JPS62256893A - グリ−ス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はツレアゲリース組成物に関し、さらに詳しくは
、高温で長時間使用した後でも稠度変化が小さく、高温
及び常温における機械的安定性に優れ、高温での油分離
が少なく、しがも少ｉで優れた増稠効果を発揮するウレ
アグリース組成物に関する。

ウレアグリース組成物、すなわちウレア系化合物を増稠
剤として含有するグリース組成物として、従来、ノウレ
アを含有するタイプのもの（例えば特公昭５５−１１１
５６号公報参照）と、テトラウレアを含有するタイプの
もの（例えば待公昭３９−３１１４号公報参照）が知ら
れている。これら７レアグリ一ス組成物は、コンプレッ
クス石けん、ナトリウムテレ７タラメート、ベントン、
インダスレン等の増稠剤を含有するグリースＩＩ）＆物
と比較して良好な性能を有している。しかし、ノウレア
を含有するグリース組成物は一般に高温時に軟化しやす
く、また末端基にアルキル基を有するノウレアを用いた
ものは満点が低いという欠点があり、他方、テトラウレ
アを含有するグリース組成物は一般に長時間高温で使用
すると開度が増加し硬くなりやすく、機械的安定性にも
欠けるという難点がある。

本発明者らは、従来のウレアグリース組成物がもつ上記
の如き欠点を克服すべく鋭意研究を行なりた結果、ジイ
ソシアネート化合物、ジアミン化合物及びモノアミン化
合物を特定のモル比で反応させて得られる反応生成物が
グリースの増稠剤として極めて優れた性能を有すること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

しかして、本発明によれば （ａ）式 ％式％ 式中、ｌ（＋は炭素原子数６〜２０個の１価の飽和もし
くは不飽和脂肪族炭化水素基又は炭素原子数６〜１０個
の１価の芳香族もしくは芳香−脂肪族炭化水素基を表わ
す、 で示されるモノアミン化合物と、 （ｂ）式 ％式％ 式中、Ｒ２は炭素原子数６〜２０個の２価の芳香族炭化
水素基を表わす、 で示されるジイソシアネート化合物を上記モノアミン化
合物１モル部に対して０．５５〜０．９５モル部と、 （、）式 ％式％ 式中、Ｒ３は炭素原子数２〜１２の２価の飽和脂肪族炭
化水素基又は炭素原子数６〜１５個の２価の芳香族炭化
水素基を表わｒ、で示されるジアミン化合物を上記モジ
アミン化合物１モル部に対して０．０５〜０．４５モル
部の反応生成物を増稠剤として含有することを特徴とす
るグリース組成物が提供される。

本発明は、グリースの増稠剤として、モノアミン化合物
、ジイソシアネート化合物及びジアミン化合物の反応生
成＊＜ウレアハイブリッド）を使用する点に特徴を有す
る。以下、この反応生成物についてさらに具体的に説明
する。

（ａ）　　天ノニ６主Ｕた潰一 本発明において原料化合物の１つとしで使用されるモノ
アミン化合物は下記式 ％式％（ 式中、１＜　’は前記の意味を有する、で示されるもの
である。ここで、Ｒ’によって表わされうる［炭素原子
数６〜２０個の１価の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水
素基］は直鎖状、分岐鎖状、環状又はそれらの組合わせ
のいずれのタイプのものであってもよく、具体的には、
ヘキシル、ヘフチル、オフナル、２−エチルヘキシル、
ノニル−千ルル−ラン千１クル　Ｖ子０レル　テトラデ
シル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オ
クタデシル、ノナデシル、エイコブシルなどのアルキル
基；オレイル、リルイル、リルニル、ペトロセリニル、
エレオステアリルなどのフルケニル基；シクロヘキシル
、などのシクロアルキル基；メチルシクロヘキシル、エ
チルシクロヘキシル、ツメチルシクロヘキシル、ジエチ
ルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、イソプロ
ピルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、アミルシ
クロヘキシル、１−メチル−３−プロピルシクロヘキシ
ルなどの低級アルキル−置換シクロアルキル基；シクロ
ヘキシルメチル、シクロヘキシルエチルなどのシクロア
ルキル−低級フルキル基が包含され、中でも、炭素原子
数６〜１８個のアルキル基及びアルケニル基が好適であ
る。一方、Ｒ１によって、表わされうる「炭素原子数６
〜１０個の１価の芳香族もしくは芳香−脂肪族炭化水素
基Ｊは、フェニル、トルイル、キンリル、β−７エンシ
ル、ｔ−ブ＋ルフェニル、ベンノル、メチルベンノルな
どが包含され、中でも炭素数６〜８個の１価の芳香族炭
化水素基が好適である。

