JPS62241959A - 高分子成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は機械的強度のすぐれた高分子成形体に関する。

〔従来の技術〕

高分子成形体の機械的強度を向上させるために、ガラス
５ｉｌａｉ、カーボン繊維等のｌＩ！維で補強すること
が一般に行なわれているが、繊維で補強するにはある程
度長い繊維を、３０重量％程度多量に添加する必要があ
るため、成形性が悪く、得らｈた成形体は表面状態が悪
く、強度に異方性があり、又フィルムや繊維に成形する
ことができないという欠点がめった。

上記欠点を解消するために、特公昭６１−５５００号公
報にはナイロンにポリ（Ｐ−フェニレンテレ７タルアミ
ド）もしくはその誘導体が１７ｇｍ以下の微視的領域に
お込て一様に分散８ｈてなる高分子複合体が提案されて
いる。

この複合体は前記欠点を解消するものではあるけれども
、ナイロンにポリ（Ｐ−フェニレンテレフタルアミド）
もしくはその誘導体を１声ｍ以下の微視的ｆＲ域におい
て一様に分散するために、一般的には両者を溶剤に溶解
して混合する方法が採用されるが、ポリ（Ｐ−７エエレ
ンテレアクルアミド）もしくはその誘導体は溶剤に溶解
しに＜＜、溶解しても希薄溶液しか得られず、かつ溶解
に長時間を要するため成形が困難ｊ６’）、又ボＩＪ（
Ｐ−）ニレレンテレフタルアミ゛ド）もしくはその誘導
体は高剛直性高分子なので得られた複合体は伸度が小さ
く耐衝撃性が小さいという欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は上記欠点に鑑み、溶剤に溶解しやすく、
成形性がすぐれており、ブロック状や厚いシート状の成
形体だけでなく、フィルムや繊維をも成形でき、かつ表
面状態が良く、高強度でろって強度に異方性がなく、適
度な伸度を有しており、耐衝撃性のすぐれた高分子成形
体を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明で使用するナイロンはポリアミドのうち線状の高
分子樹脂を意味し、たとえばナイロン６．６６．６１０
．１１．１２．４．５．７．８．８８．６９．ジアミン
と二塩基酸の少なくとも一方を２種類以上用いて共重合
した共重合ナイロン及び上記ナイロンの混合物等がらげ
゛　られる。

本発明で使用する高分子物質は、一般式（式中Ｘは酸素
又はメチレン基）で表わされる構成単位を主成分とする
ものであって、たとえば４．４′−ジアミノジフェニル
メタン、４．４’−ジアミノジフェニルチーチル等の芳
香族ジアミンとイソフタル酸クロライドを重縮合するこ
とによって得られるポリ（Ｐ　、　Ｐ’−メチレンビス
（フェニレン）〕イソ７タルアミド、ポリ〔Ｐ　、　Ｐ
’−オキシビス（フェニレン）〕インフタルアミド等及
び該重縮合物に上記ナイロンをグラフト重合したグラフ
ト重合体、該重合物とナイロンのブロック共重合体など
があげられる。

上記高分子物質は低分子量では強度が小さいので高分子
量が好ましく、数平均分子量は１０゜０００以上が好ま
しい。

又上記高分子物質の溶解性は第１表に示す通り、ポリ（
Ｐ−フェニレンテレ７タルアミドに比較し優りており、
重合度が大きくなっても溶解性の低下は小さい。

（以下余白） 第　　　　１　　　　表 高分子物質の添加量は成形体の用途によって適宜決定さ
れればよいが、添加量が少なくなると機械的強度が向上
せず、多くなると伸度が小さくなり、耐衝撃性が低下す
るので、成形体中１〜３０ｗｔ％添加されるのが好まし
い。

本発明の高分子成形体は上記ナイロン中に上記高分子物
質が１／１ｍ以下の微視的領域において一様に分数され
て形成されるのであるが、１声ｍ以下の微視的領域にお
ｈて一様に分数された状態とは、上記高分子物質がそれ
自体で形成する相が１声ｍ以上の大きさの独立相として
偏光、位相差などの光学顕微鏡によって明確に判別され
ず、かつ成形体のいずれの声ｍ次元の微視的部分におい
ても上記高分子物質の分布が等しｂ状態を意味する。

