JPS62239152A - 迅速処理可能で保存性等にすぐれるハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特
に３−ピラゾリドン系化合物の前駆体（プレカーサー）
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

詳しくは、迅速処理が可能であって、処理安定性が良好
であり、また保存性が良好で、かつ高い感度が得られる
ハロゲン化カラー写真感光材料に関するものである。

〔従来技術〕

近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、保存性が良好であり、しかも処理安定性が優
れており、低コストであるハロゲン化銀カラー写真感光
材料が望まれており、特に、迅速に処理できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ランニング処理においては
、各ラボ間あるいは同一ラボさえも、処理液の組成変化
および条件の変動によって写真特性が大きく変化してし
まい、安定した写真性能が得られす、処理安定性が悪い
という問題がある。ここに処理安定性とは、処理液組成
、ｐＨ１温度の変動および処理液組成以外の他の化合物
の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合いである
。こうした処理液の組成変化および条件の変動は、現像
処理（ランニング）中におこる他の処理液成分の混入、
写真活性物質の感光材料からの溶出・蓄積、その他の原
因によるものと考えられる。

他の処理液成分の購入蓄積は、処理液補充量が減少しタ
ンク液が補充液で更新られる率が低くなる場合に顕著に
なり、また液の使用期間が長くなることも加わると更に
顕著になる。上記「他の処理液の混入」は処理機内での
隣りの処理液のスプラッシュや搬送リーダー、ベルト又
はフィルムを吊り下げるハンガー等により発色現像液中
に現像直後の処理液成分が持ち込まれる所謂バックコン
タミネーションにより引き起こされる。・これらの蓄積
する混入成分のうち、定着剤であるチオ硫酸イオンは現
像促進する。即ち、発色現像後に直接漂白定着処理され
る場合に特にこの問題は強く起こる。特に写真特性曲線
の肩部を促進することによって著しいハイコントラスト
化を生じる。また漂白剤である金属塩、特に第２鉄塩の
混入増大は保恒剤であるヒドロキシルアミンの分解を促
進しアンモニアイオンを発生する。このアンモニアイオ
ンの発生はチオ硫酸イオンと同様に物理現像を促進し、
ハイコントラスト化する。

このような処理液の組成変化および条件の変動による写
真性能の変動は現行処理時間でも問題があるが、迅速処
理においてはより大きな問題となる。

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると、例えば、■特開昭５
１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化銀の微粒子化
技術、■特開昭５８−１８４１４２号、特公昭５６−１
８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技術
、■特開昭５６−６４３３９号に記載の如き特定の構造
を有する１−アリール−３−ピラゾリ、トンをハロゲン
化銀カラー写真感光材料に添加する技術、更に特開昭５
７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同５８−
５０５３５号、同５８−５０５３６号に記載の如き１−
アリールピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に添加する技術が知られており１、その他、■露
光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を使って現像を行う場合にカラ
ー現像促進剤を使用する技術も知られている。例えば、
このようなカラー現像促進剤として、は、米国特許２，
９５０．９７０号、同２，５１５゜１４７号、同２，４
９６．９０３号、同４，０３８，０７５号、同４゜１１
９、４６２号、英国特許１，４３０．９９８号、同１，
４５５．４１３号、特開昭５３−１５８３１号、同５５
−６２４５０号、同５５−６２４５１号、同５５−６２
４５２号、同５５−６２４５３号、同５１−１２４２２
号、同５５−６２４５３号、特公昭５１−１２４２２号
、同５５−４９７２８号等に記載された化合物がある。

しかし、これら従来技術のうち■又は■を用いた場合、
処理時間は短縮されるが処理安定性が悪く、かつ、即日
性能におけるカブリおよび保存安定性にも問題があった
。

そして前記■の低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化銀
乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理液
中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロム
イオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成できる
けれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を用
いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有する
。

また、前記■の微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は、処
理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子にな
・るほど感度が損なわれる欠点がみられた。

これらの従来技術の中で特にその現像促進効果が大きい
ものとして、３−ピラゾリドン類を写真感光材料中に内
蔵する方法があげられるが、この従来技術であると写真
感光材料の保存時に３−ピラゾリドン類がハロゲン化銀
に作用してカブリ核を生成したり、それ自身が酸化され
て効力を失ったり、酸化生成物がハロゲン化銀の感光核
を漂白して減感させたりすることが起こり、充分な写真
性能が得られなかった。

