JP2835639B2 - 湿気硬化性コーチング組成物の製造方法 - Google Patents

湿気硬化性コーチング組成物の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は結合剤として有機ポリイソシアネートを含有
する新規湿気硬化性コーチング組成物およびその製造方
法に関する。
従来技術の記載 結合剤として有機ポリイソシアネート、特に比較的高
分子量のNCOプレポリマーを含有する湿気硬化性コーチ
ング組成物は知られている（例えばH.Kittel,Lehrbuch
der Lacke und Beschichtungen,1973年,Verlag W.A.Col
omb,Vo1.I,Part2,573−576頁参照）。
該コーチング組成物から得られる塗膜の品質、特に使
用する用意のできたコーチング組成物の貯蔵安定性は顔
料、充填剤および／または溶剤といった助剤および添加
剤の乾燥度により臨界的に決定される。従ってこれら添
加剤はコーチング組成物製造前に満足に乾燥しなければ
ならない。
反応性の高い有機イソシアネートがこの乾燥に好首尾
に使用されている（DE−PS（ドイツ特許明細書）1 245
590、DE−OS（ドイツ公開公報）2 539 728およびDE−OS
3 204 128）。
しかし、そのような反応性の高い低分子量イソシアネ
ート化合物、特にトシルイソシアネートの使用は高い蒸
気圧；しばしば極端に高い反応性（これは特別の予防手
段を必要とする）；および特にイソシアネートが水と反
応して尿素のような不溶性副生物（これは塗料混合物か
ら晶出し、曇りを生じそして従って膜欠陥および低レベ
リングを生じうる）を形成するということ；を包含する
欠点をも伴なう。
従って本発明の目的は、乾燥剤として反応性の高いイ
ソシアネートの使用を含まず、しかしそれにも拘らず湿
気の不在下で優れた貯蔵安定性を示しそして高品質塗膜
を生ずるイソシアネート化合物に基く新規コーチング組
成物を提供することである。
この目的は以下に詳述する本発明に従って達成され
た。
発明の要約 本発明は、有機ポリイソシアネートに基く湿気硬化性
結合剤および助剤および添加剤例えば充填剤、顔料、溶
剤、触媒および流れ助剤を含有するコーチング組成物で
あって、少なくとも完全には乾燥していない助剤および
添加剤および1.05ないし1.8の平均NCO官能性を有しそし
て a1） 混合物の重量を基準にして20ないし70重量％の2,
4′−ジイソシアナトジフェニルメタン、20ないし70重
量％の4,4′−および／または2,2′−ジイソシアナトジ
フェニルメタンおよび５ないし30重量％の＞２のNCO官
能性を有する、より高官能性のジフェニルメタン系ポリ
イソシアネートを含有するポリイソシアネート混合物と a2） 1.05ないし1.8のNCO官能性を有する反応生成物を
与えるに充分な量の、エーテル橋を含有してもよい１価
C1-26アルカノールとの反応生成物に基くイソシアネー
ト成分ａ）を含有する混合物を形成させ、そしてイソシ
アネート／水の反応が実質的に完了後、混合物を更に、
2.5ないし25重量％のイソシアネート含量を有しそして b1） 少なくとも１種の10ないし50重量％のNCO含量を
有する芳香族ポリイソシアネートに基くポリイソシアネ
ート成分と、 b2） 2.5ないし25重量％のイソシアネート含量を有す
る反応生成物を与えるに充分な量の、少なくとも１種の
500ないし約10,000の分子量および２ないし６のヒドロ
キシル官能性を有しそしてエーテル、エステル、チオエ
ーテルおよび／またはカーボネート基を含有するポリオ
ールに基くポリヒドロキシル成分（ここでポリオールは
成分b2）の全重量を基準にして40重量％までの少なくと
も１種の62ないし499の範囲の分子量および２ないし６
のヒドロキシル官能性を有するアルコールと混合しても
よい） との反応生成物に基くイソシアネート成分ｂ）および、
もしあるなら、残余の助剤および添加剤と混合する（成
