JPH0350276A - 湿気硬化性コーチング組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は結合剤として有機ポリイソシアネートを含有す
る新規湿気硬化性コーチング組成物およびその製造方法
に関する。

罷来伎歪夏ｎ藍 結合剤として有機ポリイソシアネート、特に比較的高分
子量のＮＣＯプレポリマーを含有する湿気硬化性コーチ
ング組成物は知られている（例えばＨ，Ｋｉｔｔｅｌ、
Ｌｅｈｒｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｌａｃｋｅ　ｕｎｄ　Ｂｅ
ｓｃｈｉｃｈ−ｔｕｎｇｅｎ、　１９７３年＋Ｖｅｒｌ
ａｇ　Ｗ、Ａ、Ｃｏｌｏｍｂ、Ｖｏｌ、１．Ｐａｒｔ２
＋５７３−５７６頁参照）。

該コーチング組成物から得られる塗膜の品質、特に使用
する用意のできたコーチング組成物の貯蔵安定性は顔料
、充填剤および／または溶剤といった助剤および添加剤
の乾燥度により臨界的に決定される。従ってこれら添加
剤はコーチング組成物製造前に満足に乾燥しなければな
らない。

反応性の高い有機イソシアネートがこの乾燥に好首尾に
使用されている（ＤＢ−ＰＳ　（ドイツ特許明細書）　
ｌ　２４５５９０　、ＤＥ−Ｏ３（）’イツ公開公報）
　２５３９７２ＢおよびＤ　Ｅ　−ＯＳ３２０４１２８
）。

しかし、そのような反応性の高い低分子量イソシアネー
ト化合物、特にトシルイソシアネートの使用は高い蒸気
圧；しばしば極端に高い反応性（これは特別の予防手段
を必要とする）；および特にイソシアネートが水と反応
して尿素のような不溶性副生物（これは塗料混合物から
晶出し、曇りを生じそして従って膜欠陥および低レベリ
ングを生じうる）を形成するということ；を包含する欠
点をも伴なう。

従って本発明の目的は、乾燥剤として反応性の高いイソ
シアネートの使用を含まず、しかしそれにも拘らず湿気
の不在下で優れた貯蔵安定性を示しそして高品質塗膜を
生ずるイソシアネート化合物に基く新規コーチング組成
物を提供することである。

この目的は以下に詳述する本発明に従って達成された。

光里嬰王立 本発明は、有機ポリイソシアネートに基く湿気硬化性結
合剤および助剤および添加剤例えば充填剤、顔料、溶剤
、触媒および流れ助剤を含有するコーチング組成物であ
って、少なくとも完全には乾燥していない助剤および添
加剤および１．０５ないし１．８の平均ＮＣＯ官能性を
有しそしてａ１）　　混合物の重量を基準にして２０な
いし７０重量％の２，４′〜ジイソシアナトジフエニル
メタン、２０ないし７０重量％の４．４′−および／ま
たは２．２′−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび
５ないし３０重量％の〉２のＮＣＯ官能性を有する、よ
り高官能性のジフェニルメタン系ポリイソシアネートを
含有するポリイソシアネート混合物とａ２）　　１．０
５ないし１．８のＮＣＯ官能性を有する反応生成物を与
えるに充分な量の、エーテル橋を含有してもよい１価Ｃ
１−２６アルカノールとの反応生成物に基くイソシアネ
ート成分ａ）を含有する混合物を形成させ、そしてイソ
シアネート／水の反応が実質的に完了後、混合物を更に
、２．５ないし２５重量％のイソシアネート含量を有し
そして ｂ１）　　少なくとも１種の１０ないし５０重量％のＮ
ＣＯ含量を有する芳香族ポリイソシアネートに基くポリ
イソシアネート成分と、 ｂ２）　　２．５ないし２５重量％のイソシアネート含
量を有する反応生成物を与えるに充分な量の、少なくと
も１種の５００ないし約ｉｏ、ｏｏｏの分子量および２
ないし６のヒドロキシ官能性を有しそしてエーテル、エ
ステル、チオエーテルおよび／またはカーボネート基を
含有するポリオールに基くポリヒドロキシル成分（ここ
でポリオールは成分ｂ２）の全重量を基準にして４０重
量％までの少なくとも１種の６２ないし４９９の範囲の
分子量および２ないし６のヒドロキシル官能性を有する
アルコールと混合してもよい） との反応生成物に基くイソシアネート成分ｂ）および、
もしあるなら、残余の助剤および添加剤と混合する（成
分ａ）とｂ）の量はａ）対ｂ）の重量比１：　１ないし
１：　３０に相当する）ことにより製造された前記コー
チング組成物に関する。