このような問題を解決するために、３−ピラゾリドン類
そのものに代え、アルカリにより分解、３−ピラゾリド
ン類を放出する前駆体くプレカーサー）として内蔵する
方法が提案されている。これらの化合物の特長は、現像
処理以前にハロゲン化銀に作用せず、また空気酸化を受
けないという他に化合物を最適化することにより、現像
時に於ける放出のタイミングをコントロールできること
があげられる。これらのプレカーサーの例としては、次
のようなものが知られている。即ち、特開昭５５−５３
３３０、同５５−７３０４８、同５７−１３５９４９　
、同５７−１７９８４２　、同５８−１１３９　、同５
８−１１４０　、同５８−１１７５４４、同５７−１９
７３２、同５７−４０２４５、同５９−９３４４２、同
５９−１０４６４１、同５９−１１６６４９　、同５９
−１２１３２８　、同５９−１３７９４５、同５９−１
４０４４５　、同５９−１９７０３７　、同５９−１９
８４５３、同５９−２０１０５７　、同５９−２０２４
５９　、同５９−２１８４３９、同５９−２１９７４１
　、同６０−４１０３４、同６０−５３９５０、同６０
−５３９５１、同６１−３２８３８、ＧＢ−２０７３７
３４、［！Ｐ　４５１２９、ＢＥ　８６３０５２　、Ｕ
ＳＰ　４．３５８，５２５　、ＲＤ（リサーチディスク
ロージャー）−１８１０４２等に記載されている化合物
が知られている。

しかし、これらの化合物を用いただけでは、現像の迅速
性と充分な写真性能、即ち、感度が高く、カブリが少な
く、処理安定性が良好であり、保存性が良好である等の
特性の全てを満足するカラー写真感光材料を得ることは
不可能であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速処理可能であ
って、保存性が良好であり、かつ、処理安定性が改良さ
、れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
を技術的課題とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記技術的課題は、次のような本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料により達成される。

即ち、本発明のハロゲンか銀カラー写真感光材料は、支
持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、
該写真構成の少なくとも１層中に下記一般式［１］及び
［ｎ］で示される化合物群から選ばれた少なくとも１つ
の化合物を含有し、かつ該赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
に下記一般式［１１１］および［ＴＶ］で表わされるシ
アンカプラーの少なくとも１つを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料である。

〔式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基を表わし、Ｒ３はハロゲン原子、アルキル基、了り
−ル基を表わし、Ｒ４は水素原子、アリール基を表わし
、ｎはＯ〜５の整数を表わし、Ｘ及びＹは加水分解によ
り離脱しうる基を表わす。

上記各基は、置換基を有するものも含む、〕また上記一
般式［Ｉ］及び［ｎ］で示される化合物を併用して含有
する感光材料も本発明に含む。

一般式（ＩＩＩ） Ｈ 〔式中Ｒ５は、炭素原子数２〜６のアルキル基を表わし
、Ｒ６はバラストを表わす。Ｚは水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表わす。

〕 一般式（ＩＶ） Ｈ ２′ 〔式中、Ｒ？は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アルキル基またはＲ１１と縮合して６印環を形成する
に必要な原子群を表わす。Ｒｅはアルキル基またはアリ
ール基を表わす。Ｒ９はアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、−ＮＨＲ”（ここでＲＩｏはアルキル基
またはアリール基を表わす。）Ｚ′は一般式（ＩＩＩ）
のＺと同義である。〕上記各基は置換基を有するものも
含む。これら化合物は単独または２種以上で用いられ、
式（ＩＩＩ）（ＩＶ）のものを併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上記の如
き一般式［１］又は［■］で示される３−ピラゾリドン
類のプレカーサーを用いるとともに、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層に上述のような一般式［Ｉ［［］　　［ＩＶ
］のシアンカプラーを用いたことにより、その作用は必
ずしも明らかではないが、前記した本発明の技術的課題
を達成した、すぐれた感光材料として得られたものであ
る。