分ａ）とｂ）の量はａ）対ｂ）の重量比1:1ないし1:30
に相当する）ことにより製造された前記コーチング組成
物に関する。
本発明はこれらコーチング組成物の製造方法にも向け
られる。
発明の詳細な記載 本発明による方法の最終生成物は、DE−OS2 845 514
による系に対してさえかなりの改善を示す。モノーおよ
びポリイソシアネートの混合物に関するこの先行刊行物
の教示によれば、例えば実施例３からわかるように、水
含有助剤および添加剤をトシルイソシアネートのような
適当な乾燥剤で乾燥しなければならない。この文献は該
乾燥剤をいかにして排除しうるかを開示していない。
成分ａ）は成分a1）とa2）の反応生成物に基く。成分
a1）は上記組成を有するジフェニルメタン系のポリイソ
シアネート混合物である。成分a1）は好ましくは、20な
いし70重量％、より好ましくは30ないし50重量％の2,
4′−ジイソシアナトジフェニルメタン;20ないし70重量
％、より好ましくは40ないし60重量％の4,4′−ジイソ
シアナトジフェニルメタン;0ないし10重量％、より好ま
しくは０ないし５重量％の2,2′−ジイソシアナトジフ
ェニルメタン；および５ないし30重量％、より好ましく
は５ないし15重量％のより高次のジフェニルメタン系ポ
リイソシアネートの混合物である。成分a1）は＞２ない
し2.3、好ましくは2.05ないし2.25の平均NCO官能性を有
する。これらポリイソシアネート混合物はアニリン／ホ
ルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により既知方法で製
造される;2,4′−ジイソシアナトジフェニルメタンの比
較的高含量が、アニリン／ホルムアルデヒド縮合の適当
な制御によるかまたは2,4′−ジイソシアナトジフェニ
ルメタンの高含量を有するジイソシアネート留分を留出
させそしてこの留分を他のジフェニルメタン系ポリイソ
シアネート混合物と再混合することにより得られる。
成分a2）はエーテル橋を含有してもよい１価の、場合
によりオレフィン型不飽和の、C1-26、好ましくは
C4-14、より好ましくはC6-12（シクロ）アルカノールに
基く。適当な（シクロ）アルカノールはｉ−プロパノー
ル、アリルアルコール、ｉ−ブタノール、ｎ−ドデカノ
ール、ｎ−オクタデカノール、エトキシエタノール、プ
ロポキシエタノール、メトキシプロパノール、ブノキシ
エタノールおよびシクロヘキサノール；および好ましく
はネオペンチルアルコール、２−エチルヘキサノールお
よびトリメチルヘキサノール異性体のような枝別れ鎖ア
ルコールを包含する。
成分ａ）を製造するには出発成分a1）とa2）をNCO過
剰を用いて互いに反応させる。成分a2）は生ずる反応生
成物ａ）が1.05ないし1.8、好ましくは1.2ないし1.6、
より好ましくは1.3ないし1.5の平均NCO官能性を有する
ような量で使用される。出発成分a1）とa2）は既知方法
で約20ないし100℃、好ましくは30ないし80℃で例えば
最初にイソシアネート成分a1）を適当な反応容器に導入
しそしてアルコール成分a2）をイソシアネート成分中に
撹拌添加することにより反応させる。
成分ｂ）は出発成分b1）とb2）の反応生成物に基く。
成分b1）は10ないし50重量％、好ましくは25ないし48重
量％のNCO含量を有する芳香族ポリイソシアネートであ
る。ポリウレタン化学の知られているジイソシアネート
が成分b1）として好ましくは使用される。適当な出発ポ
リイソシアネートb1）の例は2,4−および／または2,6−
ジイソシアナトトルエン、2,4′−および／または4,4′
−ジイソシアナトジフェニルメタンおよびこれらジイソ
シアネートの混合物を包含する。成分a1）として使用す
るに適当なものおよびまた低い2,4′−ジイソシアナト
フェニルメタン含量および高い4,4′−ジイソシアナト
ジフェニルメタン含量を有するものといったジフェニル
メタン系ポリイソシアネート混合物も適当である。
ポリヒドロキシル成分b2）はエーテル、エステル、チ