ナイロン中に上記高分子物質を上記状態に分数させる方
法は任意の方法が採用されてよく、たとえばナイロン及
び上記高分子物質をそれぞｈ１ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミＦ１９７％
硫酸等の溶媒に溶解した後両者を均一になるまで混合し
、得られた溶液を水中に攪拌しながら投入してナイロン
に上記高分子物質が分数された粒子を得る方法があけら
れる。

又上記粒子から本発明の高分子成形体を得る方法は任意
の方法が採用されてよく、たとえばプレス成形、射出成
形、ロール成形、押出成形、紡糸成形等の成形方法があ
げら−れる。

〔発明の効果〕

本発明の高分子成形体の構成は上述の通りでるり、ナイ
ロンに均一に分数されている高分子物質は一般式（Ｉ）
で表わされる構成単位を主成分とするものであるから、
溶剤に対し溶解しやすく、成形性が優れており、ブロッ
ク状や厚いシート状の成形体だけでなくフィルムや繊維
も容易に成形でき、かつｔｃ杉休体表面状急が良く、高
強度であって、強度に異方性がなく、適度な伸度を有し
ており、耐衝撃性が優れている。

し実施例］ 次に本発明の詳細な説明する。

実施例１ ４．４′−ジアミノジフェニルメタン１９８３ｙをジメ
チルアセトアミド２８ｆに溶解し、水冷下でイソフクル
酸りロクイドｚｏ３ｏｙ添加し、３時間攪拌後炭酸すチ
クムα７５ｙ添加し、さらに３時間攪拌して、ポリ［Ｐ
　、　Ｐ’−メチレンビス（フェニレン）〕イソフタル
アミド１０ｗｔ％ジメチルアセトアミド溶液を得た。得
られたボ！Ｊ［Ｐ、Ｐ’−メチレンビス（フェニレン）
］インフタルアミドの数平均分子量は約３０，０００で
あった。

又ナイロン６・２０２を、塩化リチクム１０ｙが溶解さ
れたジメチルアセトアミドｘ’ｔｏｙに１３０℃で攪拌
、溶解してナイロン６・１０ｗｔ％ジメチルアセトアミ
ド溶液を得た。

ホ！Ｊ［ｆ’、Ｐ’−メチレンビス（フェニレン）〕イ
ソフクルアミドの添加量がポリ［Ｐ　、　Ｐ’−メチレ
ンビス（フェニレン）〕インフタルアミドとナイロン６
０合計量の５．１０及び２０ｗｔ％になるように得らｈ
た溶液を混合して透明なドープを得、得らｈたドープを
大過剰の純水に激しく攪拌しながら投入して、粒状の沈
殿物を得た。得られた沈殿物を冷水及び熱水で充分に洗
浄した後乾燥し、次に２３０℃、１０Ｋｆ／ｄの条件で
プレス成形し、厚さ５０（１）Ｌｍの透明シートを得た
。

得られたシートをＪＩＳ　　Ｋ　　７１１３　（ダンペ
ル２号、引張速度５　鱈／ｌａ、　２０℃）に従。て引
張試験を行り結果を！ｌ！２表に示した。又応カー伸び
曲線を第１図に示した。

実施例２ ４．４′−ジアミノジフェニルメタンに代、ｔて、４．
４′−ジアミノジフェニルエーテルＺＯＯ２ｐを使用し
た以外は実施例１で行ったと同様にして、数平均分子量
約３へＯＯＯのポリ［Ｐ、Ｐ’−オキシビス（フェニレ
ン）〕イソフタルアミド１０ｗｔ％ジメチルアセトアミ
ド溶液を得た。