このように本発明によって上記課題全てを満足する感光
材料が得られたことは予想できなかったことであり、驚
くべきことであった。

以下本発明について、更に詳述する。

一般式［Ｉ］に於いてＲ５で示される炭素原子数２〜６
個のアルキル基としては、直鎖又は分岐のアルキル基で
あり例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、１ｓｏ
−プロピル基、ｎ−ペンチル基等であり、これらは置換
基を有するものも含む。置換基としてはアシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基等）等が挙げられる。特にＲ５は無置換のア
ルキル基が好ましい。

Ｒ６により表わされるバラスト基は、カプラーが適用さ
れる層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよう
にするのに十分なかさばりをカプラー分子に与えるとこ
ろの大きさと形状を有する有機基である。

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から３２の
アルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基とアリール基は置換基を有するもの
も含み、このアリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基
、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子
が挙げられ、また、アルキル基の置換基としてはアルキ
ル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられる
。

とりわけ該バラスト基として好ましいものは下記一般式
［Ｖ］で表わされるものである。

一般式［Ｖ］ ＲＩ　１は水素原子または炭素原子数１から１２のアル
キル基を表わし、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表
わし、この了り−ル基は置換基を有するものも含む。置
換基としてはアルキル基、ヒドロキシル基、アルキルス
ルホンアミド基等が挙げられるが、最も好ましいものは
ｔ−ブチル基等の分岐のアルキル基である。

本発明において、一般式［ＩＶ］のＲ６で表わされるア
ルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば、
メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等で
あり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル
基等である。これらのＲ８で表わされる基は、単一もし
くは複数の置換基を有するものも含み、例えばフェニル
基に導入される置換基としては、代表的なものにハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、ア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基
、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリ
ールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミ
ド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルオキシ
カルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基等）
、了り−ルオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキ
シカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基（例えば
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホンアミド基等）、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、スルホオキシ基、スルホ基、了り−ルオキシ基
、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基などを挙げることができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

Ｒ７で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。

Ｒ７がＲ８と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［ＩＶ］のＲ９で表わされる
アルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデ
シル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオ
ロアルキル基などである。

Ｒ９で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基であるａ　Ｒ９
で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基
等である。Ｒ９で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのＲ９で表わされる基は、単一もしくは複数の置換
基を有するものも含み、例えば、フェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プルピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等）、ヒドルキシル基、シアル基、ニトロ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、
オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミ
ド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルス
ルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例え
ばブチルスルファモイル基等）、アリールスルファモイ
ル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキ
ルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、了り一ルオ
キシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基などを挙げることがで
きる。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入さ
れていても良い。

Ｒ９で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、了り−ル
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、了り−ル
スルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ以上有
するフェニル基である。

一般式［１１［］および［ＩＶ］において、それぞれＺ
またはＺ′で表わされる発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱可能な基は、当業者に周知のものであり、カ
プラーの反応性を改質し、またはカプラーから離脱して
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のカプラーを含む
塗布層もくしはその他の層において、現像抑制、漂白抑
制、色補正なである。代表的なものとしては、例えば塩
素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換・無置換の
アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、カ
ルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、スルホンアミド基またはへテロイルチオ基、ヘテ
ロイルチオキシ基などが挙げられる。ＺまたはＺ′の特
に好ましいものは、水素原子または塩素原子であり、最
も好ましくは塩素原子である。

更に具体的には、特開昭５０−１０１３５号、同５０−
１２０３３４号、同５０−１３０４４１号、同５４−４
８２３７号、同５１−１４６８２６号、同５４−１４７
３６号、同４７−３７４２５号、同５０−１２３３４１
号、同５８−９５３４６号、特公昭４８−３６８９４号
、特公昭４９−１１５７２号、米国特許３，４７６．５
６３号、同３，７３７．３１６号、同３．２２７．５５
１号の各公報に記載されている。