なお、本明細書において、「低級」なる語はこの語が付
された原子団又は化合物の炭素原子−数が６個以下、好
ましくは４個以下であることを意味する。

しかして、」二記式（１）によって示されるモノアミン
化合物の具体例には次のものが挙げられる：ヘキシルア
ミン、ヘプナルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン
、２−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、′クンデ
シルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ペ
ンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシル
アミン、オクタデシルアミン、７ナデシルアミン、エイ
フデシルアミン、オレイルアミン、ベトロセリニルアミ
ン、す７レイルアミン、す／レニルアミン、エレオステ
アリルアミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘ
キシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン、ツメチル
シクロヘキシルアミン、ツメチルシクロヘキシルアミン
、ブチルシクロヘキシルアミン、プロピルシクロヘキシ
ルアミン、ブチルシクロヘキシルアミン、アミルシクロ
ヘキシルアミン、シクロオクチルアミン、アニリン、ト
ルイジン、キシリジン、β−７エンシルアミン、し−ク
チルアニリン、ペンノルアミン、メチルベンジルアミン
。

これらモノアミン化合物はそれぞれ単独で（受用するこ
とができ或いは２種又はそれ以上を組合わせて用いるこ
ともできる。

（ｂ）　　ジイソシアネート　−１１ 本発明において月１いられるジイソシアネート化合物は
下記式 ％式％（） 式中、Ｒ２は前記の意味を有する、 で示されるものである。ここで、Ｒ２によって表わされ
る「炭素原子数６・〜２０個の２価の芳香族炭化水素基
」としては、環が低級アルキル基で置換されていてもよ
いベンゼン環を、１分子中に１個又は２個含有するもの
が好ましく、ベンゼン環を２個含有する場合、２個のベ
ンゼン環は直接結合していてもよく或いは低級アルキレ
ン基を介して結合していてもよい。そのような芳香族炭
化水素基の具体例には次のらのが挙げられる：ＣＨ，。

こ１１ら２価の芳香族炭化水素基の中、炭素原子を６〜
１５個有ｒるものが好ましく、就中、（ｅ）　　７７ｅ
と北イ１１ 本発明において上記モノアミン化合物及びジイソシアネ
ート化合物との反応にノ０いられるノアミン化合物は下
記式 ％式％） 式中、Ｒ″は前記の意味を有する、 で示されるものであり、ここで、ｌＵによって表わされ
うる［炭素原子数２〜１２個の２価の飽和脂肪族炭化水
素基］は、直鎖状、分岐鎖状、環状又はこれらの組合わ
せのいずれのタイプらのであってもよく、特に炭素原子
ｖｆ１２〜８個のものが好適である。そのような２価の
飽和脂肪族炭化ボ素７ｂの具体例には、エチレン、プロ
ピレン、ブナレン、ヘキシレン、オクチレンなどのアル
キレン基；シフＯヘ”（シＬ／　ン、ジメチルシクロヘ
キシレン、エナルシク０ヘキシレン、シクロオクチレン
などのシフ０７　ルキレン基が挙げられ、中でもエチレ
ン・プロピレン、ブチレン、ヘキシレンなどの炭素原子
数２〜６個のフルキレン基が好適である。一方、Ｒコに
よって表わされうる［炭素原子数６〜１５個の２価の芳
り人災化水素基］は、環が低級アルキル基で置換されて
いてもよいベンゼン環を１分子中に１個又は２個含有す
るものが好ましく、ベンゼン環を２個含有する場合、２
個のベンゼン環は直接結合していてもよく或いは低級ア
ルキレン基を介して結合していてもよい。そのような芳
香族１大化水素基の具体例には次のものが挙げられる：
ＣＨ。

これら２価の芳香族炭化水素基の中、フェニレン、トル
イレン、キシレンなどの炭素原子を６〜８個有するもの
が好適である。

又良り叉賞 本発明に従えば、以上に述べたモノアミン化合物、ジイ
ソシアネート化合物及びジアミン化合物は相互に反応せ
しめられる。その際各化合物は次に述べるモル比で使用
するのが重要である。

