JPS62241975A - チキソトロピ−性を有するバインダ−およびその製法、ならびに被覆剤および密封剤組成物の製造原料としてのその使用 - Google Patents

チキソトロピ−性を有するバインダ−およびその製法、ならびに被覆剤および密封剤組成物の製造原料としてのその使用

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JPS62241975A
JPS62241975A JP62071975A JP7197587A JPS62241975A JP S62241975 A JPS62241975 A JP S62241975A JP 62071975 A JP62071975 A JP 62071975A JP 7197587 A JP7197587 A JP 7197587A JP S62241975 A JPS62241975 A JP S62241975A
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ヴオルフガンク・ヴエルナー
ヘルマン・グルバー
アロイス・フエールビアー
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は遊離イソシアネート基を含むチキソトロピー性
の新規な空気乾燥（ａｉｒ　ｄｒｙｉｎｇ　）バインダ
ー（すなわち、空気中の湿分の作用下に乾燥硬化し得る
バインダー）の製法に関するものである。
この製法は、遊離イソシアネート基を有する所定のプレ
ポリマーまたはセミ−プレポリマーと、所定のジアミ／
とを反応させることを包含する。
本発明方法によって得られたチキソトロピー性のバイン
ダーは、大気中の湿分すなわち水分の作用下に硬化し得
る被覆剤および密封剤組成物（空気乾燥被覆剤および密
封剤組成物と称する）の製造原料として使用できるもの
である。
発明の背景 従来の技術および発明の目的 遊離イソシアネート基を含有し、大気中の湿分の作用下
に硬化し得るポリウレタン系バインダーは、その使用が
容易であシ、し九がってこれは特に被覆剤および密封剤
組成物の製造原料として広く使用されている。
この糧の被覆剤および密封剤組成物にチキソトロピー流
動性を与えることは、その程々の使用分野において望ま
しいことであり、たとえば、厚い被覆層の形成のために
有利なことである。
したがって本発明の目的は、遊離イソシアネート基を含
有しチキントロピー性を有する空気乾燥バインダーを提
供することである。
意外にもこの目的は、後記の本発明方法によって達成で
きることが見出された。すなわち本発明者は。
（ｉ）　　２．ｑ’−ジイソシアナトジフェニルメタン
を高割合で含むジフェニルメタン系のポリイノシアネー
トの混合物を基本成分とするイソシアネートプレポリマ
ーま次はセミ−プレポリマーと、（１１）或種のアルキ
ル置換芳香族ジアミンとの反応によって得られた尿素基
含有反応生成物は、バインダーにチキントロピー性を与
える薬剤として適当なものであるという意外な事実を見
出し、これに基いて本発明を完成させたのである。
一方、トルエンジイソシアネートの如き常用ジイソシア
ネートを用いて作られた類似の反応生成物は、この目的
のために不適当である。この発見は、意外な発見である
と考えられる。なぜならば独国公告特許第４ｇＯ虐６９
３号および第２．．３１，０，０／デ号公報には、トル
エンジイソシアネートと七ノーおよび／またはポリアミ
ンとの反応生成物は、他のバインダーたとえばアルキッ
ド樹脂系のバインダーへのチキソトロピー性付与剤とし
て非常に適当である旨が開示されているからである。
発明の構成 本発明は、遊離イソシアネート基を含みチキントロピー
性を有する空気乾燥バインダーの製造方法において、 （ａ１）（ｉ）　　２３’−ジイソシアナトジフェニル
メタンを少なくとも２０重量％含有するジフェニルメタ
ン系のポリイソシアネートの混合物、および（ｉＤ　　
平均分子量約！５００−７０００．平均ヒドロキシル官
能度約ｉ、ｓ−ｂの有機ポリヒドロキシル化合物 を基本成分とするイソシアネート含量約ＯＪ−，２０重
量％の、遊離イソシアネート基を含有するプレポリマー
ま几はセミ−プレポリマー、または、（ａ２）　（ｉ）
　　前記の（ａ１）項に記載の？ジイソシアネート成分