以下に一般式■で示されるシアンカプラーの具体例を示
す。但しこれらに限定されるものではない。

以下に一般式［ＩＶ］で示されるシアンカプラーの代表
的例を示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｃ−５８） （ｎ）し＋　６１１３＊５ＵｚＮＨｌ’ＣａＨｑ（ｎ）
　　　Ｕ Ｃ＋ｚＨｚｓ（ｎ）［７ Ｕｚ しＪ３　　　　　ＬＪ Ｃ＋ｚｌｈｓ（ロ） しＩｔｒｌｔ５（ｎ） Ｌ；＋ｚＨｔｓ（ｎ） （＋Ｊｚｓ（ｎ） し＋ｚｌｌｚｓ（ｎ） し＋ｚＨｚｓ（ｎ） ｔｌ　　　ｔ、Ｅ （Ｃ−１２２） Ｈ Ｈ口 しＬ （Ｃ−１２７） 本発明の一般式［Ｉ［［］又は［ＩＶ］で示されるシア
ンカプラーの添加量は限定的でないが、銀１モル当りｌ
Ｘｌ０−’〜５モルが好ましく、より好ましくはｌＸｌ
０−２〜５Ｘ１０−’モルである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において用い
られる、前記一般式（１）又は（ＩＩ）で示される化合
物は、３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサーである
。

以下本発明の一般式（１）又は（ＩＩ）で示される化合
物について詳述する。

本発明の一般式（１）又は（Ｉｔ）で示される化合物は
、例えば特開昭５５−５３３０　、同５５−７３０４８
、同５７−１３５９４９　、同５７−１７９８４２　、
同５Ｂ−１１３９、同５８−１１４０１同５８−１１７
５４４　、同５７−１９３７２、同５７−４０２４５、
同５９−９３４４２、同５９−１０４６４１　、同５９
−１１６６４９　、同５９−１２１３２８　、同５９−
１３７９４５　、同５９−１４０４４５　、同５９−１
９７０３７　、同５９−１９８４５３　、同５９−２０
１０５７　、同５９−２０２４５９、同５９−２１８４
３９　、同５９−２１９７４１　、同６０−４１０３４
、同６０−５３９５０、同６０−５３９５１、同６１−
３２８３９、ＣＢ　−２０７３７３４、Ｅ　Ｐ４５１２
９　、Ｂ　Ｅ−８６３０５２、Ｕ　Ｓ　Ｐ４，３５８．
５２５、ＲＤ（リサーチディスクロージャー）−１８１
０４２等に記載されている。

以下に一般式（１）又は（ＩＩ）で示される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

これら本発明発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカ
ーサーは前記例示特許に記載の方法、又はこれに準じて
容易に合成できる。

本発明発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサー
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び１又は非感光性の写
真構成層に添加することができる。

本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサーは２
種以上含んでもよく、また異なる２つ以上の層に含んで
もよい。

これらの本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカー
サーの添加量は、一般的に写真感材１ｄ当り０．１■〜
１ｇであり、より好ましくは１■〜１１００ｎ、更に好
ましくは５■〜５０■である。

本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサーを写
真感光材料中に含有せしめるには、該化合物が水溶性の
場合は、水溶液として添加してもよく、またアルカリ可
溶性の場合は、アルカリ性溶液として添加してもよく、
また油溶性である場合には適当な有機溶媒に溶解して添
加してもよく、さらに例えば米国特許第２．３２２．０
２７号、同第２，８０１．１７０　、同第２．８０１．
１７１号、同第２．２７２．１９１号、および同第２．
３０４．９４０号各明細所に記載の方法に従って本発明
の化合物を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併
用して溶解し、微粒子状に分散して添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（根付量）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／ｒｒ
ｆとされるのが好ましい。即ち、優れた画質を得るため
には、該銀量が１ｇ７ｍ以下であることが好ましく、一
方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀量
が０．３ｇ／ｒｒｒ以上であることが好ましい。本発明
において特に好ましくは銀ＭＯ１４〜０．８ｇ／ｎ？と
することである。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、別々
に形成した塩化銀と臭化銀とを混合して用いる組合せ混
合物であってもよい。即ち、本発明に係わるハロゲン化
銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速
い現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組
成として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１
％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀である
ことが特に好ましい。

咳本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、実質
的に単分散の乳剤の方が好ましい。

本発明における上記実質的に単分散性のハロゲン化銀粒
子とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大
部分のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズ
が揃っていて、かつ下記の如く定義さる如き粒径分布を
有するものである。

即ち、粒径の分布の標準偏差Ｓを平均粒径ｆで割ったと
き、その値が０．１５以下のものをいう。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［１，Ｏ，Ｏ］面と［１，１
，１］面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特願昭５９−
１７００７０号参照）を用いることもできる。

