JPS62255450A - グリセリンモノアクリレ−ト又はメタクリレ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はグリセリンモノアクリレートまたはメタクリレ
ートの製造法に関する。

さらに詳しくは着色の改良されたグリセリンモノアクリ
レート又はメタクリレートの製造法に関するものである
。

−・般にグリセリンモノアクリレート又はメタクリレー
トは感光性樹脂防曇性塗料、水系塗料、Ｕ■・［１３硬
化性塗料、さらにはコンタクトレンズなどへの展開を中
心原料上ツマ−として広い分野で使用されている。

［従来の技術ｊ および ［発明が解決しようとする問題点］ グリセリンモノアクリレート又はメタクリレートの製造
法としては、（１）グリシドールとアクリル酸又はメタ
クリル酸との反応および（２）グリセリンとアクリル酸
又はメタクリル酸との反応が知られている。

これら従来から知られた製造法では、反応の際に副生物
が多＆１に生成するため、得られたグリセリンモノアク
リレート又はメタクリレートは純１立が低く、しかし色
相が悪いものぐあり、これらを使用した樹脂製品の色相
の悪化、品質の低゛トなどの問題点がある。

この着色の原因はグリシドール中に含まれるグリシドア
ルデヒドによることが考えられる。

このグリシドアルデヒドを含有しているグリシドールか
らグリシドアルデヒドを除去する方法として蒸溜法が考
えられるが、照温中にグリシドールが重合してロスが生
じることと低沸分のカットが必要であるため得策ではな
い。

本発明者らは上記の問題点の解決をめざして、グリセリ
ンモノアクリレート又はメタクリレートの製造法につい
て鋭意研究した結果、原料グリシドールを水素化ホウ素
ナトリウムで処理して不純物であるアルデヒドを還元し
た後使用すれば、高品質のグリセリンモノアクリレート
又はメタクリレートが得られることを見出して本発明を
完成するにいたった。

［発明の構成］ 本発明は、グリシドールとアクリル酸又はメタクリル酸
からグリセリンモノアクリレート又はメタクリレートを
製造する方法において、水素化ホウ素すトリウムで処理
したグリシドールを使用することを特徴とするグリセリ
ンモノアクリレート又はメタクリル酸の製造法である。

製造法としては、アクリル酸又はメタクリル酸、アルカ
リ触媒、重合禁止剤からなる混合液中に少量の空気を通
気しながら、５０〜９５°Ｃ′ｃグリシドールを滴下す
る方法である。

グリシドールの処理としては、粉末状の水素化ホウ素ナ
トリウムを５００〜１．６００ｐｐｍ添加して濾過する
か、あるいは水素化ホウ素ナトリウムの充Ｉ！Ｉｔ層に
グリシドールを通液して行なう。

水素化ホウ素ナトリウムの添加ｉ１ｔは５００ｐｐｍ以
下では効果が認められず、１．５００ｐｐｍ以上では顕
著な改善はみられず経済的にも不利である。

処理温度は０〜４０℃が好ましい。

４０℃以上ではグリシドールの重合が起こり易くなり好
ましくない。

一方、反応生成物を水素化ホウ素ナトリウムで処理して
も色相の改善は見られなかった。

アルカリ触媒としては、トリエチルアミン、２−メヂル
イミダゾール、強塩基性イオン交換樹脂などがあげられ
、それら触媒の使用量はグリセリンモノアクリレ、−ト
又はメタクリレートに対して０．０１〜５．Ｑｗｔ％、
好ましくは０．０５〜ｉ、Ｑｗｔ％である。

重合禁止剤としては、フェノチアジン、ハイドロキノン
、ハイドロキノンモノメチルエーテル、パラ−ｔ−ブチ
ルカテコールなどが用いられ、その使用量は、グリセリ
ンモノアクリレート又はメタクリレートに対して０．０
１〜５ｗｔ％が適している。

これより少ない使用ｍでは重合禁止効果が認められｆ、
逆に多聞に使用しても顕著な改善はみられず経済的に不
利である。

グリシドールの使用量は、アクリル酸又はメタクリル酸
１モルに対して、１．０５〜１．５モルであり、１．０
５モルより少ないと酸価が５１１８−ＫＯＪＩ／　ｇ以
上となり、一方、１．５モルより多いと未反応のグリシ
ドールが残りやすい。

