JPS62238299A - ステリルグルコシドの濃縮・分離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａｌ産業上の利用分野 本発明は植物油のリン脂質と共存するステリルグルコシ
ドおよびその脂肪酸エステルをン屑綿・分離する方法に
関するものである。

（ｂｌ従来の技術 植物油を精製する際に発生ずる油さいは、リン脂質、ト
リグリセリド、脂肪酸などが主要な部分を占めており、
食品添加物用レシチンの原料として利用されていて、食
品工業においては重要な資源である。

この油さいには少量ではあるが、ステロールをアグリコ
ンとする配糖体およびその脂肪酸エステルが含まれる。

これらのステリルグルコシドは、リン脂質と著しく類似
した挙動を示すため、これらを純度高く分離することは
困難であることがら　゛ケン化分解等によりリン脂質を
分解して除去するなどの方法が試みられた。しかし、こ
の方法は食品工業においてを用な物質であるリン脂質を
多量に失うのみならず、抽出に多量の有機溶剤および強
アルカリを用いるため、溶剤回収や廃液処理に多大な経
費を必要とし、さらにはステリルグルコシドのエステル
結合をも破壊するため、実用上不便な面が多い。

一方、ステリルグルコシドおよびその類縁体は生理的活
性がみとめられ、医薬原料としての利用にその重要性が
高まり、これらの物質を容易に、かつ高純度に濃縮する
方法の開発が強く要望されている。

（Ｃ１発明が解決しようとする問題点 本発明の「１的は、植物油の油さいから、スづ〜りるグ
ル］’、−”Ｉおよびその脂肪酸］、′、ζチルを曲屈
の欠点なく７農縮・分離する方法を＋Ｗ供することにあ
る。

ｆｄｉ問題点を解決】するだめの手段 本発明者らばに記のｌ］的を達成−・ｊ−べく鋭４意研
究の結果、リン脂質およびステリルグルコ１シトの・シ
リカゲルに対する挙動の差をり、出１３１、これを利用
する、−とにより本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、植物油脂さいのリン脂質区分を無極性溶
剤に溶解して、シリカゲルに接触させたのち、極性溶剤
または極性溶剤と無極性溶剤の混１夜に“て脱聞（する
ごと７．こよりステリルグルニトンドおよびそのｊｌ）
圓Ｊｊ酸ニスう−ルを同一の区分に、または個別に：・
層線・分離する方法である。

原ギ：）とし、では、大豆、なたね、４ノ・フラワー、
ひまわり、アマニ油などの植物油脂の精製に際し発生す
る油さいのリン脂質区分であれば、いずれでも本発明に
供することができる。油さいは多くの場合、リン脂質の
他に１−リグリセリド、脂肪酸および水などを含ら゛た
め、本）〜１男のＪ’、　ｊｉ！・（だ当人・−３では
、予めこれらを除いノンリン・脂・質区：・口用：１ろ
必要がある。即ち１．原料中の水の存在は淵１’１１ｉ
度合に５人　　“き（影響するため２．シリカッ［ル（
２こ接触さ−：トる以１１；１に完全（１，゛−除去し
でおかなけれぽなら八い。水分除去としてば、油さいを
、゛３倍１メート、のアセトンに分（１（させ１−１、
可溶分を除くご、　ｔ！：　（ｒこより′ｂ９易になさ
れる。

この工程はステリルグルコシドの濃縮を妨害するｌ・リ
グリセリド、脂肪酸などの成分も水と同時に除かれる人
゛め、リン脂質１に分り一＋！；るには効果的なに段で
ある。

また、油さい中のリン脂質を濃縮し、た食品添加物用の
いわゆるベースト状レシチンや粉末状のレシチン等を本
発明の原料？１．二用いることも可能であ、□る。この
場合、べ・−スト状ｌ／シー装置／は、水分はす１１魅
に除かれているが、トリグリセリドを約；３５％含有す
るのでこれを除くために了＋・１ヘン分画等の］二程が
必要１となる。一方粉末状のレシチンは１リグリセリト
等もすでに除かれているため、これらの］−程は省略で
きる。

リン脂質区分は減圧下で加温するなどし２てアセ１−ン
残留量を０．０１％以Ｆにしなければならない。

水分と同様に少量のアセトンの存在は７農縮度合に大き
く影琶！を及ばず。

ついでリン脂質区分を５倍量以上の無極性溶剤に７容解
させ、同じ溶剤で９Ｉｊ、Ｉ製したシリカゲルカラＪ、
に供する７無極性溶剤としては、［１−ヘキサン。

ｎ−ペンタン１　ｎ＝−ヘプタン７　メチルシクロペン
タン、メチルシイ７０ヘキザンおよびこれらの任意の混
合物又は石油エーテルがよい。

シリカゲルは孔径３０人−１００人、粒１へ”３０・〜
２００メ・ノシュのものであればよく、２使用に際し２
、活性化の処理をほどこす必要はない。シリカゲル量モ
４ｉ供するり゛／脂質区分の１／１０以十であれば、上
く、通常１　、、５　（Ｘτがｉ（η当である。また、
リン脂質区分を）容解させる際の（ｐ（極性）容剤の川
はン容解に必要な電であれば充分であって、多くの電を
用いると、より高い収率を得られるが、一般Ｑ、７は１
０・〜ｔｏｏ（ｒａｉｄが実用的′ごある。

す′２脂質区分を）容解し去無権性７Ｒ剤の全νｄがシ
リカゲルカラムに接触したのち１．新たに同じ６無極性
ン容剤をシリカゲルカラムと同じ容量流し１、これまで
）吉川した区分を画分Ｉとする。、−の両分にはリン脂
質が溶出するが、リン脂質は物理的、化学的に何ら変化
を受けていないのみならず、リン脂質以外の物質が除去
されているため、約１０％濃縮されており、脱溶剤後１
、食品その他に直ちに利用できる。