本発明に好ましく用いられる実質的に単分散性のハロゲ
ン化銀粒子は、従来から知られている酸性法、中性法ま
たはアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨ，ＰＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
行われることが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有す
る組成物を本明細書でハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増悪剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独で、あるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増悪剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増悪されてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５Ｘ１０−”〜３ＸｌＯ−３モ
ル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増悪色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許
２，２３１，６５８身、同２，４９３，７４８号、同２
，５０３．７７６号、同２，５１９．００１号、同２，
９１２．３２９号、同３、、６５６．９５９号、同３．
６７２．８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１
，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１号、同
２．０７２．９０８号、同２，７３９．１４９号、同２
，９４５．７６３号、英国特許５０５、９７９号等に記
載さている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る増悪色素としては、例えば米国特許２，２６９．２３
４号、同２，２７０゜３７８号、同２，４４２．７１０
号、同２，４５４．６２９号、同２゜７７６、２８０号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。更にまた米国特許２，２１３．９９
５号、同２，４９３．７４８号、同２゜５１９．００１
号、西独特許９２９．０８０号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀
乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４Ｂ−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニンあるいはメロシアニンとの組合せに関するも
のとしては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−
１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４
０６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号
、同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−
１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられ
る。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４Ｂ−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
Ｂ−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８３８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３〜４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチル
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増悪色素を本発明においてハロゲン化銀乳剤に
添加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化
アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によって乳剤
塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘキ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキツノロー
ル染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染
料の具体例は、英国特許５８４，６０９号、同Ｌ２７７
．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９
６２０号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２９５
３７号、同５２−１０８１１５号、同５９−２５８４５
号、米国特許２，２７４．７８２号、同２，５３３．４
７２号、同２，９５６．８７９号、同３，１２５，４４
８号、同３．１４８゜１８７号、同３，１７７．０７８
号、同３，２４７，１２７号、同３゜５４０、８８７号
、同３，５７５，７０４号、同３，６５３．９０５号、
同３，７１８．４７２号、同４，０７１，３１２号、同
４．０７０．３５２号に記載されている。

本発明に係わる赤感性性ハロゲン化銀乳剤層には本発明
の一般式［１１１］又は［ＩＶ］で示されるカプラーが
含有されるが、該赤感性性ハロゲン化銀乳剤層には本発
明外のシアンカプラーが併用されてもよい。但し、本発
明外のシアンカプラーは全シアンカプラー量に対し４５
モル％未満とされるのが好ましい。

また緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には発色現像主薬の酸
化体と反応してマゼンタ色素を形成し得るカプラーを含
有させることができる。

本発明においては、上記カプラーとして通常のイエロー
カプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを特
別の制限なく用いることができる。

これらのカプラーはいわゆる２当量型であってもよいし
４当量型カプラーであってもよく、またこれらのカプラ
ーに組合せて、拡散性色素放出型カプラー等を用いるこ
とも可能である。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カ
プラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点
−〇−スルホニル置換カプラー等が特別の制限なく用い
られてよい。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでな（，２当量
型カプラーであってもよい。マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２，６００，７８８号、同２，９８３
．６０８号、同３゜０６２．６５３号、同３．１２’７
．２６９号、同３，３１１．４７６号、同３，４１９．
３９１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５８．３
１９号、同３，５８２，３２２号、同３．６１５．５０
６号、同３，８３４゜９０８号、同３，８９１，４４５
号、西独特許１，８１０．４６４号、西独特許出願（Ｏ
Ｌ　Ｓ）　２．４０８．６６５号、同２．４１７゜９４
５号、同２，４１８．９５９号、同２．４２４．４６７
号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０８２６
号、同５２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号、
同４９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号、同５
２−４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６
０２３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１２
２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載されたもの
を挙げることができる。

さらに本発明においては、本発明外のシアンカプラーを
併用しても良いが、これらのシアンカプラーとしては、
例えば本発明外のフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。

そしてこれらのシアンカプラーはイエローカプラーと同
様４当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであ
ってもよい。シアンカプラーの具体例としては米国特許
２，３６９，９２９号、同２，４３４，２７２号、同２
，４７４，２９３号、同２，５２１．９０８号、同２，
８９５゜８２６号、同３，０３４，８９２号、同３，３
１１．４７６号、同３゜４５８．３１５号、同３，４７
６．５６３号、同３，５８３，９７１号、同３，５９１
．３８３号、同３，７６７．４１１号、同３，７７２，
００２号、同３，９３３．４９４号、同４，００４，９
２９号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　２，４１４，８
３０号、同２，４５４．３２９号、特開昭４８−５９８
３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５０５５号、
同５１−１４６８２７号、同５２−６９６２４号、同５
２−９０９３２号、同５８−９５３４６号、特公昭４９
−１１５７２号等に記載のものを挙げることができる。