混合液中にグリシドールを添加して反応させる温度は、
５０〜９５℃が好ましい。

反応温度が５０℃より低いと反応速度が遅く、また９５
℃より高いと着色し易くなり好ましくない。

また、グリシドールの添加は３〜８時間かけて行なうの
が良い。

時間をかけてグリシドールの添加を行なう理由は反応熱
の除去のためである。

添加終了後オキシラン酸素０．２％以下、酸価５ＩＩｇ
−にＯ１ｌ／７以下になるまで反応を完結させるために
、さらに５〜１０時間反応を続けることが好ましい。

得られた反応生成物は全量そのまま感光性樹脂。

防曇性塗料、水系塗料、Ｕ■・Ｅ８硬化性塗料、ざらに
はコンタクトレンズなどの原料モノマーとして用いられ
る。

つぎに本発明の効果を実施例および比較例により説明す
る。

実施例１ 攪拌機付き５００ＩＩｌフラスコにアクリル酸１４４、
Ｃ１（２モル）、アルカリ触媒としてトリエチルアミン
１．５３ｇ、及び重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテル１．５３ｇを仕込む。

次いで別途水素化ホウ素処理したグリシドール１６２．
８９　（２，２モル）を少量の空気を通気しながら、７
５〜８０℃で８時間かけて滴下して反応を行なった。

グリシドールの水素化ホウ素処理は以下のように行なっ
た。

即ち、グリシドールに対してｉ、ｏｏｏｐｐｍの水素化
ホウ素ナトリウムを添加し、室温で３０分間攪拌混合し
濾過した。

ざらに８時間熟成を行なって反応を完結させた。

付着ロスを除いて得られた反応生成物は、３０３．７３
であり、その色相はＡＰＨＡｌｏｏでオキシラン酸素０
．２％以下、酸価５ａｙ−に０１１／ｇ以下であった。

実施例２ 水素化ホウ素ナトリウムをグリシドールに対して５００
ｐｐｍで処理した以外は実施例１と同様にして反応を行
なった。

得られた反応生成物は、３０３．５ｇであり、その色相
はΔＰＨＡ１５０、オキシラン酸′Ａｏ。

２％以下、酸価は酸価５η−ＫＯＪ＋／３以下であった
。

実施例３ ｆｆｉ１！付き５００ｄフラスコにメタクリル酸１７２
．１！７（２モル）、アルカリ触媒としてトリエチルア
ミン１．６７ｇ及び重合禁止剤としてハイドロキノン七
ツメチルエーテル１．６７ｇを仕込む。

次いで、別途水素化ホウ素ナトリウム処理したグリシド
ール１６２．８ｇを少量の空気を通気しながら、７５〜
８０℃で６時間かけて滴下して反応を行ない、さらに８
時間熟成を行なった。

グリシドールの水素化ホウ素処理は以下のように行なっ
た。即ち、グリシドールに対して１．Ｏｏｏｐｐｍの水
素化ホウ素ナトリウムを添加し、室温で攪拌混合濾過し
た。

得られた反応生成物は、３３１．５ｇであり、その色相
ＡＰＲＡＩ　２０でオ゛キシランＩｌｌ素０．２％以下
、酸価は酸価５　ｑ−ＫＯＪ１／　９以下であった。

比較例１ 水素化ホウ素ナトリウムで処理していないグリシドール
を使用して、実施例１と同様にして、反応を行なった。

得られた反応生成物は３０３．８９であり、その色相は
ＡＰＩＩＡ８００であった。

比較例２ 水素化ホウ素ナトリウム１１００ｐｐで処理したグリシ
ドールを使用して、実施例１と同様にして反応を行なっ
た。

得られた反応生成物は、３０３．５ｇでありその色相は
ＡＰＨＡ７００であった。

匿に豊ユ 水素化ホウ素ナトリウムで処理していないグリシドール
を使用して、実施例３と同様にして反応を行なった。

１ｑられた反応生成物は３３１．３９であり、その色相
はＡ　Ｐ　ＨＡ　９００であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. グリシドールとアクリル酸又はメタクリル酸からグリセ
   リンモノアクリレート又はメタクリレートを製造する方
   法において、水素化ホウ素ナトリウムで処理したグリシ
   ドールを使用することを特徴とするグリセリンモノアク
   リレート又はメタクリレートの製造法。