以外の平均分子量約３００未満の有機ポリイソシアネー
ト、および （ｉｉ）　　当量未満の量の平均分子量約３００−７０
００、平均ヒドロキシル官能度釣人ｓ−６の有機ポリヒ
ドロキシル化合物 を基本成分とするイソシアネート含量約０゜ｊ−，１０
重量％の、遊離イソシアネート基を含むプレポリマーま
たはセミ−プレポリマーの混合物〔友だし。
成分（８，２）の全重量の少なくとも３Ｍ量％は、（ａ
１）項に記載のプレポリマーま次はセミ−プレポリマー
である〕を、 （ｂ）　　各アミノ基に対してオルトの位置に少なくと
も７個のアルキル置換基を有する芳香族シアミン と反応させ、この反応は、成分（ａ１）中のイソシアネ
ート基または成分（ａ、２）中に存在する成分（＆１）
の部分のイソシアネート基、および成分（ｂ）中のアミ
ノ基を基準としたＮＣＯ／ＮＨ２当量比を約ｏ、ｓ：ｉ
ないし５０：／として行い、ただし、成分（ａ１）ま九
は（ａ、２）中に存在するすべてのイソシアネート基。
および成分（ｂ）中のアミノ基を基準とするイソシアネ
ート基とアミノ基との当量比は少なくとも／θ：／であ
ることを特徴とする製造方法に関するものである。
本発明はまた。前記の方法によって製造された遊離イソ
シアネート基を含みチキソトロピー性を有するバインダ
ーにも関する。
さらにまた本発明は、大気中の湿分の作用下に硬化し得
る被覆剤および密封剤組成物の裏道原料として、前記の
方法によって得られるチキントロピー性を有するバイン
ダーを使用することにも関する。
発明の実施態様の記載 本発明方法に使用される成分（ａ１）の調製のために用
いられるぼりイソシアネートは１．２°滓′−ジイソシ
アナトジフェニルメタンを少なくとも２０重量％含有す
るジフェニルメタン系のポリイソシアネートの混合物で
ある。λ、り′−ジイソシアナトジフェニルメタンおよ
びｘ、４ｔ’−ジイソシアナトジフェニルメタンを含有
し、かつ任意的に少量のム！−ジインシアナト・ジフェ
ニルメタンを含有する混合物が特に好ましい。この好適
な混合物は、　２．４ｔ’−ジイソシアナトジフェニル
メタン約２０−　ｇＯ重ｉ％（好ましくは約ｑｏ−ｔ、
ｏ重ｔ％）、グ＋ｌＩ’−ジイソシアナトジフェニルメ
タン約２Ｏ−ＫＯ重量％（好ましくは約ｑｏ−６ｏ重Ｉ
ｉ％）、およびムｚ−ジイソシアナトジフェニルメタン
約５重量％以下を含有するものである（この′Ｎｉ％の
値はこの混合物の全量を基準とし、その合計値は１００
である）。コ、２′−異性体を含まない混合物が最も好
まし１ｎｏｓ２ｔ４ｔ’−ジイソシアナトジフェニルメ
タンを２０重量％以上含有し、かつ、前記のジイソシア
ネートの他にジフェニルメタン系の３官能性および多官
能性（ｌｌ官能性以上）　、ｊ？　ＩＪイソシアネート
を約３０重１％以下、好ましくは約２０重量％以下含有
するジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物も
また使用できるが、これはあまり好ましいものではない
。このような多官能性同族体は、前記のジイソシアネー
トと共に、公知のアニリン／ホルムアルデヒド縮合物の
ホスダン化工程において製造されるものである。
念とえば、「ユスツス、リービツヒズ、アンナーレン、
デル、ヘミ−」第！ｒ６２巻第り左頁−第７３６頁等に
記載されているね類の脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族
、芳香族または複素環式族のポリイソネートは、前記の
イソシアネートプレポリマーまたはセミ−プレポリマー
（ａ１）との混合物の形で、成分（ａ、２）中に存在す
るイソシアネートプレポリマーまたはセミ−プレポリマ
ーの製造原料として適当なものである〔成分（ａコ）は
１本発明において任意的に使用される成分である〕。こ
れらの４リイソシアネートは次式 ％式％） 上式において、ｎは、２−４の値を有する数であって、
好ましくはコである。
Ｑは炭素原子ツー７ｇ個（好ましくはｂ−ｉ。
個）の脂肪族炭化水素基５炭素原子４−１５個（好まし
くは！−７０個）の環式脂肪族炭化水素基、炭素原子６
−／５個（好ましくはる一７３個）の芳香族炭化水素基
、ま九は炭素原子ざ一ノ３個（好ましくはｇ−１３個）
の芳香脂肪族炭化水素基を表わす。