本発明はこれらコーチング組成物の製造方法にも向けら
れる。

発側ａ証監 本発明による方法の最終生成物は、ＤＥ−Ｏ３２８４５
５１４による系に対してさえかなりの改善を示す。モノ
−およびポリイソシアネートの混合物に関するこの先行
刊行物の教示によれば、例えば実施例３かられかるよう
に、水含有助剤および添加剤をトシルイソシアネートの
ような適当な乾燥剤で乾燥しなければならない。この文
献は該乾燥剤をいかにして排除しうるかを開示していな
い。

成分ａ）は成分ａ１）とａ２）の反応生成物に基く。成
分ａ１）は上記組成を有するジフェニルメタン系のポリ
イソシアネート混合物である。成分ａ１）は好ましくは
、２０ないし７０重重量、より好ましくは３０ないし５
０重量％の２．４′−ジイソシアナトジフェニルメタン
；２０ないし７０重量％、より好ましくは４０ないし６
０重量％の４．４′−ジイソシアナトジフェニルメタン
；０ないし１０重量％、より好ましくは０ないし５重量
％の２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン；およ
び５ないし３０重量％、より好ましくは５ないし１５重
量％のより高次のジフェニルメタン系ポリイソシアネー
トの混合物である。成分ａ１）は〉２ないし２．３、好
ましくは２．０５ないし２．２５の平均ＮＣＯ官能性を
有する。これらポリイソシアネート混合物はアニリン／
ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により既知方法で
製造される。２．４’−ジイソシアナトジフェニルメタ
ンの比較的高含量が、アニリン／ホルムアルデヒド縮合
の適当な制御によるかまたは２，４′−ジイソシアナト
ジフェニルメタンの高含量を有するジイソシアネート留
分を留出させそしてこの留分を他のジフェニルメタン系
ポリイソシアネート混合物と再混合することにより得ら
れる。

成分ａ２）はエーテル橋を含有してもよい１価の、場合
によりオレフィン型不飽和の、Ｃ１１６、好ましくはＣ
４−１４、より好ましくはＣ６−１□（シクロ）アルカ
ノールに基く。適当な（シクロ）アルカノールはｉ−プ
ロパツール、アリルアルコール、ｉ−ブタノール、ｎ−
ドデカノール、ｎ−オクタデカノール、エトキシエタノ
ール、プロポキシエタノール、メトキシプロパツール、
ブトキシェタノールおよびシクロヘキサノール；および
好ましくはネオペンチルアルコール、２−エチルヘキサ
ノールおよびトリメチルヘキサノール異性体のような枝
分れ鎖アルコールを包含する。

成分ａ）を製造するには出発成分ａ１）とａ２）をＮＣ
Ｏ過剰を用いて互いに反応させる。成分ａ２）は生ずる
反応生成物ａ）が１．０５ないし１．８、好ましくは１
．２ないし１．６、より好ましくは１．３ないし１．５
の平均ＮＣＯ官能性を有するような量で使用される。出
発成分ａ１）とａ２）は既知方法で約２０ないし１００
°Ｃ１好ましくは３０ないし８０°Ｃで例えば最初にイ
ソシアネート成分ａ１）を適当な反応容器に導入しそし
てアルコール成分ａ２）をイソシアネート成分中に撹拌
添加することにより反応させる。

成分ｂ）は出発成分ｂ１）とｂ２）の反応生成物に基く
、成分ｂ１）は１０ないし５０重量％、好ましくは２５
ないし４８重量％のＮＣＯ含量を有する芳香族ポリイソ
シアネートである。ポリウレタン化学の知られているジ
イソシアネートが成分ｂ１）として好ましくは使用され
る。適当な出発ポリイソシアネートｂ１）の例は２．４
−および／または２．６−ジイソシアネトトルエン、２
゜４′−および／または４．４′−ジイソシアナトジフ
ェニルメタンおよびこれらジイソシアネートの混合物を
包含する。成分ａ１）として使用するに適当なものおよ
びまた低い２．４′−ジイソシアナトジフェニルメタン
含量および高い４．４′−ジイソシアナトジフエニルメ
タン含量を有するものといったジフェニルメタン系ポリ
イソシアネート混合物も適当である。