（ａ）　　モノアミン化合物：１モル部に対して（ｂ）
　　ジイソシアネート化合物：０．５５〜０゜９５モル
部、好＊　シ＜　ハ０　、５０−　（１，９０モル（ｃ
）　　ジアミン化合物：０．０５−０．４５モル部、好
ましくは０．１０〜０，４０モル部反応は通常、適当な
不活性溶媒中、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ナフサ、石油エーテルなどの炭化水′Ｘ系溶
媒；〆チルエナルケトン、ノイソブチルケトンなどのケ
トン類；Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミド；後述する如き
潤滑基油等の中で、ジアミン化合物及びモノアミン化合
物に対してジイソシアネート化合物を加え、又は逆にジ
イソシアネート化合物に対してジアミン化合物及びモノ
アミン化合物を加え、充分に攪拌しながら反応させるこ
とによって行なうのが好都合である。反応温度は一般に
室温乃至約２００℃、好ましくは６０〜１５０°Ｃの範
囲とすることができ、通常０．２５〜１時間程度で反応
を終らせることができる。

上記モノアミン化合物、ジイソシアネート化合物及びジ
アミン化合物の；（者の反応により、主としてｌ；記反
応式（Ａ）及び（［３）：Ｒ”−ＮＨ２＋　　０ＣＮ−
Ｒ２−ＮＣＯ十ＲＩ２−Ｎｌ−１２→　　Ｒ”−ＮＨＣ
ＯＮＨ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ’２・　・　・　・　
・　・　・（Ａ）Ｒ１ｌ−ＮＨ２＋　　２　０ＣＮ−Ｒ
２−ＮＣＯ十Ｈ２Ｎ−Ｒコ−ＮＨ２＋　　Ｒ’２−Ｎ）
１２　　　→Ｒ’１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−Ｒ’−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２−Ｎｌ［Ｃ０ＮＨ−Ｒ’
２・　・　・　・　・　・　・（Ｂ） 式中、Ｒ１１及びＲ１２は同一・もしくは相異なり、そ
れぞれＲ１について前記したと同じ意味を有し、Ｒ２及
びＲ３は前記の意味を有する、で示される如きノウレア
及びテトラウレア生成反応が競合的に起り、ノウレアと
テトラウレアとの緊密な混成体を主体とする反応生成物
が生成する。

この反応生成物は反応混合物から溶媒を除去することに
よって取得することができるが、その溶媒の除去は該反
応生成物を潤滑基油中に分散させた後に行なうのが非常
に望ましい。また、溶媒として潤滑基油を用いた場合に
は；そのまま又はさらに潤滑基油を追加してグリース組
成物として（史用することができる。

グーＪ二人粧戒、＃−，Ｑ　；、１９−」二記の如くし
て得られるジイソシアネート化合物とノアミン化合物と
モノアミン化合物の反応生成物は潤滑基油に添加し均一
に混合することにより、グリース組成物にすることがで
きる。

使用しうる潤滑基油は、従来がら潤滑油に使用されてい
る公知の潤滑性粘度を有する油がいずれも便用１１丁能
であり、最も代表的なものは石油精製品の一つである鉱
油であるが、エステル油Ｅ例：ノオクチルセバケートの
ようなノエステル油、脂肪族モノカルボン酸のペンタエ
リスリトールエステル（例：ベンタエリスリトールテト
ラ７ミルエステル）のようなテトラエステル［、ポリα
−オレフィンオリゴマー類（例：粘度４１，０ｃＳＬ／
３７，８°Ｃ１粘度指数１３０、流動点−６０°Ｃ１引
火点２２３℃のオクテン−１／デセン−１共重合体など
）、ポリグリコール油、シリコーン油、ポリフェニルエ
ーテル油、ハロゲン化炭化水素油、アルキルベンゼン油
などの合成油もまた単独或いは鉱油と組み合わせて使用
することができる。

ここで、「潤滑性粘度を有する油」とは、一般に４０℃
において約２〜５００ｃＳ、Ｌ、好ましくは約２０〜２
００ｃＳＬの範囲内の粘度を有する油をいう。

かかる潤滑基油に対する上記反応生成物の添加量は、潤
滑基油及び反応生成物の種類等に応じ′Ｃ変えることが
できるが、一般には、潤滑基油１（）０重量部当り２〜
３０重量部、好ましくは５〜２０重量部の範囲内が適当
である。