このようなポリイソシアネートの例にはエチレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンツイソシアネート、ドデカメチレンジイソシア
ネート、／、３−ジイソシアナトシクロブタン、ｌ−イ
ソシアナト−３，，３，５　−トリメチル−５−イソシ
アナトメチル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ　’）　、弘
ＩＩＡ’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、　
、２．ｌＩ−ジイソシアナトトルエン　去Ａ−〇イソシ
丁十トトルエンＣ卦よｒドを述べたコ種の異性体の混合
物）および／、Ｓ−ジイソシアナトナフタリンがあげら
れる。、ここに例示されたポリイソシアネートの混合物
もまた勿論使用できる。
前記のイソシアネートプレポリマーおよびセミ−プレポ
リマーの製造原料として適当なポリヒドロキシル化合物
は、ポリウレタン化学の分野で公知であって、これは、
約／、　ｊ　−６（好ましくはλ−＜ｔ）の平均ヒドロ
キシル官能度および約３００−７０００Ｃ好ましくは約
７０００−ダ０００　）の平均分子量（官能度およびヒ
ドロキシル基含量から算出された値）を有するものであ
る。種々のポリヒドロキシル化合物の混合物を使用する
場合には。
そのヒドロキシル官能度および分子量として、この混合
物におけるこれらの値の統計的平均値を用いることがで
きる。し念がって、これらの混合物の中の個々の成分は
、前記の規定範囲に入らないヒドロキシル官能度および
特に分子量を有するものであってもより０ 適当なポリヒドロキシル化合物の例には、ポリウレタン
化学分野で公知の、ｆｉ　ＩＪエステルポリオール、ポ
リウレタン化学分野で公知のポリエーテルポリオールお
よびポリウレタン化学分野で公知の単純な低分子量ポリ
ヒドロキシル化合物（これはポリヒドロキシル成分中に
少量存在し得る）があげられる。ポリエーテルポリオー
ルが特に好ましい。
ポリエステルポリオールの例には多価アルコール好まし
くは二価アルコール（三価アルコールを任意的に加えて
もよい）と多塩基性カル？ン酸好ましくは二塩基性カル
ゴン酸との反応生成物があげられる。
このポリエステルの製造のときには、遊離ポリカル１１
ｅノ酸の代シに、それに対応する無水カル♂ン酸を使用
してもよく、あるいは、該ポリカルがン酸と低級アルコ
ールとのエステルを使用してもよく、またはそれらの混
合物を使用してもよい。
このポリカルボン酸は脂肪族、環式脂肪族、芳香族およ
び／または複素環式族のものであってよく。
そしてこれは非置換の酸、ま九は置換された酸（たとえ
ば）・ログンで置換された酸）であってよい。
適当なカルがン酸およびその誘導体の例にはコハク酸、
アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、
フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、無水フタル
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタ
ル酸、無水テトラクロロフタル酸、エンドメチレンテト
ラヒドロ７タル酸無水物、無水グルタル酸、マレイン酸
、無水マレイン酸があげられる。適当な多価アルコール
の例にはエチレングリコール、ｆロピレングリコールー
（／、２　）および−（／、３　）、ブチレングリコー
ル−（／、！　）および−（＝、３）、ヘキサンジオー
ル−（／、ｂ　”）　、オクタンジオール−（八ｇ）、
ネオペンチルグリコール、／、クービス−ヒドロキシメ
チルシクロヘキサン、２−メチル−／、３−グロノ９ン
ージオール、グリセロール、トリメチロールグロノ９ン
、ヘキサントリオ−ルー（／、２．Ａ　）　。
ブタントリオ−ルー（／、２．４　）、　　トリメチロ
ールエタン、ジエチレングリコール、ｌＪエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ジエチレングリコールがあげられる。このポリ
エステルポリオールの酸価は一般に約３未満であり、ヒ
ドロキシル価は一般に約！０−／／コである。