オエーテルおよび／またはカーボネート基を含有しそし
て500ないし約10,000、好ましくは約1,000ないし4,000
の平均分子量（Mn、官能性および水酸基含量から計算し
うる）および２ないし６、好ましくは２ないし４のヒド
ロキシル官能性を有するポリヒドロキシル化合物に基
く。やはりポリヒドロキシル成分b2）として適当なのは
前記比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物と62ない
し499、好ましくは62ないし200の分子量および２ないし
６、好ましくは２ないし４のヒドロキシル官能性を有す
る低分子量多価アルコールとの混合物である。低分子量
アルコールは成分b2）の全重量を基準にして40重量％ま
での量で使用しうる。
成分b2）は好ましくは上記範囲の分子量およびヒドロ
キシル官能性を有するポリエーテルポリオールまたは該
ポリエーテルポリオールと述べた型の低分子量多価アル
コールとの混合物に基く。
比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物は既知方法
で製造しうる。好ましいポリエーテルポリオールは適当
なスタータ分子例えば以下に詳記する多価アルコール；
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびアニ
リンのような少なくとも２個のNH結合を含有するアミ
ン；およびまたエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、プロパノールアミンおよびプロパノールアミンのよ
うなアミノアルコールのアルコキシル化により得ること
ができる。種々のスタータ分子の混合物も使用しうる。
プロピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシド
が、混合してかまたは逐次に、アルコキシル化に好まし
くは使用される。
スタータ分子として適当な低分子量アルコールは特に
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリット、ソ
ルビットおよびそれらの混合物といった単量体アルカン
ポリオールを包含する。
成分ｂ）は種々の方法で製造しうる。例えば、2,4−
ジイソシアナトトルエンのような成分b1）として使用す
るに適当なポリイソシアネートを、成分b2）として使用
するに適当な比較的高分子量アルコールと、またはその
ような比較的高分子量アルコールと少なくとも１種の低
分子量ポリオールの混合物と、反応中NCOの大過剰を維
持しつつ反応させうる；次に未反応の過剰イソシアネー
トを好ましくは蒸留により除去する。成分ｂ）は出発ポ
リイソシアネートb1）の第一の部分を比較的高分子量ポ
リオールと、出発ポリイソシアネートb1）の第二の部分
を低分子量多価アルコールと反応させ、次に反応生成物
を互いに混合することによって製造することもできる。
異なる出発ポリイソシアネートb1）および種々のポリヒ
ドロキシル化合物混合物も勿論使用しうる。成分ｂ）の
製造に使用する個々の方法は、成分ｂ）が本質的に出発
芳香族ポリイソシアネートb1）および比較的高分子量
の、および場合により、低分子量のポリヒドロキシル化
合物b2）に基く限り、本発明に重要ではない。
成分ｂ）は好ましくは2.5ないし25重量％、より好ま
しく３ないし20重量％のNCO含量を有する。
本発明に従って製造されるコーチング組成物は充填
剤、顔料、溶剤、触媒および流れ調節剤といった塗料技
術から知られている助剤および添加剤を含有する。本発
明によれば少なくとも、完全には乾燥していない助剤お
よび添加剤を最初、乾燥剤として作用する成分ａ）と混
合する。乾燥完了後、即ち二酸化炭素がもはや発生しな
くなった時、得られた混合物を残りの成分と混合する。
すべての添加剤および助剤の含水率を基準にして、成
分ａ）のイソシアネート基と水のモル比約1.5:1ないし3
0:1、好ましくは約2:1ないし15:1に相当する成分ａ）の