ポリヒドロキシル成分ｂ２）はエーテル、エステル、チ
オエーテルおよび／またはカーボネート基を含有しそし
て５００ないし約ｉｏ、ｏｏｏ、好ましくは約１　、０
００ないし４．０００の平均分子量（Ｍｎ、官能性およ
び水酸基含量から計算しうる）および２ないし６、好ま
しくは２ないし４のヒドロキシル官能性を有するポリヒ
ドロキシル化合物に基く。

やはりポリヒドロキシル成分ｂ２）として適当なのは前
記比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物と６２ない
し４９９、好ましくは６２ないし２００の分子量および
２ないし６、好ましくは２ないし４のヒドロキシル官能
性を有する低分子量多価アルコールとの混合物である。

低分子量アルコールは成分ｂ２）の全重量を基準にして
４０重量％までの量で使用しうる。

成分ｂ２）は好ましくは上記範囲の分子量およびヒドロ
キシル官能性を有するポリエーテルポリオールまたは該
ポリエーテルポリオールと述べた型の低分子量多価アル
コールとの混合物に基く。

比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物は既知方法で
製造しうる。好ましいポリエーテルポリオールは適当な
スタータ分子例えば以下に詳記する多価アルコール；エ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびアニリ
ンのような少なくとも２個のＮＨ結合を含有するアミン
；およびまたエタノールアミン、ジェタノールアミン、
プロパツールアミンおよびプロパツールアミンのような
アミノアルコールのアルコキシル化により得ることがで
きる。種々のスタータ分子の混合物も使用しうる。プロ
ピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシドが、混
合してかまたは逐次に、アルコキシル化に好ましくは使
用される。

スタータ分子として適当な低分子量アルコールは特にエ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリット、ソル
ビットおよびそれらの混合物といった単量体アルカンポ
リオールを包含する。

成分ｂ）は種々の方法で製造しうる。例えば、２．４−
ジイソシアナトトルエンのような成分ｂ１）として使用
するに適当なポリイソシアネートを、成分ｂ２）として
使用するに適当な比較的高分子量アルコールと、または
そのような比較的高分子量アルコールと少なくとも１種
の低分子量ポリオールの混合物と、反応中ＮＣＯの大過
剰を維持しつつ反応させうる；次に未反応の過剰イソシ
アネートを好ましくは蒸留により除去する。成分ｂ）は
出発ポリイソシアネートｂ１）の第一の部分を比較的高
分子量ポリオールと、出発ポリイソシアネ−１−ｂ　１
）の第二の部分を低分子量多価アルコールと反応させ、
次に反応生成物を互いに混合することによって製造する
こともできる。異なる出発ポリイソシアネートｂ１）お
よび種々のポリヒドロキシル化合物混合物も勿論使用し
うる。

成分ｂ）の製造に使用する個々の方法は、成分ｂ）が本
質的に出発芳香族ポリイソシアネ−１−ｂ　１　）およ
び比較的高分子量の、および場合により、低分子量のポ
リヒドロキシル化合物ｂ２）に基く限り、本発明に重要
ではない。

成分ｂ）は好ましくは２．５ないし２５重量％、より好
ましくは３ないし２０重量％のＮＣ○含量を有する。

本発明に従って製造されるコーチング組成物は充填剤、
顔料、溶剤、触媒および流れ調節剤といった塗料技術か
ら知られている助剤および添加剤を含有する。本発明に
よれば少なくとも、完全には乾燥していない助剤および
添加剤を最初、乾燥剤として作用する成分ａ）と混合す
る。乾燥完了後、即ち二酸化炭素がもはや発生しなくな
った時、得られた混合物を残りの成分と混合する。

すべての添加剤および助剤の含水率を基準にして、成分
ａ）のイソシアネート基と水のモル比約１．５：１ない
し３０：　１、好ましくは約２：　エないし１５：　１
に相当する成分ａ）の量を計算し、そしてこの計算量の
成分ａ）と含水助剤および添加剤、および場合により乾
燥助剤および添加剤を混合するのが好ましい。助剤およ
び添加剤から除去すべき水に対し過剰の成分ａ）を使用
する効果は、成分ａ）中に遊離イソシアネート基が残っ
て成分ｂ）と同様の仕方で一緒に大気湿気と反応し、欠
陥のない均一な塗膜が生ずることである。

多くの場合、成分ａ）は使用する用意のできたコーチン
グ組成物のチキソトロープ剤としても作用する。従って
成分ａ）は乾燥剤であると同時に安定剤、流動学的添加
剤および結合剤成分である。