該溶液と実施例１で得たナイロン６・１０ｗｔ％ジメチ
ルアセトアミド溶液を使用し実施例１で行ったと同様に
して、ポリ［Ｐ　、　Ｐ’−オキシビス（フェニレン）
〕イソフクルアミドの含有量が５ｗｔ％の沈殿物を得、
厚さ５００μｍの透明なシートを得た。次に引張試験を
行い結果を第２表に示した。

実施例３ ナイロン６に代えてナイロン６６を使用し九以外は実施
例１で行ったと同様にしてナイロン６６・１０Ｗｔ９６
ジメチルアセトアミド溶液を得た。

得られた溶液と実施例１で得たボＩＪ［Ｐ、Ｐ’−メチ
レンビス（フェニレン）］イイソフルルアミ１１０ｔ％
ジメチルアセトアミド溶液を使用し、実施例１で行った
と同様にして、ポリ〔Ｐ＋Ｐ’−メチレンビス（フェニ
レン）］イソ７タルアミドの含有量が５ｗｔ％の沈殿物
を得、厚さ５００声ｍの透明なシートを得た。次にシー
トの引張試験を行り結果を４Ｎ２表に示した。

比較例１．２ 実施例１で得たナイロン６・１０　ｗｔ％ジメチルアセ
トアミド溶液及び実施例３で得たナイロン６６・１０ｗ
ｔ％ジメチルアセトアミド溶液を使用（以下余白） し、実施例１で行ったと同様にして沈殿物を得、厚さ５
００．ｌ１ｍの透明なナイロン６のシート（比較１１１
１）及ヒナイロン６６のシート（比較例２）を得た。次
に引張試験を行い結果を！２表に示した。又ナイロン６
シートの応カー伸び曲線を第１図に示した。

比較例３ 粘度平均分子量約３０，０００のポリ（Ｐ−フェニレン
テレフタルアミド）の２ｗｔ％（９７％硫酸）溶液とナ
イロン６・５ｗｔ％（９７％硫酸）溶液ヲ、ポリ（Ｐ−
）ニレレンテレフタルアミト）の添加量がポリ（Ｐ−フ
ェニレンテレフタルアミド）とナイロン６０合計量の５
．１０及び２０ｗｔ％　になるように混合し透明なドー
プを得た。

得られ九ドープを使用し、実施例１で行ったと同様にし
て沈殿物を得、厚さ５００ｆｉｍの透明シートを得た。

次に引張試験を行い結果を第２表に示した。

又ポリ（Ｐ−フェニレンテレ７タルアミド）の添加量が
１０ｗｔ９６のシートの応カー伸び曲線を第１図に示し
た。

実施例４ ４．４′−ジアミノジフェニルメタン１９８：１をジメ
チルアセトアミド６０ｆに溶解し、水冷下でイソフタル
酸クロライド２，１３２ｐ添加し、１時間攪拌した後へ
キナメチレンジアミン１２２０ノを添加、溶解し次にア
ジピン酸クロライド１８３０Ｆを加え１時間攪拌し、さ
らにトリエチルアミン５．８ｙｔ−添加し、４時間攪拌
して反応してグラフト重合体溶液を得た。

得られた溶液を大過剰の純水に激しく攪拌しながら投入
して、粒状の沈殿物を得た。得られた沈殿物を冷水及び
熱水で充分に洗浄した後乾燥し、次にナイロン６６・１
０ｗｔ％ジメチルアセトアミド溶液５０２に１ｙｍ加し
溶解して透明なドープを得た。

得られたドープを実施例１で行ったと同様に処理して沈
殿物を得、次に厚さ５００声の透明シートを得た。得ら
れたシートを用いて実施例１で行ったと同様にして引張
試験を行い、結果を第２表に示した。　　　　　　　　
　　　　　　　図第２表 ■ （資） 而の簡単な説明 第１図は応カー伸び曲線を示すグラブである。

１・・・実施例１■　、　２・・・実施例１■３・・・
実施例１■　、　４・・・比較例１５・・・比較例３■

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ナイロン中に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｘは酸素又はメチレン基）で表わされる構成単位
   を主成分とする高分子物質が、１μｍ以下の微視的領域
   において一様に分散されていることを特徴とする高分子
   成形体。