適当なポリエーテルポリオールの例には、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
テトラヒドロフラン、スチレンオキサイドまたはエビク
ロロヒドリン自体を、たとえばＢＦ２の如きルイス触媒
の存在下に重合させることによって得られるポリエーテ
ルポリオール、および、これらのエポキシドと反応性水
素原子含有原料成分との付加反応（この反応は、各反応
体の混合物を用いるかまたは反応体を逐次的に供給して
実施できる）によって得られるポリエーテルポリオール
があげられる。
任意的に少量含まれていてもよい単純な低分子量ポリオ
ールの例には、ポリエステルポリオールの製法の説明の
ところで述ぺ九低分子量ポリヒドロキシル化合物があげ
られる。エタノール、ｎ−オクタツールまたはステアリ
ルアルコールの如き一価アルコールは、前記の平均官能
度の値が規定範囲内の値となる場合にのみ使用できる。
本発明に使用される原料成分（ａ１）の製法、および原
料成分（ａ２）中に任意的に用いらｈるイソシアネート
ブレポリマーまたはプレポリマーの農法について説明す
る。既述の原料ポリイソシアネートとポリヒドロキシル
化合物とを反応させるのである。この反応は、イソシア
ネート含量が約Ｏ，Ｓ−−〇重量％ｉｔしくは約５−２
０重量シであるプレポリマーまたはセミプレポリマーが
得られるように各反応体の使用量を調節して行う。この
反応は公知方法に従って、一般に約０−１００℃の温度
において実施できる。遊離イソシアネート基およびウレ
タン基を含む反応生成物が得られる。この生成物は未反
応の原料ポリイソ−シアネートを含むことがあり得（セ
ミ−プレポリマーの場合）、しかして未反応ポリイソシ
アネートの量は、反応の際に過剰に使用されたポリイソ
シアネートの量（すなわち過剰量）に元方されて檀々変
わるであろう。本発明方法において任意的に使用される
成分（ａ２）はワン−ショット法（ｏｎｅ−ｓｈｏｔ　
ｐｒｏｃｅｓ＋ｓ　）によって調製でき、あるいは、２
橿の成分を別々に調製し、真後にこれらを混合すること
によって調製できる。ワン−ショット法について述べる
と。
（ｉ）２．４’−ジイソシアナトジフェニルメタンを少
なくとも２０重量％含有する・ジフェニルメタン系の？
ジイソシアネート混合物、および（ｉＤ別の種類の既述
のポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物
からなる過剰量の混合物を、既述の有機ポリヒドロキシ
ル化合物と反応させるのである。
成分（ａ２）の調製のための上記の両方の製法において
、！、４’−ジイソシアナトノフェニルメタンを少なく
とも２０重量シ含むジフェニルメタン系のポリイソシア
ネート混合物を基本成分とするイソシアネートプレポリ
マーまたはセミ−プレポリマーの使用量、および前記の
ポリイソシアネート混合物（ワン−ショット法）の使用
量は、プレポリマーまたはセミ−プレポリマー（ａ１）
を３重量％以上。
好ましくは７０重量％以上含有する成分（ａλ）が得ら
れるように定める。本発明方法では、成分（＆１）であ
るプレポリマーおよびセミ−プレポリマーが純粋な形で
使用することも可能であるから、成分（ａ、２）中の該
プレポリマーおよび該セミープレポリマ−（ａ１）の量
について上限値は規定されない。しかしながら、成分（
ａ１）の代シに成分（ａ＝）を使用する場合には、前記
のプレポリマーまたはセミ−プレポリマー（すなわち％
２．４ｔ’−ジイソシアナトジフェニルメタンを含有す
るジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物を基
本成分とするプレポリマーまたはセミ−プレポリマー’
）ｆｒ約２０重量％以下含有する混合物である成分（ａ
２）を使用するのが好ましい。本発明に使用されるプレ
ポリマーまたはセミ−プレポリマー（ａ１）の調製のた
めに使用されるポリヒドロキシル化合物は、別の種類の
既述のプレポリマーまたはセミ−プレポリマーのポリヒ
ドロキシル成分と同一または相異なるものであってよい
。
本発明方法に使用される原料成分（ｂ）は、各アミノ基
に対しオルトの位置にアルキル置換基を少なくとも７個
有する芳香族ジアミンであるが、好ましくは、第１アミ
ノ基に対しオルトの位置に少なくとも７個のアルキル置
換基を有し、゛第１アミノ基に対しオルトの位置に一個