乾燥助剤および添加剤はプロセスの最初に含水助剤およ
び添加剤と一緒にまたはプロセスの終りに添加しうる。

乾燥工程中の水／ＮＣＯ反応を促進するために、混合物
の温度を２０ないし９０°Ｃ１好ましくは５０ないし８
０℃に調節し、そしてその温度を二酸化炭素の発生が止
むまで維持するのが有利である。予じめ乾燥した溶剤中
の溶液として存在してもよい残りの成分、特に成分ｂ）
、および含水助剤および添加剤と共に添加しなかった乾
燥助剤および添加剤（もしあれば）を次に添加しうる。

一般に本発明による成分ａ）と成分ｂ）の重量比は約ｌ
：　ｌないし１：３０、好ましくは約１＝２ないし１：
　１０である。

所望なら、記載したように製造した混合物を追加の（無
水）溶剤の層で被覆して数時間放置してもよい。

注意深い再混合後、使用する用意のできた、湿気硬化性
の、−成分コーチング組成物が得られる。

コーチング組成物中に存在しうる溶剤はトルエン、キシ
レン、アルキル置換芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸メトキシプロピル、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンおよびこれら溶剤の混合物といっ
た既知塗料溶剤を包含する。他の助剤および添加剤は金
属または無機顔料、充填剤および例えばＨｏに１ｔｔｅ
ｌ、Ｌｅｈｒｂｕｃｈ　ｄｅｒＬａｃｋｅ　　ｕｎｄ　
　Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ、　　Ｖｏｌ、３．　
　Ｖｅｒｌａｇ　ＩＡ、八。

Ｃｏｌｏｍｂ、　Ｂｅｒｌｉｎ−Ｓｃｈｗａｎｄｏｒｆ
（１９７６）に記載されている型の他の助剤といった一
成分ポリウレタン塗料に一般に使用されるものを包含す
る。

本発明による方法により得られるコーチング組成物はコ
ーチング技術で使用される方法のいずれにより適用して
もよい。それらは金属基材、コンクリート、石材および
他の基材上に泡を含まない層厚の大きいコーチングを製
造するに適当である。

それらは例えば橋梁、コンテナ、溶剤コンテナ、鉄構造
物および高電圧塔間の腐食防止プライマおよび塗料；お
よび海上分野のコーチング例えばドリリングプラットホ
ーム、港湾設備、閘門、浮きドックおよび船舶のコーチ
ングに特に有利に使用しうる。

本発明によるコーチング組成物は改善された貯蔵安定性
により従来知られている一成分ポリウレタンコーチング
組成物と区別でき、一方少なくとも同じ乾燥速度および
得られる塗膜の少なくとも同等に良好な機械的性質を維
持している。

以下の実施例において別にことわらない限りすべての百
分率は重量による。

１旌■ 実施例において以下の出発成分を使用する：イソシア”
−１ａ ４．２重量％の２．２’　−３６，８重量％の２゜４′
−および４８．０重量％の４，４′−ジイソシアナトジ
フェニルメタンおよび１１重量％のより高官能性のポリ
イソシアネートを含有するジフェニルメタン系のポリイ
ソシアネート混合物７６０ｇを２−エチルヘキサノール
２４０ｇと６０°Ｃで、ＮＣＯ含量が約１５．９％で一
定となるまで約２時間撹拌しな。アルコールとの反応前
ＮＣＯ官能性は約２．０７であり、反応後ＮＣＯ官能性
は約１．４であった。６２０ｍＰａ−５／２３°Ｃの粘
度を有する黄褐色液体が得られた。

イソシア’　−Ｉｆ　　　　ａ ３．２重量％の２．２’　−４１，０重量％の２゜４′
−および４０．８重量％の４．４′−ジイソシアナトジ
フェニルメタンおよび１５重量％のより高官能性のジフ
ェニルメタン系ポリイソシアネートからなるジフェニル
メタン系ポリイソシアネート混合物２７４ｇをラウリル
アルコール１２１ｇと６０℃の温度で充分に撹拌して反
応させた。１価アルコールの添加はＮＣＯ官能性を最初
の値約２．１５から約１．５に低下させた。ＮＣＯ含量
は１６％であった。黄褐色生成物は５８０ｍＰａ−５／
２５°Ｃの粘度を有した。

イソシアネート　　］Ｉ［ｂ ２．４−ジイソシアナトトルエンとトリメチロールプロ
パンおよび分子１４，０００を有しそしてエチレンジア
ミンのプロポキシル化により製造された４官能性ポリエ
ーテルポリオールの混合物との反応生成物に基くウレタ
ンポリイソシアネートのキシレンと酢酸メトキシプロピ
ルの等部混合物中の６０％溶液。トリメチロールプロパ
ンとポリエーテルポリオールの重量比は１＝　３であっ
た。溶液は６．７％のＮＣＯ含量を有した。

