ル力ルバミン酸アンチモンなど）、極圧剤（例：硫化オ
レフィン、硫化スパーム油、塩素化′）７エ二ル、塩素
化パラフィンなど）、油性剤（例：す７テン酸鉛、ナフ
テン酸亜鉛、オレイン酸モアオレート、ポリオキンエチ
レンソルビタンモノオレートなど）、粘度指数向上剤（
例：ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、エチレン
−プロピレン共重合体、スチレン−ブタノエン共重合体
、ポリアルキルスチレンなど）等を通常使用されている
址で配合することもできる。

本発明のグリース組成物は、高温で長時間使用した後で
も８１１度変化が小さく、高温及び常温における機械的
安定性に優れ、高温での油分離が少なく、しかも少量で
優れた増稠効果を発揮する等、従来の増ａＭを用いたグ
リース組成物にはみられない浸れた特徴を有しＣいる。

犬に実施例を掲げて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ （１１）　　テトラウレアの調製 トリレンツイソシアネート（２，４−及ヒ２．６−異性
体の混合物。以下同じ）８．９９ｇを鉱油（４０℃にお
ける粘度：１０２．３ｃＳＬ）１００ビに加え６０°Ｃ
に加熱して均一に溶解させる。この溶液（こオレイルア
ミン１３．６　ｓｇ及びエチレンジ７ミン１．５５ＦＫ
を上記と同じ鉱油７６、に溶解したものを加え激しく攪
拌すると、直ちにデル状物質が生成する。攪拌をつづけ
ながら温度を８０°Ｃに上昇させ、その温度に３（）分
間保持した後、ロールミルに通す。これ１こより、テト
ラウレア１２重量％を含む鉱油が得られる。

（１））　　シワレアの調製 トリレンツイソシアネート６．００ｇを鉱油（４０℃に
おける粘度：１０２，３ｃＳｔ）１００ｇに加え６０℃
に加熱して均一に溶解させる。この溶液にオレイルアミ
ン１８，００．を上記と同じ鉱油７６ｇ１：溶解したも
のを加え激しく攪拌すると、直ちにデル状物質が生成す
る。１１件をつづけながら温度を８０’Ｃ１こ上昇させ
、その温度に３０分間保持した後、ロールミルに通す。

これにより、ジウレア１２重世％を含む鉱油が得られる
。

（ｃ）　　グリース組成物の調製 上記（ａ）及び（１１）で得られるテトラウレアを含む
鉱油及びシワレアを含む鉱油を、下記表−１に示す割合
で混合し、グリース釜中にて、下記表−１に示す温度及
び時間で加熱攪拌（５０ｒｐｍ）した。得Ｃ）れるグリ
ース組成物の稠度及び滴点を２１２−１に示す。

実施例２ （ａ）　　テトラウレアの調製 トリレンツイソシアネート８．９９ｇをメチルエチルケ
トン１００ビに加え室温で均一に溶解させる。この溶液
にオレイルアミン１３．６５Ｆｌ及びエチレンジアミン
１．５５ｇを加え激しく攪拌する。

攪拌をつづけながら温度を６０゛Ｃに上昇させ、その温
度に３０分間保持した後、鉱油（４０’Ｃ１二おける粘
度：１０２．３ｃＳｔ）１７６ｇを加える。

（１，）　　ジウレアのＩ５１製 トリレンツイソシアネート６．００．をメチルエチルケ
トン１００ビに加え室温で均一に溶解させる。この溶液
にオレイルアミン１８．００ピを加えへしく攪拌する。

攪拌をつづけながら温度を６０°Ｃに上を卜させ、その
温度に３０分間保持した後、鉱油（４０’Ｃにおける粘
度：１０２，３ｃＳＬ）１７６ビを加える。

（ｃ）　　グリース組成物のｒｉｉｔ製上記（ａ）及び
（ｂ）で得られるテトラウレアを含む鉱油及びジウレア
を含む鉱油を、テトラウレア：ジウレアの重量比が下記
表−２になる割合で混合し、グリース釜中に′Ｃ６０°
Ｃで３０分間攪拌（５Ｕｒｐｍ）した後、メチルエチル
ケトンを蒸発除去し、ロールミルに通す。得られるグリ
ース組成物の性状を表−２に示す。

実施例３ （、）　　テトラウレアの調製 ノフェニルメタンー４，４′−ノイソシアネート１１．
０４ｇを鉱油（４０°Ｃにおける粘度：１７２゜２ｃＳ
Ｌ）１００Ｈに加え６０°Ｃに加熱して均一に溶解させ
る。この７８液にオレイルアミン１１．６４ｇ及びエチ
レンジアミン１．３２ｇを上記と同じ鉱油７６ビに溶解
したものを加え激しく攪拌すると、直ちにデル状物質が
生成する。攪拌をつづけながら温度を１００°Ｃに上昇
させ、その温度に３０分間保持した後、ロールミルに通
す。これにより、テトラツレア１２重址％を含む鉱油が
得られる。