本発明のシアンカプラー及びその他のカプラーを本発明
に係わるハロゲン化銀乳剤中に含存せしめるには、該カ
プラーがアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶
液として添加してもよく、油溶性である場合には、例え
ば米国特許第２．３２２゜０２７号、同第２．８０１．
１７０号、同第２．８０１．１７１号、同第２，２７２
．１９１号および同第２，３０４．９４０号各明細書に
記載の方法に従ってカプラーを高沸点溶媒に、必要に応
じて低沸点溶媒に併用して溶解し、微粒子状に分散して
ハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。このとき必
要に応じて他のハイドロキノン誘風体、紫外線吸収剤、
褐色防止剤等を併用してもさしつかえない。また２種以
上のカプラーを混合して用いてもさしつかえない、さら
に本発明において好ましいカプラーの添加方法を詳述す
るならば、１種または２種以上の該カプラーを必要に応
じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褐色防止剤
や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート
ＩＩ、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類
、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ
ークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケー
ト、トリーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エ
チル−カプリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オ
クチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタ
デシルフェニルエチルエーテル、２．５−ジー５ｅｃ−
アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジーＯ
−クロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフィ
ン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル
、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセ
テート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シ
クロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、
アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、
メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキル
ベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン
酸の如きアニオン系界面活性剤および／またはソルビタ
ンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウ
リル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および／ま
たはゼラチン等の親水性バインダー性を含む水溶液と混
合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される
。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
１９７６年８月、磁１４８５０．７７〜７９頁に記載さ
れている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフヱート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロ、パンスルホン酸等のようなモノマーのホモ
ポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褐色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられる。更に通常の透明支持体でもよ（、これら
の支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜に選択され
る。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７６１，７９１号、同２
，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることができる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のようなハロゲン
化銀乳剤層に用いることができる親水性コロイドを同様
に用いることができ、またその層中には前記の如きハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有せしめることができる種々の写
真用添加剤を含存せしめることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法が適
用できる。例えば、その代表的なものとしては、発色現
像後、漂白定着処理を行い、必要ならさらに水洗および
／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着
を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／または
安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像
、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の
順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、
漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によ
って生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをしたの
ち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方
法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明の係わるハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以
上、更に好ましくｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液で
ある。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現
像主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光され
たハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さ
らに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を
添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチレン−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセ
トアミド、４−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（
β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー３−メチル
−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メ
トキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニ
リンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−）ルエンスルホン酸塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／ｌから０．７モル／１まで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる。例えば３−メ
チル−４−アミノＮ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由に
組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアリカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

ここでベンジルアルコールは、発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。

すなわち、ベンジルアルコールは公害負荷値であるＢＯ
Ｄ−１？３ＣＯＤが高く、またベンジルアルコールは、
その親水性が低いため、溶剤として新たにジエチルグリ
コールや、トリエチレングリコールが必要となるが、グ
リコール類もまた、ＢＯＤ。

ＣＯＤが高いため、オーバーフローにより廃棄される処
理液は、環境汚染の問題がある。また、ベンジルアルコ
ールは現像液に対して溶解性が低く現像液の作成あるい
は補充液の作成に長時間を要し作業上の問題がある。ま
た、補充量が多い場合は、補充液を作成する回数が多く
なり、これもまた作業上の負荷になる。

よって、発色現像液に、ベンジルアルコールを実質的に
含有させないことにより、環境汚染および作業上の問題
が解消され非常に好ましい。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メトカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なお、ハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナ
トリウム、千オ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５Ｂ−１
３４６３４号及び同５Ｂ−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料１’ｈｌを作成した。

