JPS62248684A - 感熱転写媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本頴発明は、特殊表面粗面化フィルムを支持体とした感
熱転写媒体に関するもので、艶消し転写あるいは多数回
転写等に使用でき、しかもサーマルヘッドとのスティッ
ク防止性に優れている。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）感熱
転写記録には、従来、平滑なポリエステルとが多く、イ
ンキ層とは反対の面から支持体を加熱してインキを被転
写紙に転写する方法が採られてきた。

この従来の方法では、熱溶融型の場合、転写されたイン
キの表面が平滑であるため非常に光沢があり、−見きれ
いに見えるが２反面、見づらくまた安価に見える場合が
あり、艶消し調の転写が新たに要求されるようになって
きた。

また、従来の感熱転写媒体は１回限りの使い捨てが多く
、コスト的に問題が多かった。一方、従来ノ支持体は平
滑であるためにサーフＡ″′ドとのスリップ性が悪く、
いわゆるスティック現象が発生し易い。これを防止する
ために支持体のサーマルヘッド側に耐熱易滑コートが施
される場合が多い。また、静電気によるトラブルを防止
するために帯電防止コートが施されることも多い。

これらの問題の解決のために、たとえば特開昭６０−１
０１０８３号公報には、支持体フィルム上にマット層を
設け、その上にインキ層を積層する方法が記載されてい
る。また、特開昭６０−１０１０８４号公報ではサンド
ブラスト処理あるいは無機微粒子混線によりマット化さ
れたフィルムを支持体とする方法が述べられている。ま
た、特開昭６０−１３５９４号公報では０．５〜３μｍ
の粗面化された支持体上に昇華性インキ層を設ける方法
が記載されている。これらはいずれも通常の方法でフィ
ルムな粗面化する心安があるためコストが高く、また粗
面の精度も良くなかった。

（問題点を解決するための手段） 本願発明者等は、かかる問題について検討を重ねた結果
９次のような感熱転写媒体を発明するに至った。

すなわち、テレフタル酸とイソフタル酸（但し。

テレフタル酸基とイソフタル酸基のモル比は９：１ない
し１：９）及び２価のフェノール性化合物とよりなるポ
リアリレート樹脂１〜２０部と、線状ポリエステル樹脂
６０〜９８部及びアクリル系樹脂１〜３０部とよりなり
、かつ下記の範囲を満足する組成の混合物であり、少な
くとも一方向に１．５倍以上延伸されていることを特徴
とする粗面化フィルムを支持体とした感熱転写媒体であ
る。

Ａ−１０≦Ｓ≦Ａ＋１５ ここで、Ａ：ポリアリレート樹脂（部）Ｓニアクリル系
樹脂（部） 以下２本願発明の詳細な説明する。

本願発明に述べるポリアリレート樹脂は、テレフタル酸
とイソフタル酸およびビスフェノール類とよりなる共重
合ポリエステルであって、その製造方法としては水と相
溶しない有機溶剤に溶解したテレフタル酸およびイノフ
タル酸のジクロリドとアルカリ水溶液に溶解したビスフ
ェノール類とを界面重合する方法、テレフタル酸および
イソフタル酸のジクロリドとビスフェノール類とを有機
溶剤中で重合する方法、テレフタル酸およびイソフタル
酸とビスフェノール類とを無水酢酸の存在下で加熱溶融
重合する方法、テレフタル酸およびイノフタル酸のフェ
ニルエステルとビスフェノール類とを加熱溶融重合する
方法、テレフタル酸およびイソフタル酸とビスフェノー
ル類とをジアリルカーボネートの存在下で加熱溶融重合
する方法等があるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。

また、これらのポリアリレート樹脂の分子鎖中に１〜５
０ｍｏｌｅｑ／ｌｏｎの酸無水物結合基を設けることに
よりマット性及び帯電防止性が改善される。

マット性が改善されるのは酸無水物結合基が線状ポリエ
ステルとの相溶性を疎外するためと考えられ、また、帯
電防止性が改善されるのは酸無水物結合基を有する共重
合ポリアリレート樹脂はプラスに帯電するのに対して線
状ポリエステル樹脂はマイナスに帯電し２両者を複合化
して適当に配列することＫよりプラス、マイナスの電荷
が打ち消し合りて見掛は上帯電しにくくなるものと推定
される。