申）　ノワレアの調製 ノフェニルメタンー４，４′−ノイソシアネート７．７
２８を鉱油（４０°Ｃにおける粘度：１０２．、’Ｊｃ
Ｓｔ）１００Ｆｉに加え６（）°Ｃに加熱して均一に溶
解させる。この７８液にオレイルアミン１６．２３ｇを
上記と同じ鉱油７６とに溶解したものを加え激しく攪拌
すると、直ちにデル状ａ！Ｊ質が生成する。攪拌をつづ
けながら温度をＩＵＯ’Ｃ１二上外させ、その温度に３
０分間保持した後、ロールミルに通す。

これにより、ジウレア１２垂欧％を含む鉱油が１１トら
れる。

（Ｃ）　　グリース組成物の５１１製 上ｆｆＣ（ａ）及び（ｂ）で得られるテトラウレアを含
む鉱油及びジウレアを含む鉱油を、下記表−；（に示す
割合で混合し、グリース釜中にて、１５０℃又は１７０
℃で１時間加熱攪件した。得られるグリース組成物の稠
度及び滴点を表−３に示す。

実施例４ （ａ）　　テトラウレアのｙ４製 ジフェニルメタン４，４′−ツインシアネート１１．０
４ＦＩをＮ、Ｎ−ツメチルホルムアミド１００ｇに室温
で均一に溶解させ、そのｉ８液にオレイル７ミン１１．
６４ビとエチレンノ７ミン１．３２ｇを加え激しく攪拌
し、１２０’Ｃ１こ温度を上杵させさらに３０分間攪拌
した後、鉱油（４０゛Ｃ粘度１７２゜２　ｃｓ　ｔ）を
１７６ｇ加える。

（ｂ）　　ジウレアの調製 ジフェニルメタン４．４′−ノイソシフネート７゜７２
ｇｅＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ビに室温で均
一に溶解させ、その溶液にオレイルアミン１６，２　ａ
ｇを加え激しく攪拌し、１２０°Ｃに温度を上杵させさ
らに３０分間攪拌した後、鉱油（４０゛Ｃにおける粘度
１７２，２ｃＳＬ）を１７６８加える。

（ｃ）　　グリース組成物のｉｇ製 上記（ａ）及び（ｂ）で得られるテトラウレアを含む鉱
油及びジウレアを含む鉱油を、テトラウレアニジウレア
の重量比が下記表−４になる割合で混合し、グリース釜
中にて１２０°Ｃで３０分間攪拌（５０ｒｐｍ）ｕた後
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを蒸発除去し、ロール
ミルに通す。得られろグリース組成物の性状を表−４に
示す。

実施例５ 実施例３で作ったテトラウレアを含む鉱油とジウレアを
含む鉱油を５０：５０の割合で混合し、１７０°Ｃで加
熱処理して混合グリースをＩＬ、これを基グリースとし
た。

上記基グリース４５８．５ｇをグリース釜に取り、攪拌
しながら６０℃に加熱する。これにグリース使用基油（
４０℃における粘度１０２．：（ｃｓＬ）２６．５ｇ中
に添加剤［フェニルａ−す７チルアミン（ｆｉ化防止剤
）５．Ｏｇ及びす７テン酸亜鉛（油性剤）１０、Ｏｇｌ
を溶解混合したものを加え、１５分間攪拌しく５０ｒｐ
ｍ）、十分混合した後室温まで冷却し、増稠剤を１１，
０ｗ４％含むグリース組成物を得た。

その性能試験を行い、結果を表−５に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）式 Ｒ＾３−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ＾１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ＾２
   −ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ＾１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ＾４式中、
   Ｒ＾１は炭素原子数６〜２０個の２価の芳香族炭化水素
   基を表わし；Ｒ＾２は炭素原子数２〜１２個の２価の飽
   和脂肪族炭化水素基又は炭素原子数６〜１５個の２価の
   芳香族炭化水素基を表わし； Ｒ＾３及びＲ＾４は同一もしくは相異なり、それぞれ炭
   素原子数６〜２０個の１価の飽和もしくは不飽和脂肪族
   炭化水素基又は炭素原子数６〜１０個の１価の芳香族も
   しくは芳香−脂肪族炭化水素基を表わす、 で示されるテトラウレア１０〜８０重量部と、（ｂ）式 Ｒ＾６−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ＾５−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ＾７
   式中、Ｒ＾５は炭素原子数６〜２０個の２価の芳香族炭
   化水素基を表わし；Ｒ＾６及びＲ＾７は同一もしくは相
   異なり、それぞれ炭素原子数６〜２０個の１価の飽和も
   しくは不飽和脂肪族炭化水素基又は炭素原子数６〜１０
   個の１価の芳香族もしくは芳香−脂肪族炭化水素基を表
   わす、 で示されるジウレア９０〜２０重量部 の緊密な混合物を増稠剤として含有することを特徴とす
   るグリース組成物。