のアルキル置換基（その各々は炭素原子を／−タ個好ま
しくは／−３個有するものである）を有するジアミンで
ある。
各アミノ基に対し少なくとも７つのオルトの位置に、エ
チル基、ｎ−プロピル基および／またはイソプロピル基
を置換基として有し、そして任意的に、これらのアミノ
基に対し別のオルトの位置にメチル基を置換基として有
するジアミンがｌ！！ｆＫ好ましい。
このジアミンの例には２．’ｌ−ジアミノメシチレン、
／、３．、５　−）リエテルーコ、ｔ−ジアミノベンゼ
ンＪ／、３．３’　−トリイソプロピル−２滓−ジアミ
ノベンゼン、ノーメチル−３，ｓ　−ｐエチル−λ、ク
ージアミノベンゼン、／−メチル−３，５　−シエチル
ーコ、６−ジアミツベンゼン（および、今述べた２種の
ジアミンの混合物）、ｌＩ、６−シメチルー２−エチル
−７，３−ジアミノベンゼン、　３．５、３’、ダーテ
トラエチルーク、ケージアミノジフェニルメタン。
、３．５、、３’、ダーテトライソグロビルーダ、ｑ′
−ジアミノジフェニルメタン、　、３．３−　ジエチル
−！、！−ジイソプロピルー弘、グーノアミノジフェニ
ルメタン。
／−１−ブチル−３，３−ジメチルーコ、４−ジアミノ
ベンゼン、／−ｔ−ブチル−３，！−ジメチルーコ、６
−ジアミツベンゼン、および最後に述べたコ種のジアミ
ンの市販混合物があげられる。／−メチル−３，３−ジ
エチルーコ、１１．−ジアミノインゼン。
およびそれと７−メチル−３，３−ジエチル一一、６−
ジアミツベンゼンとの混合物（この混合物は一般に、こ
の混合物の重量を基準としてコ、６−異性明の原料成分
（ｂ）として特に好ましい。
本発明方法では、原料成分（ａ１）または原料成分（ａ
２）　、を原料成分（ｂ）と反応させるのである。これ
らの成分の使用量について説明する。（＋）本発明に使
用されるプレ余すマーまたはセミ−プレポリマー（ａ１
）　（これは、コ、クーイソシアナトジフェニルメタン
を２０重重量風上含有するジフェニルメタン系のポリイ
ソシアネートの混合物を基本成分として調製したもので
ある）のイソシアネート基と、（１１）成分（Ｉｙ）中
のアミノ基との当量比が約ｏ、ｓ：ｉないしょ０：／、
好ましくは約／ニアな’Ｉ＝し２０：／になるように、
各成分の使用量を定めるのである。ただし、すべてのイ
ソシアネート基と成分（ｂ）中のアミノ基との当量比は
少なくともｌ０＝７でなければならない。これは次のこ
とを意味し、すなわち、本発明においてプレポリマーま
たはセミ−プレポリマー（ａｊ）のみを使用し、成分（
＆コ）を使用しない場合には、上記の当量比は少なくと
も１０ニアでなければならないことを意味する。一方、
本発明において成分（ａ、２）（これは、プレポリマー
またはセミ−プレポリマー（ａｊ）と、他のプレポリマ
ーまたはセミ−プレポリマーとの混合物である〕を使用
する場合には、すべてのイソシアネート基を考慮に入れ
九前記当量比は少なくとも１０ニアでなければならない
が、この場合における成分（ａｊ）であるプレポリマー
ま次はセミプレポリマー中のイソシアネート基に基く前
記当量比は約０．３：／という低い値でもよいのである
。バインダーに付与されるチキソトロピー性の程度ハ。
成分（ａ））〔これは成分（ａｊ）の中にも存在する〕
と成分（ｂ）との反応によって得られる尿素基含有反応
生成物の存在割合に主として左右されて種々変わるであ
ろう。したがって、所定のチキントロピー性を有する生
成物を得るのに必要な各原料成分の使用量は、簡単な予
備実験によって容易に決定できる。
本発明方法は、室温において適当な不活性溶剤好ましく
は無極性溶剤を用いて、あるいは極性が弱いラッカー溶
剤を用いて、もしくは溶剤の不存在下に実施するのが有
利゛である。この溶剤の例には石油炭化水素、キシレン
、トルエンおよびこれらの溶剤の混合物があげられる。
し°かしながら、この反応はこのような溶剤を使用せず
に行うのが好ましい。
このイソシアネート付加反応を促進する公知触媒が一般
に使用できる。この目的のために２ｉ１轟な触媒の例に
はジプチル錫ジラウレートまたはオクタン酸錫（ｎ）の
如き錫化合物があげられる。他の触媒は、「クンストス
トッフ、ハンドプッフ」第■巻、ベッカーおよびブラウ
ン、カール、バンプー出版社、ミュンヘン、／９１ｒ３