つづいてシリカゲルの容星と等量のクロロホルム等の中
程度の極性を有する溶剤を流Ｌｙて画分ＩＩをｆｊ）だ
のら、画分１１よりやや極性が強い有機溶剤を流して百
分Ｉ１１を得る。つづいて極性のさらに強い有ｎ溶剤を
流１−７て画分ＩＶとする。両分１１．１　、　　ＩＶ
　４こ用いる有ｇ９溶剤は極性の異なイ、２種類の混合
溶剤でよい。このときの混合溶剤のＵｔ成は使用するシ
リカゲルの活性度等により異なり１、−（ｌ！１４ご規
定できないが、画分Ｉ■ではりＩ］ロホルＪ、／′エタ
、ノール＝９７／３−９３／７で得ら十１．る程度の極
性が一般的で、この両分にはステリルグルコシド１−の
脂肪酸エステルが溶出する。：ｒ：た、画分１ｖ−では
クシｌ　ｌ′−１ホルｌ、／エタノールー９３／７〜８
８／１２で得られる程度の極性が一般的で、この両分に
はステリルグルコシドが溶出する。この２種のステリル
グルコシドを分離する必要がない場合は画分■およびＩ
ｌ！、７Ｌだしま■を省略し１■を行えばよい。

画分ｉ１１．ＩＶを脱溶剤すると、淡黄色のペースト状
物質を得る。本発明でい・）ステリルグルコシドは通常
の植物油に認められるステロール、すなわちシトステロ
ール、スチグマステロール、カンベステｌコール、ブラ
シカステロール、アヘーノーステロール等にｔＪ９を１
分子結合したもの、およびこれらに脂肪酸１分子が結合
したもので、糖としてはグルコース等である。まて糖に
結合する脂肪酸は通常の植物油を構成する脂肪酸で、炭
素数８〜２０、不飽和結合数０〜５のものである。

（ｅ）実施例 実施例１ 大豆油の精製に際し発生した大豆油さい（水分４３％）
１００ｇを５００ｍ１のアセ１−ンに投入し攪１′１ユ
機で１分に分散させる。−４二澄液を除いたのら、減圧
下で残留するアセ１ヘンを除いてリン脂質区分３６ｇを
得る。

リン脂質区分を５０倍のｎ　・＼キザンに溶解し、ｎ−
ヘキｉノンで３周製したシリカノア′ルカラム（和光純
薬（株）製　’７コーゲルＣ−１００３００８）に供し
７．１．５時間かけて流したのち、フレッシュなｎ−ヘ
キサノ１００ｍｊ！、クロロホルム１００ｍｌをこの順
に流す。つづいてクロ「】ホルムエタノール−９５１５
およびクロロホルム／エタノール−９０／ｌ　Ｏをこの
順にそれぞれ２００ｒｎｌ流し、流出区分Ｉｌｌ、　Ｉ
Ｖを別々に集める。それぞれをロータリエバポレーター
で脱溶剤して画分計からはステリルグルコシド脂肪酸エ
ステル１．８８ｇ、また画分ＩＶからはステリルグルコ
シド０．２３ｇを得た。これらの区分に含まれるステロ
ール含量はそれぞれ１．２９ｇおよび０．１１［であり
、いずれもステリルグルコシド含油は９０％以上である
。

実施例２ 食品添加物用のペースト状大豆レシチン（油分３３％＞
ｌｏｏｇを３００ｍｆｆのアセトン中に激しく攪拌しつ
つ、ゆっくり滴下する。放置後、沈澱を濾、別し、５０
℃の残圧乾燥機に供してアセトンを完全に除き、リン脂
質区分６４［を得る。これを３１の石油エーテル（ｍ、
ｐ、３０〜６０℃）に溶解する。石油エーテルで調製し
たシリカゲルカラム（ワコーゲル　Ｃ−１００３００ｇ
）に供し、１．５時間かけて流したのち、フレ、７シユ
な石油エーテル１００ｍｊ！でカラム内の非吸着分を押
し出す。つづいてクロロボルム／エタノール＝８８／１
２を２００ｍ！！流し、）専用する区分を集め、脱溶剤
するとン容出物４．６ｇを得る。本区分はステリルグル
コシドおよびその脂肪酸エステルを含み、ステロール含
量が５１％であり、全ステリルグルコシド含量は約７１
％である。

実施例３ 粉末状の大豆レシチン（アセ１−ン不溶分９５％）１０
ｇをｎ−ペンタン１２に溶解する。ｎ−ペンタン−でａ
周製したシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−１００２０
ｇ）に供し、１．５時間かけて流す。つづいてフレッシ
ュなｎ−ペンタン２０　ｍ、　１を流したのち、エタノ
ール５０ｍ１を流し、溶出する区分を集める。この区分
を脱溶剤して１．２ｇの溶出物を得た。この区分はステ
リルグルコシドおよびその脂肪酸エステルを含み、ステ
ロール含量が３４％であり、全ステリルグルコシド含量
は約５０％である。

ｉｆ）発明の効果 本発明によれば、植物油油さい中のステリルグルコシド
およびその脂肪酸エステルを、従来の方法が有していた
リン脂質の損失、溶剤回収や廃液回収コスト、目的物の
変質などの問題点なく、効率的に濃縮・分離することが
できる。このものは医薬原料等として極めて有用である
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）植物油油さいのリン脂質区分を無極性溶剤に溶解
   して、シリカゲルに接触させたのち、極性溶剤または極
   性溶剤と無極性溶剤の混液にて脱離することによりステ
   リルグルコシドおよびその脂肪酸エステルを同一の区分
   に、または個別に濃縮・分離する方法。