量を計算し、そしてこの計算量の成分ａ）と含水助剤お
よび添加剤、および場合により乾燥助剤および添加剤を
混合するのが好ましい。助剤および添加剤から除去すべ
き水に対し過剰の成分ａ）を使用する効果は、成分ａ）
中に遊離イソシアネート基が残って成分ｂ）と同様の仕
方で一緒に大気湿気と反応し、欠陥のない均一な塗膜が
生ずることである。
多くの場合、成分ａ）は使用する用意のできたコーチ
ング組成物のチキソトロープ剤としても作用する。従っ
て成分ａ）は乾燥剤であると同時に安定剤、流動学的添
加剤および結合剤成分である。乾燥助剤および添加剤は
プロセスの最初に含水助剤および添加剤と一緒にまたは
プロセスの終りに添加しうる。乾燥工程中の水/NCO反応
を促進するために、混合物の温度を20ないし90℃、好ま
しくは50ないし80℃に調節し、そしてその温度を二酸化
炭素の発生が止むまで維持するのが有利である。予じめ
乾燥した溶剤中の溶液として存在してもよい残りの成
分、特に成分ｂ）、および含水助剤および添加剤と共に
添加しなかった乾燥助剤および添加剤（もしあれば）を
次に添加しうる。一般に本発明による成分ａ）と成分
ｂ）の重量比は約1:1ないし1:30、好ましくは約1:2ない
し1:10である。
所望なら、記載したように製造した混合物を追加の
（無水）溶剤の層で被覆して数時間放置してもよい。
注意深い再混合後、使用する用意のできた、湿気硬化
性の、一成分コーチング組成物が得られる。
コーチング組成物中に存在しうる溶剤はトルエン、キ
シレン、アルキル置換芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸メトキシプロピル、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンおよびこれら溶剤の混合物とい
った既知塗料溶剤を包含する。他の助剤および添加剤は
金属または無機顔料、充填剤および例えばH.Kittel,Leh
rbuch der Lacke und Beschichtungen,Vol.3,Verlag W.
A.Colomb,Berlin−Schwandorf（1976）に記載されてい
る型の他の助剤といった一成分ポリウレタン塗料に一般
に使用されるものを包含する。
本発明による方法により得られるコーチング組成物は
コーチング技術で使用される方法のいずれにより適用し
てもよい。それらは金属基材、コンクリート、石材およ
び他の基材上に泡を含まない層厚の大きいコーチングを
製造するに適当である。それらは例えば橋梁、コンテ
ナ、溶剤コンテナ、鉄構造物および高電圧塔門の腐食防
止プライマおよび塗料；および海上分野のコーチング例
えばドリリングプラットホーム、港湾設備、閘門、浮き
ドックおよび船舶のコーチングに特に有利に使用しう
る。
本発明によるコーチング組成物は改善された貯蔵安定
性により従来知られている一成分ポリウレタンコーチン
グ組成物と区別でき、一方少なくとも同じ乾燥速度およ
び得られる塗膜の少なくとも同等に良好な機械的性質を
維持している。
以下の実施例において別にことわらない限りすべての
百分率は重量による。
実施例 実施例において以下の出発成分を使用する： イソシアネート成分Ｉ〔成分ａ）〕 4.2重量％の2,2′−、36.8重量％の2,4′−および48.
0重量％の4,4′−ジイソシアナトジフェニルメタンおよ
び11重量％のより高官能性のポリイソシアネートを含有
するジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物76
0gを２−エチルヘキサノール240gと60℃で、NCO含量が
約15.9％で一定となるまで約２時間撹拌した。アルコー
ルとの反応前NCO官能性は約2.07であり、反応後NCO官能
性は約1.4であった。620mPa・s/23℃の粘度を有する黄
褐色液体が得られた。
シソシアネート成分II〔成分ａ）〕 3.2重量％の2.2′−、41.0重量％の2,4′−および40.