年発行、第９２頁−第ｑｇ頁に記載されている。触媒の
使用量は一般に約ｏ、ｏｏｉ　−ｉｏｎ量％、好ましく
は約０、００−一〇、／Ｊ！ｔｉｌｌ−％（反応体全量
基準）である。
本発明方法において、混合物（ａコ）を使用し、そして
この混合物の中に、プレポリマーまたはセミプレポリマ
ー（ａｊ）の他に、脂肪族結合ま友は環式脂肪族結合に
よって結合したイソシアネート基を含むポリイソシアネ
ートを基本成分とするプレポリマーまたはセミ−プレポ
リマーが存在する場合には、芳香族結合によって結合し
たイソシアネート基が非常に高い反応性を有するために
、成分（ｂ）は主として、芳香族結合によって結合し次
イソシアネート基と反応するであろう（友だしアミンを
これらのイソシアネート基の数に比して過剰量使用し次
場合を除く）。すなわち成分（ｂ）は、芳香族結合によ
って結合したイソシアネート基に対し。
大なる選択性を以て反応するのである。しかしながら、
アミノ基に対し同程度の反応性を有するイソシアネート
基を用い、友とえは、プレポリマーまたはセミ−プレポ
リマー（ａｊ）と、２．弘−ソイソシアナトトルエンを
基本成分とせるプレポリマーまたはセミプレポリマーと
の混合物を用いて本発明方法を実施することも可能であ
る。この場合には、成分（ｂ）のアミノ基は多分、プレ
ポリマーまたはセミプレポリマー（ａｊ）中のイソシア
ネート基と、成分（＆コ）中に存在し得る他のプレポリ
マーまたはセミプレポリマー中のイソシアネート基との
両者と反応するであろう。意外にも本発明に従えば。
この場合にもチキソトロピー性付与効果が確実に得られ
ることが見出された。一方、成分（ａ））の条件をみた
すプレポリマーまたはセミ−プレポリマー、たとえばコ
、ｑ−ジイソシアナトトルエンを基本成分とするプレポ
リマーま次はセミプレポリマーが存在しない場合には、
この効果は全く得られない。
本発明方法によって得られる生成物は、一般に室温にお
いてチキソトロピー性を有する液状物である。既述の好
ましい原料を使用した場合には。
上記の性状を有する好適な生成物が得られる。この生成
物は、すぐに使用できる密封用および被覆用組成物のた
めのバインダーとして適当であり、さらにま九、他種の
バインダー（特に、遊離イソシアネート基を含む他種の
プレポリマー）にチキントロピー性を付与する薬剤とし
て有利に使用できる。たとえば、成分（ａ１）および（
ｂ）を原料として製造された本発明の生成物を、遊離イ
ソシアネート基を含む他１１ｆレポリマー〔たとえば原
料（ａ２）として使用されるものと同質のもの〕と混合
することによって、充分なチキソトロピー性を有する混
合物が得られる。
本発明方法の生成物を、すぐに使用できる密封剤組成物
や被覆剤組成物の製造のために使用する場合には、種々
の常用助剤や添加剤が添加できる。
この種の添加剤の例には可塑剤、展剤、可溶化剤。
充填剤、顔料、老化防止剤、および個々の製品にそれぞ
れ特別に使用される添加剤、たとえばシラン系の結合性
（ｂｏｎｄｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｌｅ＋ｓ　）改善剤
等があげられる。さらに、火災防止のｔめに防炎剤が使
用できるが、その例には水酸化アルミニウム、三酸化ア
ルミニウム、ハロダン化された添加剤（たとえば粉末状
ｐｖｃ　）があげられ名。材料の電導性は、たとえばグ
ラファイトまたは金属粉等の添加によって改善できる。
ゴム粉末ま友は中空球状粒子も添加できる。これらの手
段を用いることＫよって、すぐに使用できるチキントロ
ピー性を有する空気乾燥被覆剤組成物や密封剤組成物が
周造できる。
本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。実施例中の％はすべて重量％である。
実施例 例１ ダ種の実験（、）　−（ｄ）をそれぞれ並行して行つ念
。
各実験において、平均分子量４’ｇ００．ＯＨ価３３の
ポリス−チルポリオールを次の方法で製造した。
すなわち、トリメチロールプロ／４’ンをグロポキシル
化し１次いで第７表に記載めジイソシアネートと反応さ
せて、イソシアネート含量９％のセミ−プレポリマーを
生成させた。この反応はｇθ℃において一グ時間行った
。第１表中の略号は次の物質を表わす。
！、ｌＡ′−ＭＤＩ　＝　ｘ、ｑ′−ジイソシアナトジ