イソシアネート　　ＩＶｂ ２．４−ジイソシアナトトルエンと分子！３．０００を
有しそしてグリセリンのプロポキシル化により製造され
たポリエーテルポリオールとの反応生成物に基く無溶剤
ウレタンポリイソシアネート。末端イソシアネートプレ
ポリマーは３．２％のＮＣＯ含量および２３°Ｃで８，
０００ｍＰａ−５の粘度を有した。

イソシア゛−ｖｂ （ｉ）約２４％の２，２′−および２，４′ジイソシア
ナトジフエニルメタン、約２５％の４．４′−ジイソシ
アナトジフェニルメタンおよび５１％のより高官能性の
ジフェニルメタン系ポリイソシアネートを含有するクル
ードＭＤＩと、 （ｉｉ）分子量４　、０００を有しそしてエチレンジア
ミンのプロポキシル化により製造された４官能性ポリエ
ーテルポリオールと分子ｉ１２．０００を有するポリプ
ロピレングリコールの等重量部に基くポリエーテル混合
物との反応生成物に基く無溶剤ウレタンポリイソシアネ
ート。

成分（ｉ）と成分（ｉｉ　）の重量比は約６０：４０で
あった。ウレタンポリイソシアネート（ＮＣＯプレポリ
マー）のＮＣＯ含量は１６重量％でありそしてその２３
°Ｃにおける粘度は８００ｍＰａ−５であった。

による　　の− 溶剤、流れ調節剤、流動学的助剤およびイソシアネート
成分ａ）を分散容器中で混合した。イソシアネート成分
ａ）の量はすべての添加剤および顔料の含水率から計算
した。次に顔料および充填剤をゆるい撹拌下に導入した
。次に混合物を撹拌無しで溶解機ディスクの回転速度＜
１８ｍ／ｓで約３０分分散させた。これらの条件下で温
度は急速に６５から８５°Ｃに上昇した。水の除去は２
〇−３０分後に完了した。混合物を冷却しそして結合剤
成分ｂ）を添加した。次に混合物を、場合により混合物
を残留溶剤の層で覆った後、例えば−夜装置した。翌日
混合物を充分に撹拌しそして場合により、適用粘度に調
整した。

次にコーチング組成物を密封容器に包装しそして長期間
安定のままであった。

助剤および添加剤を本発明によるイソシアネート成分ａ
）で乾燥せず、代りに市場で入手しうる乾燥剤（トシル
イソシアネート）で乾燥した対応コーチング組成物を比
較のために使用した。この乾燥剤はトシルイソシアネー
トと水のモル比２：１に相当する量でのみ使用した。何
故ならばこの添加剤はその高い反応性および副生酸物生
成の可能性のためにより多い量で使用することはできな
いからである。

貫−上 この例は本発明による低溶剤コーチング組成物およびエ
アレススプレーガンを使用して１９０×１０５Ｘ３ａ＋
ｍの寸法のグリッドブラスト鋼板上に厚い塗膜を形成す
るためのその使用を記載する。

比較のため、イソシアネート成分ＩＩ　（４５５重量部
）をトシルイソシアネート１２０重量部（トシルイソシ
アネートのイソシアネート基と水のモル比＝約２：　１
：含水率は分析により前取て測定）で置替えた対応コー
チング組成物を製造した。

本発明によるシーチング組成物の組成：添加剤　　　　
　　　　　　　　　重量部イソシアネート成分■４５５ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ　１００　（アルキルベンゼン混合物
）Ｅｘｘｏｎ＋の製品　　　　　　　　　　　　２，２
７６八ｃｒｏｎａｌ　７００　Ｌ　　（流れ調節剤、１
０χ溶液）ＢＡＳＦ、　Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ＋の
製品　　　　　　　２０Ｂｅｎｔｏｎｅ　３４　（流れ
助剤、１０χペースト）Ｋｒｏｎｏｓ　Ｔｉｔａｎ、　
Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、の製品　　　　５４Ｂａｙｆｅ
ｒｒｏｘ　１３０８Ｍ　（酸化鉄顔料）Ｂａｙｅｒ　Ａ
Ｇ、　Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ＋の製品　　　　　１１６
Ｍ１ｃｒｏ　ｔａｌｃ　Ａ、Ｔ、　１　　（充填剤）Ｑ
ｕａｒｚｍｅｈｌｗｅｒｋ　Ｆｒｅｃｈｅｎ＋の製品　
　　　　１　、２３０Ｌａｍｅｌｌａｒ　５ｉｌｉｃａ
ｔｅ　ＢＳ　３０　　（充填剤）Ｎａｉｎｔｓｃｈ　Ｍ
ｉｎｅｒａ１ｗｅｒｋｅ＋８０１１　Ｇｒａｚ、　Ａｕ
５ｔｒｉａ、の製品　　１．１００００６ イソシアネート成分Ｖ　　　　　　　　　　　１．５１
３イソシアネ一ト成分■の量はイソシアネート基と水の
モル比的６：　ｌに相当した。