8重量％の4,4′−ジイソシアナトジフェニルメタンおよ
び15重量％のより高官能性のジフェニルメタン系ポリイ
ソシアネートからなるジフェニルメタン系ポリイソシア
ネート混合物274gをラウリルアルコール121gと60℃の温
度で充分に撹拌して反応させた。１価アルコールの添加
はNCO官能性を最初の値約2.15から約1.5に低下させた。
NCO含量は16％であった。黄褐色生成物は580mPa・s/25
℃の粘度を有した。
イソシアネート成分III〔成分ｂ）〕 2,4−ジイソシアナトトルエンとトリメチロールプロ
パンおよび分子量4,000を有しそしてエチレンジアミン
のプロポキシル化により製造された４官能性ポリエーテ
ルポリオールの混合物との反応生成物に基くウレタンポ
リイソシアネートのキシレンと酢酸メトキシプロピルの
等部混合物中の60％溶液。トリメチロールプロパとポリ
エーテルポリオールの重量比は1:3であった。溶液は6.7
％のNCO含量を有した。
イソシアネート成分IV〔成分ｂ）〕 2,4−ジイソシアナトトルエンと分子量3,000を有しそ
してグリセリンのプロポキシル化により製造されたポリ
エーテルポリオールとの反応生成物に基く無溶剤ウレタ
ンポリイソシアネート。末端イソシアネートプレポリマ
ーは3.2％のNCO含量および23℃で8,000mPa・ｓの粘度を
有した。
イソシアネート成分Ｖ〔成分ｂ）〕 （ｉ）約24％の2,2′−および2,4′−ジイソシアナト
ジフェニルメタン、約25％の4,4′−ジイソシアナトジ
フェニルメタンおよび51％のより高官能性のジフェニル
メタン系ポリイソシアネートを含有するクルードMDI
と、 （ii）分子量4,000を有しそしてエチレンジアミンのプ
ロポキシル化により製造された４官能性ポリエーテルポ
リオールと分子量2,000を有するポリプロピレングリコ
ールの等重量部に基くポリエーテル混合物との反応生成
物に基く無溶剤ウレタンポリイソシアネート。成分
（ｉ）と成分（ii）の重量比は約60:40であった。ウレ
タンポリイソシアネート（NCOプレポリマー）NCO含量は
16重量％でありそしてその23℃における粘度は800mPa・
ｓであった。
本発明による方法の一般的手順 溶剤、流れ調節剤、流動学的助剤およびイソシアネー
ト成分ａ）を分散容器中で混合した。イソシアネート成
分ａ）の量はすべての添加剤および顔料の含水率から計
算した。次に顔料および充填剤をゆるい撹拌下に導入し
た。次に混合物を撹拌無しで溶解機ディスクの回転速度
＜18m/sで約30分分散させた。これらの条件下で温度は
急速に65から85℃に上昇した。水の除去は20−30分後に
完了した。混合物を冷却しそして結合剤成分ｂ）を添加
した。次に混合物を、場合により混合物を残留溶剤の層
で覆った後、例えば一夜放置した。翌日混合物を充分に
撹拌しそして場合により、適用粘度に調整した。
次にコーチング組成物を密封容器に包装しそして長期
間安定のままであった。
助剤および添加剤を本発明によるイソシアネート成分
ａ）で乾燥せず、代りに市場で入手しうる乾燥剤（トシ
ルイソシアネート）で乾燥した対応コーチング組成物を
比較のために使用した。この乾燥剤はトシルイソシアネ
ートと水のモル比2:1に相当する量でのみ使用した。何
故ならばこの添加剤はその高い反応性および副生成物生
成の可能性のためにより多い量で使用することはできな
いからである。
例 １ この例は本発明による低溶剤コーチング組成物および
エアレススプレーガンを使用して190×105×3mmの寸法
のグリットブラスト鋼板上に厚い塗膜を形成するための
その使用を記載する。
比較のため、イソシアネート成分II（455重量部）を
トシルイソシアネート120重量部（トシルイソシアネー
トのイソシアネート基と水のモル比＝約2:1;含水率は分
析により前以て測定）で置替えた対応コーチング組成物
