JPS62238258A - ヒドラジンカルボキシレ−ト類およびこれを有効成分とする殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 ）　　本発明は、新規なヒドラジン力ルポキシレート類
およびこれを有効成分とする殺ダニ剤に関する。

〔従来の技術〕

農園芸用殺ダニ剤としては有機リン系化合物および有機
塩素系化合物が使用されているが。

長年の使用によって、これら薬剤に抵抗性を示すダニが
発生し、防除が困難になっている。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明は抵抗性ダニに対処するため従来の殺ダニ剤であ
る有機リン系化合物や有機塩素系化合物とは全く化学構
造を異にする新規化合物およびこれを有効成分とする殺
ダニ剤の提供を目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は下式の化合物及びこれを有効成分とする
殺ダニ剤により達成される。

（式中、又は酸素原子または硫黄原子を示し。

ＲＸは炭素数７〜３０アルキル基な示し、Ｉ（３および
Ｒ８は互に同一または相異なり炭素数７〜Ｊのアルキル
基を示す。また　Ｒ２とＲ３は互に結合してアルキ１／
ン基（−ＣＨ，％を形成１〜てもよい。但しｎは３また
はｑを意味する。Ｒ４は炭素数３〜乙のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基。

アルコキシアルキ／Ｉ／基、ハロアルキル基、またはメ
チル基で置換されていてもよい炭素数５〜７のシクロア
ルキル基を示す。） 以下に５本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式（Ｉ）において又は酸素原子または硫黄原子
を示す。Ｈｌは炭素数７〜．？の直鎖又は分岐鎖アルキ
ル基で具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
などが挙げられる。Ｒ２およびＲ３は互に同一または相
異なり炭素数／〜３の直鎖又は分岐鎖アルキル基で、１
体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基等が挙げられる。またＲ２とＲ３は互に結合
してアルキレン基を形成し、ベンゼン環に縮合するンク
ロベンテン項、シクロヘキセン環等のＳまたは６員のア
ルキレン環を形成してもよい。Ｒ４は炭素数３〜６のア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシア
ルキル基、ハロアルキル基、またはメチル基でｆｆ１４
％されていてもよい炭素数５〜７の７りａアルキル基ヲ
示すが、アルキル基としては具体的には、　ｎ　−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基。

ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキンル基等の炭素数３〜乙の直
鎖または分岐鎖アルキル基が挙げられる。アルケニル基
としては具体的にはアリル基。

メタリル基、ブテニル基、イソペンテニル基等の炭素数
３〜乙の１■鎖または分岐鎖アルケニル基が挙げられる
。アルキニル基としては具体的にはプロパルギル基、ブ
チニル基等の炭素数３〜６の直鎖又は分岐鎖アルキニル
基が挙げられる１、アルコギンアルキル基としては具体
的にはメトキンエチル基、エトキシメチル基等の炭素数
３〜乙のアルコキンアルキル基が挙げられる。

ハロアルキル基としては具体的にはＪ−クロロプロピル
基等のハロゲンどしてクロロ、ブロモ原子を有する炭素
数３〜乙のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基
としては具体的にはシクロペンチル基、ンクロヘキンル
基、シクロへフチルーｓ、ｉ−メチルンクロヘキンル基
。

コツ６ジメチルシクａヘキンル基等のメチル基で置換さ
れていてもよい３〜り員環のシクロアルキル基が挙げら
れる。

フェニルヒドラジン系化合物はオキサジアゾリノン系殺
虫剤製造の中間体として・知られている（特開昭６０−
／／ＪＳＯ２参照）が、一般式（Ｉ）で表わされる化合
物はいずれも新規化合物で例えば下記反応式に従って合
成することができる。

（■）　　　　　　　　　　（口１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　（１）（式中、Ｙはハロゲン原子を
示し、Ｘ、Ｒ１，Ｒ２゜ＨｓおよびＲ４は前記と同義を
示す。）上記反応は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水
酸化ナトリウム等の無機塩基またはピリジン。

トリエチルアミン、ジエチルアニリン等の有機塩基の存
在下、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジクロａｌタン等の脂肪族炭化
水素却、ジオギサン。

テトラヒトｏ７ラン等のエーテル頚、ジメチルスルホキ
ンド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒等の有機溶
媒中で行なわれろ。

かくして得られる本発明化合物はナミハダニ、ミカンハ
ダニ等の各種の植物寄生性ハダニ類の防除に有効である
。

本発明化合物を殺ダニ剤として使用する場合には単独で
用いてもよいが、通富、一般の農薬の製剤方法に従って
補助剤と共に乳剤、粉剤、水相剤、′液剤などの種々の
形態に製剤し、そのまま、１史用するか、または更に水
等の希釈剤で所定濃度に各駅して使用する。

補助剤としては、メルク、カオリン、ベントナイト、珪
藻土、ホワイトカーボン、クレー、澱粉などの固型担体
、水、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ンクロヘ
キサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド
、アルコールなどの液体希釈剤、乳化剤、分散剤５展着
剤などの界面活性剤を挙げろことができる。

また、必要に応じて他の嚢薬、例えば殺虫剤。

他の殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調節剤などと混用また
は併用することができ、この場合に一層慶れた効果を示
すこともある。。