フェニルメタン ４．４’　−ＭＤＩ　＝　４，４Ｌ’−ジイソシアナト
ジフェニルメタン 、）、ｌｌ−ＴＤＩ　＝　２．’ｌ−−ジイソシアナト
トルエンＩＰＤＩ　＝　／−イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナト−メチル−シクロヘキ
サン第　　／　　表 ポリオール　　　　　　　　２３９ｇ　　２５ｑ９　　
、お“９ｇ、お°９ｇダ、１ＭＤＩ　　　　−／／、３
ｇ−−コ、１Ｉ−ＴＤＩ　　１００％　　　　　　　　
　　　　　　　　　−７ｇｇ　　　　−ＩＰＤＩ　　　
　　　　　−１００１上 記の方法によって製造された各セミ−プレポリマー１０
０Ｉを７−メチル−３，３−ジエチル一二、６−ジアミ
ツベンゼンＯ８りＩと混合しくＮＣＯ／定当景比／、Ｓ
−：１）、この混合物を室温において１時間放置し念。
次いで、各試料の流動性を測定し友。
この試験では、２種の試料をそれぞれハーケ回転粘度計
に入れ、２３℃において３秒−１および１ｏｏｏ秒−１
のかくはん速度でかくはんし、この温度における各かく
はん速度の場合の粘度を求め次。その結果を次表に示す
。各試料における２つの粘度値の商は、チキソトロピー
性の程度ヲ表わす数値である。
第　　２　　表 ａ　　　　　　　　　ｂ　　　　　　　　　ｃ　　　　
　　　　ｄ商　　　　　　　　４　　　　　　４　　　
　　３　　　　　、／例コ 例／（ｄ）のセミ−プレポリマー１ｏｏｉを室温におい
て例／（ａ）のセミ−プレポリマー７ｆｌ”と混合した
。例／に記載のジアミン／、　Ｏｆｉを添加し〔セミ−
プレポリマー（ａ〕）のイソシアネート基を基準とした
ＮＣＯ／ＮＨ比＝／：１）、室温において７時間貯蔵し
た後に１次の流動性を有するチキソトロピー性のバイン
ダーが得られた。
粘度（２３℃：り秒　）　−７！ｒ０００ｍＰａｓ粘度
（２３℃：　１０００秒　）、　　　２００θｒｎＰａ
ｓ商：３Ｚ５ 本明細書には本発明の若干の具体例について詳細に記載
されているけれども、これらの記載は単なる例示にすぎ
ず１本発明は、その要旨、および特許請求の範囲に記載
の技術的範囲を逸脱することなく当業者によって種々の
態様で実施できるものであることが理解されるべきであ
る。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ１）（ｉ）２，４′−ジイソシアナトジフエ
    ニルメタンを少なくとも２０重量％含有するジフエニル
    メタン系のポリイソシアネートの混合物、および（ｉｉ
    ）平均分子量約５００−７０００、平均ヒドロキシル官
    能度約１．５−６の有機ポリヒドロキシル化合物 を基本成分とするイソシアネート含量約０．５−２０重
    量％の、遊離イソシアネート基を有するプレポリマーま
    たはセミ−プレポリマー、または、（ａ２）（ｉ）前記
    の（ａ１）項に記載のポリイソシアネート成分以外の平
    均分子量約３００未満の有機ポリイソシアネート、およ
    び （ｉｉ）当量未満の量の平均分子量約５００−７０００
    、平均ヒドロキシル官能度約１．５−６の有機ポリヒド
    ロキシル化合物 を基本成分とするイソシアネート含量約０．５−２０重
    量％の、遊離イソシアネート基を含むプレポリマーまた
    はセミ−プレポリマーの混合物〔ただし、成分（ａ２）
    の全重量の少なくとも３重量％は、（ａ１）項に記載の
    プレポリマーまたはセミ−プレポリマーである〕を、 （ｂ）各アミノ基に対してオルトの位置に少なくとも１
    個のアルキル置換基を有する芳香族ジアミン と反応させ、この反応は、成分（ａ１）中のイソシアネ
    ート基または成分（ａ２）中に存在する成分（ａ１）の
    部分のイソシアネート基、および成分（ｂ）中のアミノ
    基を基準としたＮＣＯ／ＮＨ＿２当量比を約０．５：１
    ないし５０：１として行い、ただし、成分（ａ１）また
    は（ａ２）中に存在するすべてのイソシアネート基、お
    よび成分（ｂ）中のアミノ基を基準とするイソシアネー
    ト基とアミノ基との当量比は少なくとも１０：１である
    製造方法によつて製造されたことを特徴とする遊離イソ
    シアネート基を含みチキソトロピー性を有する空気乾燥