を製造した。本発明によるコーチング組成物の組成： 添加剤 重量部 イソシアネート成分II 455 Solvesso 100（アルキルベンゼン混合物） Exxon,の製品 2,276 Acronal 700L（流れ調節剤,10％溶液） BASF,Ludwigshafen,の製品 20 Bentone 34（流れ助剤,10％ペースト） Kronos Titan,Leverkusen,の製品 54 Bayferrox 130 BM（酸化鉄顔料） Bayer AG,Leverkusen,の製品 116 Micro talc A.T.1（充填剤） Quarzmehlwerk Frechen,の製品 1,230 Lamellar silicite BS 30 （充填剤） Naintsch Mineralwerke, 8011 Graz,Austria,の製品 1,100亜鉛末 2,006 イソシアネート成分Ｖ 1,513 イソシアネート成分IIの量はイソシアネート基と水の
モル比約6:1に相当した。
粘度安定性の試験： 密封容器に貯蔵中の粘度： 製造後 269mPa.s/23℃ 約22℃で７日後 303mPa.s/23℃ 約22℃で14日後 297mPa.s/23℃ 約22℃で28日後 309mPa.s/23℃ 約22℃で60日後 310mPa.s/23℃ 次にコーチング組成物を鋼板上に厚い層にスプレー
し、そしてトシルイソシアネートで乾燥した組成物と比
較した。コーチングは約20〜25℃/60％相対湿度で３日
後乾燥後評価した。比較のために使用したコーチング組
成物は層厚50μｍでは気泡を示さず、層厚80μｍでは小
さな気泡を示し、そして層厚100μｍでは多数の小さな
および比較的大きな気泡および垂れを示した。本発明に
よる塗料は層厚220μｍまで垂れを示さずそしてより大
きな層厚でも気泡を含まなかった。
例 ２ この例は、プライマーの製造に適する不活性充填剤で
着色された本発明によるコーチング組成物およびそのプ
ライマー製造への使用を記載する。比較のため、本発明
によるイソシアネート成分Ｉ（810重量部、イソシアネ
ート基と水のモル比約5.5:1に相当）をトシルイソシア
ネート230重量部（トシルイソシアネートのイソシアネ
ート基と水のモル比＝約2:1、水含量は前以て助剤およ
び添加剤の分析により測定）で置替えた対応コーチング
組成物を製造した。190×105×3mmの寸法の鋼板を基材
として使用した。コーチング組成物はエアガンで適用し
た。
本発明によるコーチング組成物の組成： 重量部 Solvesso 100（アルキルベンゼン混合物） Exxonの製品 550 イソシアネート成分 Ｉ 810 流れ調節剤（Acronal 700 L;10％溶液） 30 BASF,Ludwigshafen,の製品 流れ助剤（Bentone 34;10％ペースト） 128 Kronos Titan,Leverkusen,の製品 酸化鉄顔料（Bayferrox 130 BM） 908 Bayer AG,leverkusen,の製品 充填剤珪酸マグネシウム（Micro Talc A.T.1） 1,312 Norwegian Talc,Bergen,Norway,の製品 充填剤シリカ粉末（Silbond 600 EST） 1,197 Quarzmehlwerk Frechen,Frechen,の製品 イソシアネート成分III 2,895 イソシアネート成分IV 441 Solvesso 100溶剤 315 DIN53214による極限粘度（mPa・s,23℃） 本発明 比 較 23℃で１日貯蔵後 280 1,090 23℃で30日貯蔵後 300 1,930 23℃で60日貯蔵後 350 2,890 プライマーを鋼板に適用し、22℃/60％相対湿度で３
日間硬化後試験した。DIN53167による切目におけるクリ
ーページ度（塩水噴霧ミスト試験）およびDIN53209によ
るふくれ度を試験した。
42日試験後の評価： 本発明 比 較 層厚（km） 95 95 クリーページ（mm） 無 ＿＊ ふくれ度 無 強いふくれ ＊ひどいふくれのためクリーページ測定できず。結果：