なお、上記反応生成物の製造に際して、溶媒として潤滑
基油を用いた場合には、最終のグリース組成物における
潤滑基油１００重量部に対して、ジイソシアネート化合
物、ノアミン化合物及びモノアミン化合物の合計量が２
〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部の範囲内に入
るような割合で上記各化合物を使用すればよい。

本発明のグリース組成物には、必要に応じて通常の潤滑
油添加剤、例えば、酸化防止剤（例：２゜６−ジタージ
ヤリプチハー４−メチル７エ７−ル、Ｎ−フェニル−α
−す７チルアミン、オクチル化ジフェニルアミンなど）
、防鯖剤（例：酸化パラフィン、アミノイミグゾリン、
ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム、シフニルナ
フタレンスルホン酸バリウムなど）、耐摩耗剤（例：ノ
アルキルジチオリン酸亜鉛、トリクレノルホスヘート、
ジアルキルノチオ力ルバミン酸亜鉛など）極圧剤（例：
硫化オレフィン、硫化スパーム油、塩化）７エ二ル、塩
素化パラフィンなど）、油性剤（例：す７テン酸鉛、ナ
フテン酸亜鉛、オレイン酸モノグリセライド、ポリオキ
シエチレンソルビタンモ７オレートなど）、粘度指数向
上剤（例：ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタノエン共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリアルキル
スチ、レンなど）等を通常１史用されている。鼠で配合
することもできる。

本発明のグリース組成物は、高温で艮時間使Ｊ１１した
後でも稠度変化が小さく、高温及び常温における機械的
安定性に１憂れ、高温での油分離が少なく、しかも少量
で優れた増稠効果を発揮する等、従来の増稠剤を用いた
グリース組成物にみられない浸れた特徴を有している。

次に実施例を掲げて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ トリレンジイソシアネート（２，４−及び２，６−異性
体混合物、以下同様）８．５３ｇ（０，９３（ル部）を
鉱油（４０℃における粘度：１０２．３ｃＳｔ）１００
ｇに添加し６０℃に加熱して均一に溶解させる。この溶
液に、オレイルアミン１３．８ｇ（１，０モルフ￥Ｉｓ
）及ヒエチレンノアミン１．４ｇ（０，４４モル部）を
上記と同じ鉱油７６ｇに溶解したものを加え、激しく攪
拌すると、直りにデル状物質が生ずる。攪拌をつづけな
がら加熱して温度を８０℃に上昇させ、その温度に３０
分間保持した後、ロールミルに通して本発明のグリース
（１１成物Ａ（増粘剤含量：１２重景％）を得た。この
グリース組成物Ａの性状は後記表−１にまとめて示す。

実施例２ トリレンツイソシアネート８．４３ｇ（０，８７モル部
）、オレイルアミン１４．４８ｇ（１，０モル部）及び
エチレンジアミン１．１８ｇ（０，３５モル部）を用い
る以外は実施例１と同様に操作することにより本発明の
グリース組成物Ｂ（増稠剤含量：１２重量％）を得た。

その性状を後記表−１にまとめて示す。

実施例３ トリレンジインシアネー’ｃ　７．５８ｇ（０，７３モ
ル８′５）、オレイルアミン１５．６４ｇ（１，０モル
部）及びエチレンジアミン０．７８．（０，２２モル部
）を用いる以外は実施例１と同様に操作することにより
本発明のグリース組成物Ｃ（増稠剤含ｉ：１２重量％）
を得た。その性状を後記表−１にまとめて示す。

実施例４ トリレンツイソシアネート６、８４ｇ（０，６１モル部
）、オレイルアミン１６．７４ｇ（１，０モル部）及び
エチレンジアミン０．４０ｇ（０，１０モル＆！Ｓ）を
用いる以外は実施例１と同いに操作することにより本発
明のグリース組成物Ｄ（増稠剤含量：１２重量％）を得
た。その性状を後記表−１にまとめて示す。

実施例５ トリレンジイソシアネート６．３８ｇ（０，５５モル部
）、オレイルアミン１７．４６ｇ（１，０モル部）及び
エチレンジアミン０．１６ｇ（０，０５モル部）を用い
る以外は実施例１と同様に操作することにより本発明の
グリース組成物Ｅ（増桝削含量：１２重量％）を得た。