粘度安定性の試験： 密封容器に貯蔵中の粘度： 製造後　　　　　　　　　２６９ｍＰａ、　ｓ／２３℃
約２２℃で７日後　　　３０３ｍＰａ、　ｓ／２３’Ｃ
約２２’ＣＴ：１４日後　　　　２９７ｍＰａ、ｓ／２
３°Ｃ約２２゛Ｃで２８日後　　　　３０９ｍＰａ、　
ｓ／２３℃約２２°Ｃで６０日後　　　　３１０ｍＰａ
、ｓ／２３°Ｃ次にコーチング組成物を鋼板上に厚い層
にスプレーし、そしてトシルイソシアネートで乾燥した
組成物と比較した。コーチングは約２０〜２５”Ｃ／６
０％相対湿度で３日間乾燥後評価した。比較のために使
用したコーチング組成物は層厚５ｏμｍでは気泡を示さ
ず、層厚８０μｍでは小さな気泡を示し、そして層厚１
００μｍでは多数の小さなおよび比較的大きな気泡およ
び垂れを示した。

本発明による塗料は層厚２２０μｍまで垂れを示さずそ
してより大きな層厚でも気泡を含まなかった。

この例は、ブライマーの製造に適する不活性充填剤で着
色された本発明によるコーチング組成物およびそのプラ
イマー製造への使用を記載する。

比較のため、本発明によるイソシアネート成分Ｉ（８Ｉ
Ｏ重量部、イソシアネート基と水のモル比的５．５：１
に相当）をトシルイソシアネート２３０重量部（トシル
イソシアネートのイソシアネート基と水のモル比−約２
：　１、水含量は前取て助剤および添加剤の分析により
測定）で置替えた対応コーチング組成物を製造した。１
９０Ｘ１０５Ｘ３閣の寸法の鋼板を基材として使用した
。コーチング組成物はエアガンで適用した。

本発明によるコーチング組成物の組成：里１皿 ５ｏｌｖｅｓｓｏ　１００　（アルキルベンゼン混合物
）ＩＩ！ｘｘｏｎの製品　　　　　　　　　　　　　　
５５０イソシアネ一ト成分　ｌ８１０ 流れ調節剤（Ａｃｒｏｎａｌ　７００　Ｌ：　１０２溶
液）　　　　　３０ＢＡＳＦ、　Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆ
ｅｎ、の製品流れ助剤（Ｂｅｎｔｏｎｅ　３４；　１０
χペースト）１２８Ｋｒｏｎｏｓ　Ｔｉｔａｎ、　Ｌｅ
ｖｅｒｋｕｓｅｎ、の製品酸化鉄顔料（Ｂａｙｆｅｒｒ
ｏｘ　１３０　ＢＭ）　　　　　　　　９０８Ｂａｙｅ
ｒ　ＡＧ、　Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、の製品充填剤珪酸
マグネシウム（Ｍｉｃｒｏ　Ｔａ１ｃ　Ａ、Ｔ、１）１
．３１２Ｎｏｒｗｅｇｉａｎ　Ｔａ１ｅ、　Ｂｅｒｇｅ
ｎ、　Ｎｏｒｗａｙ、の製品充填剤シリカ粉末（Ｓｉｌ
ｂｏｎｄ　６００　ＥＳＴ）　　　　１．１９７Ｑｕａ
ｒｚｍｅｈ１ｗｅｒｋ　Ｆｒｅｃｈｅｎ　Ｆｒｅｃｈｅ
ｎの１イソシアネ一ト成分ＩＩ［２，８９５ イソシアネ一ト成分■４４１ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ　１００溶剤　　　　　　　　　　　
　　３１５Ｄ　Ｉ　Ｎ５３２１４による極限粘度（ｒａ
Ｐａ−ｓ、　２３℃）本発明　　　比　較 ２３℃で１日貯蔵後　　　２８０　　　　１．０９０２
３℃で３０日貯蔵後　　　３００　　　　１．９３０２
３°Ｃで６０日貯蔵後　　　３５０　　　　２．８９０
プライマーを鋼板に適用し、２２°Ｃ／６０％相相対変
で３日間硬化後試験した。Ｄ　Ｉ　Ｎ５３１６７による
切目におけるクリ−ベージ度（塩水噴霧ミスト試験）お
よびＤ　Ｉ　Ｎ５３２０９によるふくれ度を試験した。