本発明殺ダニ剤の使用濃度は、対象作物、施用方法、製
剤形態、施用社などの違いによって異なり、−概に規定
できないが、有効成分として普通／〜１０θｏｐｐｍ、
好ましくはコＯ〜５θＯｐＰｍである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例及び試験例をあげて更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

実施ガ／　イソプロピルー−（，２−メト上シーダーメ
チル−Ｓ−イソプロピルフェ ニル）ヒドラジンカルボキンレート の合成 コーメトキンーゼーメチルー！−イソプロピルフェニル
ヒドラジンよよＪｇ、　ピリジン！、／／ｊｉおよびト
ルエン５０ｍ１の混合液に、りロロ炭酸イソブａビル／
、７２／ｉをトルエン／Ｑｍｌ’に溶解した溶液を、反
応温度を５〜７３℃に保ちながら滴下した。滴下終了後
、室温にてコ時間借拌し、反応を完結させた。生成物を
水中に注ぎ、トルエンで抽出した。水洗後、無水硫酸す
）　＋７ウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。残渣
をシリカゲルカラムクロマドグラフイーで分離、精製し
て、表／記載の化合物（屋６）２、　／　ｆｆ　ｊｊ　
（ｍ、Ｐ、　ｆｆ　ＩＩ〜！　ｕ　）を得た。

同様の方法によって表／記載の化合物を得た。

なお、表／記載の化合物はすべｉ、ＩＲスペクトルおよ
び／またはＬＨ−ＮＭＲスペクトルによって構造を確認
した。

製剤ｆＡＪ　／ 化合物Ａ／　　　　　　　　　　１０重置部ポリオキン
エチレンアルキル ジメチルホルムアミド　　　　５０　〃キンレン　　　
　　　　　　　３！ｒ　〃以上を均一・に温合溶解して
有効成分濃度７０優の乳剤を得た。

試験例／　ナミハダニに対する効果 衣／に示した化合物Ａ／からコロ及び化合物Ａをアセト
ンに溶解し、展着剤（５ｏｒｐｏ１゜、ｙｏｏｒｘ東邦
化学東邦化学名）　、２　ｏ　ｏ　ｐ’ｐｍを加用した
水に各種濃度になる様に滴下撹拌して乳化水浴液を得た
。

この水浴液にナミハダニ２０頭を付けたインゲン葉を漬
け、コＳ十／℃の恒温室内に放置した。夕日後に各イン
ゲン葉上の生死ナミハダニ舷を調査し、下記式にて死去
率を算出した。

同様の方法により、以下に示す市販の殺ダニ剤ケルセン
（化合物Ａ）についても試験を行ない死去率を求め１本
発明化合物との比較を行なった。結果を表−５に示す。

化合物Ａ　：　、２．ツー−トリクロロ−／、／−ビス
（ダークロロフェニル）エタノール 表コ ／　　　　　　コＱＯデＳ コ　　　　　　　　　　コ００　　　　　　　　　　　
９！ｒ３　　　　　　　　　コｃｏ　　　　　　　　　
　ｉｏ　θｑ　　　　　　　　　　コθθ　　　　　　
　　　／　Ｏθ５　　　　　　　　２θ０　　　　　　
　　　／　θＯ乙　　　　　　　　　　コｏｏ　　　　
　　　　　　　　ｑｓ５　　　　　　　　　　コθ０　
　　　　　　　　　　？！テ　　　　　　コθθ　　　
　　／θθ１０　　　　　　　　　　コ００　　　　　
　　　　　　？５／　／　　　　　　　　　コ０θ　　
　　　　　　　　１００／コ　　　　　２００　　　　
　１００／、？　　　　　　　　　　、２０θ　　　　
　　　　　１０Ｏ／ｌＩ　　　　　　　　　　コＱθ　
　　　　　　　　／θθ／！　　　　　　　　　コ００
　　　　　　　　　１００／　６　　　　　　　　　コ
００　　　　　　　　　　　／　００／７　　　　　　
　　　コＯθ　　　　　　　　　１００ｉｔ　　　　　
　　　　　、２ｏｏ　　　　　　　　　　ｉｏ。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ＾１は
   炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ＾２およびＲ＾３
   は互に同一または相異なり炭素数１〜３のアルキル基を
   示す。また、Ｒ＾２とＲ＾３は互に結合してアルキレン
   基−（ＣＨ＿２）−＿ｎを形成してもよい。但しｎは３
   または４を意味する。Ｒ＾４は炭素数３〜６のアルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシアルキル
   基、ハロアルキル基、またはメチル基で置換されていて
   もよい炭素数５〜７のシクロアルキル基を示す。）で表
   わされるヒドラジンカルボキシレート類。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ＾１は
   炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ＾２およびＲ＾３
   は互に同一または相異なり、炭素数１〜３のアルキル基
   を示す。また、Ｒ＾２とＲ＾３は互に結合してアルキレ
   ン基−（ＣＨ＿２）−＿ｎを形成してもよい。但しｎは
   ３または４を意味する。Ｒ＾４は炭素数３〜６のアルキ
   ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシアルキ
   ル基、ハロアルキル基、またはメチル基で置換されてい
   てもよい炭素数５〜７のシクロアルキル基を示す。）で
   表わされるヒドラジンカルボキシレート類を有効成分と
   する殺ダニ剤。