その性状を後記表−１にまとめて示す。

比較例１ トリレンジイソシアネート８，９９．（１，０モルｌ！
Ｉｓ）を鉱油（４０℃における粘度：１０２，３ｃＳｔ
）１００ｙに添加し６０°Ｃに加熱して均一に溶解させ
る。この溶液に、オレイルアミン１３．６５ｇ（１，０
モル部）及びエチレンジアミン１．５５ｇ（０，５０モ
ル部）を上記と同じ鉱油７６ｇに溶解したものを加え、
激しく攪拌すると、直ちにゲル状物質を生成する。攪拌
をつづけながら加熱して温度を８０　’Ｃに上昇させ、
その温度に３０分間保持した後、ロールミルに通して、
テトラウレア含量力１２重量％のグリース組成物Ｆを得
た。その性状を後記表−１に示す。

比較例２ トリレンジイソシアネート６ｇ（０，５００モル部を鉱
油（４０℃における粘度：１０２．３ｃＳｔ）１００ｇ
に添加し６０°Ｃに加熱して均一に溶解させる。この溶
液に、オレイルアミン１８ｇ（１，０モル部）を上記と
同じ鉱油７６ｇに溶解したものを加え、激しく攪拌する
と、直もにデル状物質が生成する。攪拌をつづけながら
加熱して温度を８０℃に上昇させ、その温度に３０分間
保持した後、ロールミルに通してノウレア含量１２重量
％のグリース組成物Ｇを得た。その性状を下記表−１に
示す。

実施例６〜１１及び比較例３〜８ 下記表−２に示す潤滑基油、ジイソシアネート化合物、
ジアミン化合物及びモノアミン化合物、並びに反応温度
を使用する以外は実施例１又は比較例１もしくは２と同
様の操作を行ない増稠剤台ｆｆ１１２重量％のグリース
組成物を得た。その性状も併せて表−２に示す。

実施例６ 実施例１で調製したグリース組成物Ａ４１７゜５ｇをグ
リース釡に取り、攪拌しながら６０°Ｃに加熱する。こ
れにグリース使用基油（４０℃における粘度１０２．３
ｃＳｔ）６７．５ｇ中に添加剤［フェニルα−す７チル
アミン（酸化防止剤）５．ｏ、。

及びす７テン酸亜鉛（油性剤）１０．Ｏｇｌを溶解混合
したものを加え、１５分間攪攪袢、十分混合した後室温
まで冷却しグリース組成物Ｈを得た。その性能試験結果
を表−３に示す。

実施例７ トリレンジインシアネート７．５８．をメチルエチルケ
トン１００８に室温で均一に溶解させ５０°Ｃまで加熱
する。これにオレイルアミン１５゜６４８とエチレンノ
アミン０．７８ｇを、メチルエチルケトン５０ｇ中に溶
解分散させたものを加え、激しく攪拌すると、直ちにゲ
ル状物質が生成する。

７４１度を６０″Ｃに保ちさらに３０分間攪拌した後、
鉱油（４０’Ｃ粘度１０２．　３ｃＳＬ）１７６［１を
加え、攪拌する。

メチルエチルケトンを蒸発除去し、ロールミルを通して
本発明のグリース組成物（増稠剤含量：１２重量％）を
得た。このグリースＭ［放物の稠度は２０２であり、満
点は２７１°Ｃであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）式 Ｒ＾１−ＮＨ＿２ 式中、Ｒ＾１は炭素原子数６〜２０個の１価の飽和もし
   くは不飽和脂肪族炭化水素又は炭素原子数６〜１０個の
   １価の芳香族もしくは芳香−脂肪族炭化水素基を表わす
   、 で示されるモノアミン化合物と、 （ｂ）式 ＯＣＮ−Ｒ＾２−ＮＣＯ 式中、Ｒ＾２は炭素原子数６〜２０個の２価の芳香族炭
   化水素基を表わす、 で示されるジイソシアネート化合物を上記モノアミン化
   合物１モル部に対して０．５５〜０．９５モル部と、 （ｃ）式 Ｈ＿２Ｎ−Ｒ＾３−ＮＨ＿２ 式中、Ｒ＾３は炭素原子数２〜１２個の２価の飽和脂肪
   族炭化水素基又は炭素原子数６〜１５個の２価の芳香族
   炭化水素基を表わす、 で示されるジアミン化合物を上記モノアミン化合物の１
   モル部に対して ０．０５〜０．４５モル部 の反応生成物を増稠剤として含有することを特徴とする
   グリース組成物。