４２日試験後の評価： 本発明　　比　較 層厚（ｋａ＋）　　　　　　９５　　　　９５クリ−ベ
ージ（ｍｍ）　　無 ふくれ度　　　　　　無　　　強いふくれ＊ひどいふく
れのためクリ−ページ測定できず。

結果：本発明によるコーチング組成物は低い粘度を有し
そして優れた粘度安定性を有した。比較生成物は比較的
高い粘度を有し、それは貯蔵中更にかなり増大した。

本発明によるコーチング組成物から製造したコーチング
は塩水噴霧ミスト試験において優れた抵抗性を示した。

比較生成物は完全に落第し、そして腐食防止プライマー
には全く不適当であった。

以下に本発明の態様を列記する。

（１）有機ポリイソシアネートに基く湿気硬化性結合剤
および充填剤、顔料、溶剤、触媒および流れ助剤からな
る群から選ばれる助剤または添加剤を含有するコーチン
グ組成物であって、少なくとも完全には乾燥していない
助剤および添加剤および１．０５ないし１．８の平均Ｎ
ＣＯ官能性を有しそして ａ１）　　混合物の重量を基準にして２０ないし７０重
量％の２．４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、２
０ないし７０重量％の４．４′−および／または２，２
′−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび５ないし３
０重量％の〉２のＮＣＯ官能性を有する、より高官能性
のジフェニルメタン系ポリイソシアネートを含むポリイ
ソシアネート混合物と ａ２）　　１．０５ないし１．８のＮＣＯ官能性を有す
る反応生成物を与えるに充分な量の、エーテル橋を含有
してもよい１価Ｃｌ−２６フルカノール との反応生成物を含むイソシアネート成分ａ）を含む混
合物を形成させ、そしてイソシアネート／水の反応が実
質的に完了後、該混合物を更に、２．５ないし２５重量
％のイソシアネート含量を有しそして ｂ１）　　少なくとも１種の１０ないし５０重世％のＮ
ＣＯ含量を有する芳香族ポリイソシアネートを含むポリ
イソシアネート成分と、ｂ２）　　２．５ないし２５重
量％のイソシアネート含量を有する反応生成物を与える
に充分な量の、少なくとも１種の５００ないし約ｉｏ、
ｏｏｏの分子量および２ないし６のヒドロキシル官能性
を有しそしてエーテル、エステル、チオエーテルおよび
カーボネート基からなる群から選ばれる基を含有するポ
リオールを含むポリヒドロキシル成分（ここで該ポリオ
ールは成分ｂ２）の全重量を基準にして４０重量％まで
の少なくとも１種の６２ないし４９９の範囲の分子量お
よび２ないし６のヒドロキシル官能性を有するアルコー
ルと混合してもよい） との反応生成物を含むイソシアネート成分ｂ）および、
もしあるなら、残余の助剤および添加剤と混合する（成
分ａ）とｂ）の量はａ）対ｂ）の重量比ｌ：　エないし
１：３０に相当する）ことにより製造された前記コーチ
ング組成物。