）脩１・・・１．２ｇ／ｒｒｒのゼラチン、０．３２ｇ
／ｒｒｒ　（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤
（粒径０．８μｍ）、０．５０ｇ／　ｒｒｒのジオクチ
ルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｇのイエローカプ
ラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２　・・・０．７０ｇ／ｒｒ？ゼラチン、８ｍｇ／ｒ
ｒｌのイラジェーション染料（ＡＩ−１）及び４ｍｇ／
ｎ？の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３　・・・１．２５ｇ／ｒｒｆのゼラチン、０．２０
ｇ／％の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル％
）、０、３０ｇ／　ｒｒｒのジオクチルフタレートに溶
解した０、６２ｇ／、、Ｉのマゼンタカプラー（Ｍ−１
）を含有する層層４・・・１．２０ｇ／ｎ？のゼラチン
からなる中間層。

層５　・・４．２０ｇ／ｍノゼラチン、０．３０ｇ／ｒ
ｄ（１）赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル％
）、０．２０ｇ／ｎ（のジオクチルフタレートに溶解し
た０、４５ｇ／ｍのシアンカプラー（ＣＣ−１）を含有
する層。

層６　・・・１．００ｇ／ｒｒｆ（７）ゼラチン及び０
．２０ｇ／％（Ｄジオクチルフタレートに溶解した０、
３０ｇ／ｒｄの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層
。

層７・・・０．５０ｇ／　ｒｄのゼラチンを含有する層
。

（Ｙ−１） Ｉ （ＵＶ−１） ０■ なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−３−）リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
ぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添加し
た。

また、層５のシアンカプラーを表１のように代え、また
層２に８ｍｇ／ｒｄの本発明の化合物または比較化合物
を表１のように添加した以外は上記試料隘１と同様にし
て試料Ｎａ２〜ｌ１ｈｌｌを作成した。

上記感光材料試料隘１〜１１各々を光学ウェッジを通し
て露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３５℃） 発色現像　　　　１分及び１分３０秒 漂白定着　　　　１分 水洗　　　　　　１分 乾燥　　　　　　６０〜８０℃　　２分各処理液の組成
は下記の通りである。

〈発色現像液Ａ〉 純水　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　Ａ’硫酸
ヒドロキシアミン　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　２
．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　２．０ｇＮ−
エチル−Ｎ−βメタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　８．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン
−１，１′−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　
　１．５ｍｌ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３２ｇ
Ｗｈｉｔｅｘ　ＢＢ　　（５０％水溶液）　　　　　２
　　ｍｌ（蛍光増白剤、住友化学工業社製） 純水を加えて１１とし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐｕ＝１１．２に調整する。

〈漂白定着液〉′ 純水　　　　　　　　　　　　　　５５０ｍ　ｌエチレ
ンジアミン四節酸ｉ　（ＩＩ［）アンモニウム　　　　
　　　　　　６５ｇチオ硫酸アンモニウム　　　　　　
８５ｇ亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　１０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢
酸−２−ナトリウム２０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　１０ｇ純水を加えて１１とし、アンモニア水又は
希硫酸にてｐＨ＝７．０に調整する。

上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行い、
赤感性乳剤層の感度及びカブリを求めた。

また、上記試料光１から１ｌｋＬ１１について、５０℃
、７０％ＲＨの条件下に６日間放置することにより強制
劣化させ、それぞれについて上記と同様の処理（但し発
色現像時間は１分３０秒のみ）を行なうことにより生試
料の保存性を評価した。

結果を表１に示す。

比較化合物であるフェニドンは、下記構造である。

表１からも明らかなように、シアンカプラーを用いた場
合では、たとえフェニドンや本発明の化合物を用いても
、１分の迅速処理に於ける写真性能（感度）は不充分で
あり、保存性も充分とは言い難いが、本発明のシアンカ
プラーと本発明のフェニドンプレカーサーを用いた試料
１１ｈ６．１ＩｋＬ？。

Ｎ１１ｌＯ及び寛１１では１分の現像でも充分な感度が
得られ、迅速処理性に優れていることがわかる。

また、フェニドンを添加した試料１１ｈ５及びｌ１ｈ８
は、ある程度の迅速処理性は有するものの、即日のカブ
リ及び感度低下が大きく、また保存時の感度低下が著し
い。これに対し本発明のフェニドンプレカーサーを用い
た試料１１ｈ６．　ｌ１ｈ７．阻１０及び−１１は、い
ずれも即日の感度低下が非常に少なく、また保存性も良
好であることがわかる。実施例　２ 前記本発明の試料Ｎ１ｋｌから１ｌｈｌｌ各々を光学ウ
ェッジを通して露光後、前記発色現像液Ａに４０ｍｇ／
ｌのフェニドンを添加した発色現像液Ｂを用いて、次の
工程で処理した。