複合した場合の帯電量について検討を加えた結果、帯電
量は共重合ポリアリレートと線状ポリエステル樹脂との
比およびそれらの配列混合状態により異なることがわか
った。この配列混合状態は。

ポリアリレートの酸無水物結合基の量により異なり、実
施例にも示す如く適当な範囲、すなわち１〜５０ｍｏｌ
ｅｑ／ｌｏｎの範囲において帯電量が著しく減少するこ
とがわかった。

また１本発明者らはこの適切な配列を安定して得るため
に鋭意研究を重ねた結果２次のような条件下に溶融混合
すればよいことを見い出した。

すなわち、前記の組成物に対して０．００１〜５重量悌
の一般式 ％式％） （式中、ｎ′は１〜３で示される整数である。ＲはＣ１
〜ＣＩＯのアルキル基である。但し、アルキル基の水素
原子はハロゲン原子あるいは炭化水素基との置換が可能
である。） で示されるリン化合物を添加して溶融混合するととによ
り、帯電性の改良されたマットフィルムが得られること
を見い出した。

リン化合物の例としては。

ＣＸ（ＣＨＱｉ−０→、、　Ｐ　−０ｆ（（式中、Ｘは
同種または異種のハロゲン原子を示す）あるいは ＣＸ　（ＣＨ２）　）−−ｏ−ｐ　−（ｏＨ）２（式中
、Ｘはハロゲン原子を示す）あるいは［：Ｘ（ＣＨ２ム
ーＯ−れ−Ｐ　−ＯＨおよび（Ｘ　（ＣＨ２）２−）−
Ｏ−Ｐ　−（ＯＨ入の混合物あるいは （Ｘ（ＣＨ２−人−ｏ−％−ｐ （式中、Ｘは同種または異種のハロゲン原子を（式中、
　ＸＩ、Ｘ２．Ｘ３．Ｘ４は句種または異種のハロゲン
原子を示す）あるいは （式中、ＸＩ、Ｘ２は同種または異種のハロゲン原子を
示し、Ｒ１，ＲＪは同種または異種の炭化水素を示す） 等が好ましい例であるが、特にこれら忙限定はされない
。

本発明に述べた酸無水物結合基の定量は、　１８２０お
よび１７６０５　　での赤外線吸収スペクトルのピーク
値により測定できる。

本発明における摩擦帯電量は、２０℃、　４０％ＲＨの
雰囲気中で京大化研式ロータリースタティックテ３ター
でフィルム同志を摩擦した時の帯電量を測定したもので
あり、この値がｔｏｏｏｖを超えると帯電によるトラブ
ルが発生し実用上好ましくない。

また９本願発明に述べる線状ポリエステル樹脂は、テレ
フタル酸、イソフタル酸、パラオキシ安息香酸等の酸成
分とエチレングリコール、テトラメチレングリコール等
のジオール成分との重縮合物であって、これらの２種以
上の混合物でもよい。

代表的なものとして、ポリエチレンテレフタレートある
いはポリブチレンテレフタレートがあり。

これらは性能的９価格的に見て良好なものである。

また、架橋剤を添加しておいたり、架橋可能が分岐を設
けたりして延伸前あるいは延伸後に熱。

光あるいは放射線等で架橋させることも本願発明の範囲
に含まれるものである。

また９本願発明で述べるアクリル系樹脂は９分子鎖中に
５０モルチ以上のアクリル酸エステルあるいはメタアク
リル酸エステルを含有する樹脂であり、メタアクリル酸
メチル樹脂、メタアクリル酸°エチル樹脂、メタアクリ
ル酸ブチル樹脂あるいはこれらの混合物等が挙げられる
が、特にこれらに限定はされない。これらの三つの成分
の混合量は。

ポリアリレート樹脂が１〜２０部、好ましくは３〜１５
部、線状ポリエステル樹脂が６０〜９８部、好ましくは
７０〜９２部、アクリル系樹脂が１〜３０部。

好ましくは３〜２０部の組み合わせが適切な範囲である
が、ポリアリレート樹脂とアクリル系樹脂の比率が極端
にアンバランスであると９表面の均一な粗面化が実現で
きず、また機械的特性も不十分なものしか得られない。