（２）成分ａ）のイソシアネート基と助剤および添加剤
中に存在する水のモル比カ月、５：　ｌないし３０：　
１である第１項のコーチング組成物。

（３）成分ａ）のイソシアネート基と助剤および添加剤
中に存在する水のモル比が２＝　１ないし１５：　１で
ある第１項のコーチング組成物。

（４）該ポリオールがエーテル基を含有する第１項のコ
ーチング組成物。

（５）有機ポリイソシアネートに基（湿気硬化性結合剤
および充填剤、顔料、溶剤、触媒および流れ助剤からな
る群から選ばれる助剤または添加剤を含有するコーチン
グ組成物の製造方法であって、少なくとも完全には乾燥
していない助剤および添加剤および１．０５ないし１．
８の平均ＮＣＯ官能性を有しそしてａ１）　　混合物の
重量を基準にして２０ないし７０重量％の２，４′−ジ
イソシアナトジフェニルメタン、２０ないし７０重量％
の４．４′−および／または２，２′−ジイソシアナト
ジフェニルメタンおよび５ないし３０重量％の〉２のＮ
ＣＯ官能性を有する、より高官能性のジフェニルメタン
系ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート混合物
と ａ２）　　１．０５ないし１．８のＮＣＯ官能性を有す
る反応生成物を与えるに充分な量の、エーテル橋を含有
してもよい１価ＣＩ−□６アルカノール ｂ２） との反応生成物を含むイソシアネート成分ａ）を含む混
合物を形成させ、そしてイソシアネート／水の反応が実
質的に完了後、該混合物を更に、２．５ないし２５重量
％のイソシアネート含量を有しそして ｂ１） 少なくとも１種の１０ないし５０重量％のＮＣＯ含量を
有する芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネ
ート成分と、２．５ないし２５重量％のイソシアネート
含量を有する反応生成物を与えるに充分な量の、少なく
とも１種の５００ないし約ｉｏ、ｏｏｏの分子量および
２ないし６のヒドロキシル官能性を有しそしてエーテル
、エステル、チオエーテルおよびカーボネート基からな
る群から選ばれる基を含有するポリオールを含むポリヒ
ドロキシル成分（ここで該ポリオールは成分ｂ２）の全
重量を基準にして４０重世％までの少なくとも１種の６
２ないし４９９の範囲の分子量および２ないし６のヒド
ロキシル官能性を有するアルコールと混合してもよい） との反応生成物を含むイソシアネート成分ｂ）および、
もしあるなら、残余の助剤および添加剤と混合する（成
分ａ）とｂ）の量はａ）対ｂ）の重量比１：　１ないし
１：　３０に相当する）ことを含む前記製造方法。

（６）成分ａ）のイソシアネート基と助剤および添加剤
中に存在する水のモル比が１．５：ｌないし３０：　１
である第５項の方法。

（７）成分ａ）のイソシアネート基と助剤および添加剤
中に存在する水のモル比が２：　１ないし１５：　ｌで
ある第５項の方法。

（８）該ポリオールがエーテル基を含有する第５項の方
法。

以上説明の目的で本発明を詳細に記載したが、該詳細は
その目的のためのみのものであることおよび特許請求の
範囲により限定されうる以外は本発明の精神および範囲
を逸脱することなく種々の変更が当該技術分野の熟達者
よりそこになされうることが理解されるべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機ポリイソシアネートに基く湿気硬化性結合剤および
   充填剤、顔料、溶剤、触媒および流れ助剤からなる群か
   ら選ばれる助剤または添加剤を含有するコーチング組成
   物の製造方法であって、少なくとも完全には乾燥してい
   ない助剤および添加剤および１．０５ないし１．８の平
   均ＮＣＯ官能性を有しそして ａ１）混合物の重量を基準にして２０ないし７０重量％
   の２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、２０な
   いし７０重量％の４，４′−および／または２，２′−
   ジイソシアナトジフェニルメタンおよび５ないし３０重
   量％の＞２のＮＣＯ官能性を有する、より高官能性のジ
   フェニルメタン系ポリイソシアネートを含むポリイソシ
   アネート混合物と ａ２）１．０５ないし１．８のＮＣＯ官能性を有する反
   応生成物を与えるに充分な量の、エーテル橋を含有して
   もよい１価Ｃ＿１＿−＿２＿６アルカノールとの反応生
   成物を含むイソシアネート成分ａ）を含む混合物を形成
   させ、そしてイソシアネート／水の反応が実質的に完了
   後、該混合物を更に、２．５ないし２５重量％のイソシ
   アネート含量を有しそして ｂ１）少なくとも１種の１０ないし５０重量％のＮＣＯ
   含量を有する芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソ
   シアネート成分と、 ｂ２）２．５ないし２５重量％のイソシアネート含量を
   有する反応生成物を与えるに充分な量の、少なくとも１
   種の５００ないし約１０，０００の分子量および２ない
   し６のヒドロキシル官能性を有しそしてエーテル、エス
   テル、チオエーテルおよびカーボネート基からなる群か
   ら選ばれる基を含有するポリオールを含むポリヒドロキ
   シル成分（ここで該ポリオールは成分ｂ２）の全重量を
   基準にして４０重量％までの少なくとも１種の６２ない
   し４９９の範囲の分子量および２ないし６のヒドロキシ
   ル官能性を有するアルコールと混合してもよい）との反
   応生成物を含むイソシアネート成分ｂ）および、もしあ
   るなら、残余の助剤および添加剤と混合する（成分ａ）
   とｂ）の量はａ）対ｂ）の重量比１：１ないし１：３０
   に相当する）ことを含む前記製造方法。