    バインダー。
  2. （２）成分（ａ１）および（ａ２）中の有機ポリヒドロ
    キシル化合物の平均ヒドロキシル官能度が２−４である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の空気乾燥
    バインダー。
  3. （３）成分（ａ２）を基本成分とすることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載の空気乾燥バインダー。
  4. （４）成分（ａ２）が、（ａ１）項に記載のプレポリマ
    ーまたはセミ−プレポリマーを少なくとも１０重量％〔
    成分（ａ２）の全重量基準〕含有するものであることを
    特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の空気乾燥バイ
    ンダー。
  5. （５）遊離イソシアネート基を含みチキソトロピー性を
    有する空気乾燥バインダーの製造方法において、 （ａ１）（ｉ）２，４′−ジイソシアナトジフエニルメ
    タンを少なくとも２０重量％含有するジフエニルメタン
    系のポリイソシアネートの混合物、および（ｉｉ）平均
    分子量約５００−７０００、平均ヒドロキシル官能度約
    １．５−６の有機ポリヒドロキシル化合物 を基本成分とするイソシアネート含量約０．５−２０重
    量％の、遊離イソシアネート基を有するプレポリマーま
    たはセミ−プレポリマー、または、（ａ２）（ｉ）前記
    の（ａ１）項に記載のポリイソシアネート成分以外の平
    均分子量約３００未満の有機ポリイソシアネート、およ
    び （ｉｉ）当量未満の量の平均分子量約５００−７０００
    、平均ヒドロキシル官能度約１．５−６の有機ポリヒド
    ロキシル化合物 を基本成分とするイソシアネート含量約０．５−２０重
    量％の、遊離イソシアネート基を含むプレポリマーまた
    はセミ−プレポリマーの混合物〔ただし、成分（ａ２）
    の全重量の少なくとも３重量％は、（ａ１）項に記載の
    プレポリマーまたはセミ−プレポリマーである〕を、 （ｂ）各アミノ基に対してオルトの位置に少なくとも１
    個のアルキル置換基を有する芳香族ジアミン と反応させ、この反応は、成分（ａ１）中のイソシアネ
    ート基または成分（ａ２）中に存在する成分（ａ１）の
    部分のイソシアネート基、および成分（ｂ）中のアミノ
    基を基準としたＮＣＯ／ＮＨ＿２当量比を約０．５：１
    ないし５０：１として行い、ただし、成分（ａ１）また
    は（ａ２）中に存在するすべてのイソシアネート基、お
    よび成分（ｂ）中のアミノ基を基準とするイソシアネー
    ト基とアミノ基との当量比は少なくとも１０：１である
    ことを特徴とする製造方法。
  6. （６）成分（ａ１）または（ａ２）中の有機ポリヒドロ
    キシル化合物の平均ヒドロキシル官能度が２−４である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の製造方法
    。
  7. （７）空気乾燥バインダーが成分（ａ２）を含有するも
    のであることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
    製造方法。
  8. （８）成分（ａ２）が、（ａ１）項に記載のプレポリマ
    ーまたはセミ−プレポリマーを少なくとも１０重量％〔
    成分（ａ２）の全重量基準〕含有するものであることを
    特徴とする特許請求の範囲第７項記載の製造方法。
  9. （９）特許請求の範囲第１項に記載の空気乾燥バインダ
    ーを大気中の湿分に暴露することを特徴とする被覆また
    は密封部の形成方法。
JP62071975A 1986-03-29 1987-03-27 チキソトロピ−性を有するバインダ−およびその製法、ならびに被覆剤および密封剤組成物の製造原料としてのその使用 Pending JPS62241975A (ja)

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