（作用） 本願発明におけるアクリル系樹脂は、フィルム表面に小
さな凹凸を形成して、ポリアリレート樹脂による大ぎな
凹凸の間を埋める働きがあり、結果的に均一な凹凸を持
った粗面化フィルムが得られる。ポリアリレート樹脂の
みでは大きな凹凸を持ったフィルムしか得られず、感熱
転写媒体として使用する場合、微細で均一な転写が困難
である等の問題があるが９本願発明フィルムではアクリ
ル系樹脂がポリアリレート樹脂より小さな凝集粒子とし
て析出するため微細で均一な転写が可能となる。

また１機械的特性についてもアクリル系樹脂を添加する
ことにより改善される。これはアクリル系樹脂がポリア
リレート樹脂と線状ポリエステル樹脂とのバインダーに
なっているためであると推定される。アクリル系樹脂の
添加量は前記した式を満足する範囲が適当であり、この
範囲をはずれると前述の相乗効果が得られず、実用可能
なフィルムは得られない。

また９本願発明の感熱転写媒体用フィルム中にＴｉＯ２
）５ｉ０２等の無機添加剤を加えることも可能である。

無機添加剤の量は０．３〜７部が適当である。

無機粒子の平均粒径は０．０１〜３０μｍが好ましい。

また、無機粒子の材質は５１０２　、　ＴｉＯ２）Ｃａ
ＣＯ３、ｌ１ａ−８Ｏ４、Ｂａ２ＴｉＯ４、Ａｌ２Ｏ３
、カオリン、マイカあるいはメルク等が好ましいが、特
にこれらに限定はされない。

本願発明の感熱転写媒体用フィルムは未延伸状態では表
面の凹凸が比較的滑らかであるが、延伸されることＫよ
り凹凸が発現する。延伸倍率は。

感熱転写支持体用粗面化フィルムとして使用する場合、
少なくとも一方向に１．５倍以上、好ましくは２倍以上
が必要である。また、縦横二軸延伸すれば更に良好なフ
ィルムが得られる。この場合も。

縦横に各々少なくとも１．５倍以上二軸延伸することが
好ましい。

また９本願発明の感熱転写媒体用フィルムは単層でも使
用できるが、更に高強力化および低コスト化を計る場合
は、複層にしてもよい。すなわち。

線状ポリエステル樹脂フィルムの片面あるいは両面に本
願発明組成物層が設けられており、少なくとも一方向に
１．５倍以上延伸したフィルムである。この場合は９機
械的特性は線状ポリエステル層で保持されており、しか
も混合組成物が表層にしか使用されていないので安価で
ある。

フィルムの延伸方法は特に限定されないが、−軸延伸、
逐次二軸延伸、同時二軸延伸等が適用できる。また、そ
れに用いる延伸装置も２本ロール式−軸延伸機、テンタ
一式横延伸機、テンタ一式あるいはチューブラ一式同時
二輪延伸機等が適用できるかり特にこれらに限定はされ
ない。

また、フィルムの延伸温度は線状ポリエステル樹脂フィ
ルムの通常の延伸温度より高い温度範囲の方がマット性
は良好であり、９０℃以上１２５℃以下が好ましい。

粗面化フィルムの表面粗さは、中心面平均粗さで０．０
５〜３　ｍμ、好ましくは０．０８〜２．５　ｍμが適
当である。中心面平均粗さはフィルム表面の山の部分の
総和と谷の部分の総和とが等しくなる面を中心面とし、
中心面からの山あるいは谷までの平均距離を表している
。

粗面化フィルムの厚さは１０〜１．５μｍ、好ましくは
６〜２，５μｍが適当である。これらの粗面化されたフ
ィルムへのインキ層のコーティングは、主にホットメル
トコート法、グラビアコート法、リバースコート法等で
実施される。インキは熱溶融型の場合、顔料とワックス
類あるいはポリエステル系樹脂、エチレン・酢酸ビニル
樹脂等の混合物が適当であり、熱昇華型の場合は、昇華
性染料とポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
酢酸ビニル系樹脂等の低融点あるいは低軟化点の樹脂の
混合物が適当であるが、特にこれらに限定はされない。

（実施例） 実施例１ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドの比
が５：５の混合酸クロリドの塩化メチレン溶液と、アル
カリ水溶液に溶解したビスフェノールＡとの界面重合法
により、ポリアリレート樹脂を製造した。該ポリアリレ
ート樹脂１０部とポリ合しチップ化した。