本発明によるコーチング組成物は低い粘度を有しそして
優れた粘度安定性を有した。比較生成物は比較適高い粘
度を有し、それは貯蔵中更にかなり増大した。
本発明によるコーチング組成物から製造したコーチン
グは塩水噴霧ミスト試験において優れた抵抗性を示し
た。比較生成物は完全に落第し、そして腐食防止プライ
マーには全く不適当であった。
以下に本発明の態様を列記する。
（１） 有機ポリイソシアネートに基く湿気硬化性結合
剤および充填剤、顔料、溶剤、触媒および流れ助剤から
なる群から選ばれる助剤または添加剤を含有するコーチ
ング組成物であって、少なくとも完全には乾燥していな
い助剤および添加剤および1.05ないし1.8の平均NCO官能
性を有しそして a1） 混合物の重量を基準にして20ないし70重量％の2,
4′−ジイソシアナトジフェニルメタン、20ないし70重
量％の4,4′−および／または2,2′−ジイソシアナトジ
フェニルメタンおよび５ないし30重量％の＞２のNCO官
能性を有する、より高官能性のジフェニルメタン系ポリ
イソシアネートを含むポリイソシアネート混合物と a2） 1.05ないし1.8のNCO官能性を有する反応生成物を
与えるに充分な量の、エーテル橋を含有してもよい１価
C1-26アルカノール との反応生成物を含むイソシアネート成分ａ）を含む混
合物を形成させ、そしてイソシアネート／水の反応が実
質的に完了後、該混合物を更に、2.5ないし25重量％の
イソシアネート含量を有しそして b1） 少なくとも１種の10ないし50重量％のNCO含量を
有する芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネ
ート成分と、 b2） 2.5ないし25重量％のイソシアネート含量を有す
る反応生成物を与えるに充分な量の、少なくとも１種の
500ないし約10,000の分子量および２ないし６のヒドロ
キシル官能性を有しそしてエーテル、エステル、チオエ
ーテルおよびカーボネート基からなる群から選ばれる基
を含有するポリオールを含むポリヒドロキシル成分（こ
こで該ポリオールは成分b2）の全重量を基準にして40重
量％までの少なくとも１種の62ないし499の範囲の分子
量および２ないし６のヒドロキシル官能性を有するアル
コールと混合してもよい） との反応生成物を含むイソシアネート成分ｂ）および、
もしあるなら、残余の助剤および添加剤と混合する（成
分ａ）とｂ）の量はａ）対ｂ）の重量比1:1ないし1:30
に相当する）ことにより製造された前記コーチング組成
物。
（２） 成分ａ）のイソシアネート基と助剤および添加
剤中に存在する水のモル比が1.5:1ないし30:1である第
１項のコーチング組成物。
（３） 成分ａ）のイソシアネート基と助剤および添加
剤中に存在する水のモル比が2:1ないし15:1である第１
項のコーチング組成物。
（４） 該ポリオールがエーテル基を含有する第１項の
コーチング組成物。
（５） 有機ポリイソシアネートに基く湿気硬化性結合
剤および充填剤、顔料、溶剤、触媒および流れ助剤から
なる群から選ばれる助剤または添加剤を含有するコーチ
ング組成物の製造方法であって、少なくとも完全には乾
燥していない助剤および添加剤および1.05ないし1.8の
平均NCO官能性を有しそして a1） 混合物の重量を基準にして20ないし70重量％の2,
4′−ジイソシアナトジフェニルメタン、20ないし70重
量％の4,4′−および／または2,2′−ジイソシアナトジ
フェニルメタンおよび５ないし30重量％の＞２のNCO官
能性を有する、より高官能性のジフェニルメタン系ポリ
イソシアネートを含むポリイソシアネート混合物と a2） 1.05ないし1.8のNCO官能性を有する反応生成物を
与えるに充分な量の、エーテル橋を含有してもよい１価
C1-26アルカノールとの反応生成物を含むイソシアネー
ト成分ａ）を含む混合物を形成させ、そしてイソシアネ
ート／水の反応が実質的に完了後、該混合物を更に、2.