処理工程（３５℃） 発色現像　　　　　４５秒及び１分１５秒漂白定着　　
　　　１分 水洗　　　　　　　１分 乾燥　　　　　　　６０〜８０℃　　２分上記の処理後
の各試料について、センシトメトリーを行ない、赤感性
乳剤層の感度及びカブリを求めた。

結果を表２に示す。

表２ １−。

ド １■ ［− ［− ［ ニー ニー ＊４．感度は試料磁１の１分１５秒現像の感度を１ｏｏ
とした。

表２から、本実施例においても前記実施例と同様の傾向
がみられ、本発明の試料はすぐれた写真性能を示すこと
がわかる。

また表２より明らかなように、フェニドンを含有させた
試料！１ｈ２．Ｎ１５及び寛９は現像後の感度が出ない
、これに対し、本発明の試料は、最終的に充分な感度を
得られるものである。

実施例３ 上記試料Ｎ１１１〜１１について前記発色現像液Ｂ１１
に対して前記漂白定着液０．６ｍ　ｌを加えて同様の処
理を行い前記実施例２の漂白定着液を添加しない場合に
対するガンマ−値（ｒ）の変動を求めた。

結果を表３に示す。

処理工程（３５℃） 発色現像　　　　　　　１分１５秒 漂白定着　　　　　　　１分 水洗　　　　　　　　　１分 乾燥　　　　　　　　　６０〜８０℃　２分表−３ １−ＣＣザリ入はｒ　（Ｕ、６Ｊとは漂日疋看敢を０．
６ｍｊ！添力口したときのガンマ値を表わす 表３からも明らかなように、本発明外のシアンカプラー
を用いた場合は、処理定着液の混入に対するガンマ値の
変動中が大きく、たとえ本発明のフェニドンプレカーサ
ーを併用しても、そのレベルは充分とは言えない。

また、本発明のシアンカプラーを用いた試料隘４及びＮ
１８は試料患１と比べ変動中の改良が認められるが、さ
らに本発明のフェニドンプレカーサーを併用した陽６．
Ｎ１７．隘１０．魚１１では大巾な処理変動特性の改良
が認められる。

また、試料ｍ２．１ｌｈ５及び覧９では、フェニドンを
添加することにより、ガンマ値の低下が認められるが、
本発明のプレカーサーを用いた試料阻６、Ｎａ７．階１
０．患１１は、充分に高いガンマ値が得られる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、迅速処理が可能であって、
保存性が良好であり、かつ処理安定性が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる。

手続補正書 昭和６１年　７月２３日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 ■。事件の表示 昭和６１年　特許側　第０８３７５８号３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 手　続　主甫　正　書（自発） 昭和６１年１０月　６日 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０８３７５８号２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
   化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構
   成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
   、 該写真構成層の少なくとも１層中に下記一般式￥［ I
   ］￥及び￥［II］￥で示される化合物群から選ばれた少
   なくとも１つの化合物を含有し、 かつ該赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式［III
   ］および［IV］で表わされるシアンカプラーの少なくと
   も１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式￥［ I ］￥▲数式、化学式、表等があります▼
   　一般式￥［II］￥▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に水素原子、ア
   ルキル基を表わし、Ｒ＾３はハロゲン原子、アルキル基
   、アリール基を表わし、Ｒ＾４は水素原子、アリール基
   を表わし、ｎは０〜５の整数を表わし、Ｘ及びＹは加水
   分解により、離脱しうる基を表わす。〕 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾５の炭素原子数２〜６のアルキル基を表わ
   し、Ｒ＾６はバラスト基を表わす。Ｚは水素原子または
   発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
   わす。］ 一般式［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾７は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
   基、アルキル基またはＲ＾８と縮合して６員環を形成す
   るに必要な原子群を表わす。Ｒ＾８はアルキル基または
   アリール基を表わす。Ｒ＾９はアルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基、−ＮＨＲ＾１＾０（ここでＲ＾１
   ＾０はアルキル基またはアリール基を表わす。）Ｚ′は
   一般式［III］のＺと同義である。］