次にこれらのチップを５０ｍ押出機で２８０℃に溶融し
、Ｔダイより押出して厚さ約２０μのフィルムを成膜し
た。該フィルムを２本ロール式−軸延伸機により９５℃
で３．５倍に一軸延伸した。

この延伸フィルムにパラフィンワックス１０部、カルナ
ーバワックス３（１，エステルワックス４０部。

顔料２０部の混合物をホットメルトコー）ＬＪｌす４μ
のインク層を設げた。積層フィルムをマイクロ、Ｘ　Ｉ
Ｊワット、サーマルプリンター（ブラザー工業製「ピコ
ワード」）を使用して熱転写を行った。

転写されたインキの表面の光沢度を光沢度計（村上色彩
研究新製、入射角６０）で測定したところ２３の値であ
り、良好な艶消し印刷が得られた。

実施例２ ４０ｍ＋押出機を３台備えた共押出成膜装置を使用して
中央に４０μのポリエチレンテレフタレート層。

両端に各々１０μの実施例１と同じ組成の混合樹脂層が
来るように積層された未延伸フィルムを作った。この未
延伸フィルムをロール式縦延伸機により９０℃で縦方向
に３．３倍延伸し、続いて１００℃でテンタ一式延伸機
により横方向に３．４倍延伸して、直ちに２３０℃で熱
セットを行った。

この延伸フィルムに、パラフィンワックス１０部。

カルナーハワックスａＯ部、エステルワックス４０部、
顔料２０部の混合物をホットメルトコートし。

厚さ４μのインキ層を設けた。積層フィルムなマイクロ
スリットし、サーマルプリンター（ブラザー工業製「ピ
コワード」）を開用して熱転写を行りた。転写されたイ
ンキの表面の光沢度を光沢度計（村上色彩研究新展、入
射角６０）で測定したところ１８の値であり、良好な艶
消し印刷が得られた。

実施例３ 実施例１と同じ組成比で共重合ポリアリレートとポリエ
チレンテレフタレートおよびポリメチルメタアクリレー
トをブレンドし、さらに該混合物Ｋ　　　　　　　　　
　　　Ｏ ［ＣＨ３（ＣＨ２）３０　）、７　Ｐ　−ＯＨの構造式
を持つリン化合物を０．５ｗｔ％添加しなから二軸押出
機で加熱溶融しチップ化を行った。次にこれらのチップ
を５０５ｍ押出機で２８０℃に溶融し。

Ｔダイより押出して厚さ３５μのフィルムを成膜した。

これらのフィルムを縦横３×３倍に二軸延伸した後、２
０℃、　４０俤ＲＨの昇囲気中で京大化研式ロータリー
スタティックテスターを用いてフィルム同志の摩擦帯電
量を測定したところ４２０ｖであり、少ない帯電量であ
った。

この延伸フィルムに、パラフィンワックス１０部。

カルナーバワックス３０部、エステルワックス４０部。

顔料２０部の混合物をホットメルトコートシ、厚す４μ
のインキ層を設けた。積層フィルムをマイクロスリット
し、サーマルプリンター（ブラザー工業展「ピコワード
」）を使用して熱転写を行った。

転写されたインキの表面の光沢度を光沢度計（村上色彩
研究新製、入射角６０）で測定したところ１６の値であ
り、良好な艶消し印刷が得られた。

（発明の効果）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）テレフタル酸とイソフタル酸（但し、テレフタル
   酸基とイソフタル酸基のモル比は９：１ないし１：９）
   および２価のフェノール性化合物とよりなるポリアリレ
   ート樹脂１〜２０部と、線状ポリエステル樹脂６０〜９
   ８部及びアクリル系樹脂１〜３０部とよりなり、かつ下
   記の範囲を満足する組成の混合物であり、少なくとも一
   方向に１．５倍以上延伸されていることを特徴とする粗
   面化フィルムを支持体とした感熱転写媒体。 Ａ−１０≦Ｓ≦Ａ＋１５ ここで、Ａ：ポリアリレート樹脂（部） Ｓ：アクリル系樹脂（部）
2. （２）特許請求の範囲第１項に記載された混合物が線状
   ポリエステル樹脂フィルムの片面あるいは両面に積層さ
   れており、かつ少なくとも一方向に１．５倍以上延伸さ
   れていることを特徴とする粗面化フィルムを支持体とし
   た感熱転写媒体。