5ないし25重量％のイソシアネート含量を有しそして b1） 少なくとも１種の10ないし50重量％のNCOの含量
を有する芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシア
ネート成分と、 b2） 2.5ないし25重量％のイソシアネート含量を有す
る反応生成物を与えるに充分な量の、少なくとも１種の
500ないし約10,000の分子量および２ないし６のヒドロ
キシル官能性を有しそしてエーテル、エステル、チオエ
ーテルおよびカーボネート基からなる群から選ばれる基
を含有するポリオールを含むポリヒドロキシル成分（こ
こで該ポリオールは成分b2）の全重量を基準にして49重
量％までの少なくとも１種の62ないし499の範囲の分子
量および２ないし６のヒドロキシル官能性を有するアル
コールと混合してもよい） との反応生成物を含むイソシアネート成分ｂ）および、
もしあるなら、残余の助剤および添加剤と混合する（成
分ａ）とｂ）の量はａ対ｂ）の重量比1:1ないし1:30に
相当する）ことを含む前記製造方法。
（６） 成分ａ）のイソシアネート基と助剤および添加
剤中に存在する水のモル比が1.5:1ないし30:1である第
５項の方法。
（７） 成分ａ）のイソシアネート基と助剤および添加
剤中に存在する水のモル比が2:1ないし15:1である第５
項の方法。
（８） 該ポリオールがエーテル基を含有する第５項の
方法。
以上説明の目的で本発明を詳細に説明したが、該詳細
はその目的のためのみのものであることおよび特許請求
の範囲により限定されうる以外は本発明の精神および範
囲を逸脱することなく種々の変更が当該技術分野の熟達
者よりそこになされうることが理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 セオドアー・エングベルト ブラジル国 サン・パウロ、アヴエニー ダ・ワシントン・ルイズ 1527 (72)発明者 マンフレツド・シヨーンボルン ドイツ連邦共和国デイー5090 レーヴア ークーゼン １、アム・シエルフエンブ ラント 71 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 175/04 - 175/16 C08G 18/10 - 18/12

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】有機ポリイソシアネートに基く湿気硬化性
    結合剤および充填剤、顔料、溶剤、触媒および流れ助剤
    からなる群から選ばれる助剤または添加剤を含有するコ
    ーチング組成物の製造方法であって、少なくとも完全に
    は乾燥していない助剤および添加剤および1.05ないし1.
    8の平均NCO官能性を有しそして a1） 混合物の重量を基準にして20ないし70重量％の2,
    4′−ジイソシアナトジフェニルメタン、20ないし70重
    量％の4,4′−および／または2,2′−ジイソシアナトジ
    フェニルメタンおよび５ないし30重量％の＞２のNCO官
    能性を有する、より高官能性のジフェニルメタン系ポリ
    イソシアネートを含むポリイソシアネート混合物と a2） 1.05ないし1.8のNCO官能性を有する反応生成物を
    与えるに充分な量の、エーテル橋を含有してもよい１価
    C1-26アルカノールとの反応生成物を含むイソシアネー
    ト成分ａ）を含む混合物を形成させ、そしてイソシアネ
    ート／水の反応が実質的に完了後、該混合物を更に、2.
    5ないし25重量％のイソシアネート含量を有しそして b1） 少なくとも１種の10ないし50重量％のNCO含量を
    有する芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネ
    ート成分と、 b2） 2.5ないし25重量％のイソシアネート含量を有す
    る反応生成物を与えるに充分な量の、少なくとも１種の
    500ないし約10,000の分子量および２ないし６のヒドロ
    キシル官能性を有しそしてエーテル、エステル、チオエ
    ーテルおよびカーボネート基からなる群から選ばれる基
    を含有するポリオールを含むポリヒドロキシル成分（こ
    こで該ポリオールは成分b2）の全重量を基準にして40重
    量％までの少なくとも１種の62ないし499の範囲の分子
    量および２ないし６のヒドロキシル官能性を有するアル
    コールと混合してもよい）との反応生成物を含むイソシ
    アネート成分ｂ）および、もしあるなら、残余の助剤お
    よび添加剤と混合する（成分ａ）とｂ）の量はａ）対
    ｂ）の重量比1:1ないし1:30に相当する）ことを含む前
    記製造方法。
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