JPS62236870A - 熱可塑性粉体塗料用ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は良好な接着性、耐衝撃性、耐ヒートサイクル性
を有する熱可塑性粉体塗料用ポリエステル組成物に関す
るものである。　　　・〔従来の技術〕　□ 粉体塗料の分野においてポリエステル系の樹脂は通常、
エポキシ化合物、イソシアネート化合物、メラミン化合
物等を併用する熱硬化型の組成物として使用されている
。一方、熱可塑性の共重合ポリエステルを粉体塗料に用
いた場合には、耐候性、光沢性などにおいて慣れた塗膜
性能を有すると共にキュア時間が短縮できるなど生産性
が向上することが知られている。このような粉体塗料用
の熱可塑性共重合ポリエステルとしてはポリブチレンテ
レフタレート／イソフタレート、ポリエチレン／ネオペ
ンチレンチシフタレートなどの共重合ポリエステルとア
セチルブチルセルロース等の絨維素物質との混合物を用
いる方法（特開昭４９−９７０２３号公報）、特定物性
および組成を有するテレフタル酸と１．４−ブタンジオ
ールから誘導されたポリエステルを用いる方法（特開昭
５０−５６４２４号公報）などが提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら上記公知例の方法によっても接着性、耐衝
撃性、特に低温下の耐衝撃性、耐ヒートサイクル性など
は不十分であり、未だ満足できる粉体塗料用の熱可塑性
共重合ポリエステルは得られていなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らは上記の問題点を解決するため鋭意検
討した結果、構成単位として特定割合のテレフタル酸単
位、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸単位および
／または脂環族ジカルボン酸単位、１．４−ブタンジオ
ール単位を主成分とする共重合ポリエステルに対して特
定のポリブチレンテレフタレート共重合体を特定割合含
有せしめてなる組成物が、接着性、低温下の耐衝撃性、
耐ヒートサイクル性などを満足し、粉体塗料用材料とし
て優れていることを見い出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、（Ａ）共重合ポリエステル１００、
重量部に対して、Ｂ）炭素数６〜４０の脂肪族ジカルボ
ン酸単位を１０〜４０モル％、テレフタル酸単位が４０
〜１０モル％からなるジカルボン酸単位を含有するポリ
ブチレンテレフタレート共重合体３〜１００重量部を混
合した樹脂組成物からなり、該共重合ポリエステルが、
ａ）１５〜４５モル％のテレフタル酸単位、ｂ）３５〜
５モル％のテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸単位
および／または脂環族ジカルボン酸単位、 ｃ）　　Ｑ〜２５モル％の炭素数６〜４０の脂肪族ジカ
ルボン酸単位、 ｄ）　１５〜５０モル％の１．４−ブタンジオール単位
、および ｅ）３５〜０モル％のエチレングリコール、１．６−ヘ
キサンジオールおよびネオペンチルグリコールからなる
群から選択される一種または二種以上のジオール単位、 ヲ含有し、０−クロルフェノール中、２５℃、０．５％
濃度で測定した相対粘度が１１〜２．０であることを特
徴とする熱可塑性粉体塗料用ポリエステル組成物を提供
するものである。

本発明において使用する■共重合ポリエステルは、 ａ）１５〜４５モル％のテレフタル酸単位、ｂ）３５〜
５モル％のテレフタル酸以外の芳香゛族ジカルボン酸単
位および／または脂環族ジカルボン酸単位、 ｃ）　　Ｑ〜２５モル％の炭素数６〜４０の脂肪族ジカ
ルボン酸単位、 ｄ）１５〜５０モル％の１．４−ブタンジオール単位、
および ｅ）　３５〜０モル％のエチレングリコール、１．６−
ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールからな
る群から選択される一種または二種以上のジオール単位 を含有し、０−クロルフェノール中、２５℃、０６５％
濃度で測定した相対粘度が１１〜２．０、好ましくはＬ
２〜１７である。

また、共重合ポリエステルは好ましくはａ）２５〜４０
モル％のテレフタルｅ１４位、ｂ）２５〜１０モル％の
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸単位および／ま
たは脂環族ジカルボン酸単位、ｃ）　０〜１５モル％の
炭素数６〜４０の脂肪族ジカルボン酸単位、ｄ）２５〜
５０モル％の１．４−ブタンジオール単位およびＣ）２
５〜θモル％のエチレングリコール、ｌ、６−ヘキサン
ジオールおよびネオペンチルグリコールからなる群から
選択される一種または二種以上の単位を含有する。

本発明の共重合ポリエステルはテレフタル酸、テレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、
炭素数６〜４０の脂肪族ジカルボン酸などのジカルボン
酸またはジカルボン酸ジメチルなど、そのエステル形成
性誘導体および１．４−ブタンジオール、エチレングリ
コール、■、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コールなどのジオール成分またはそのエステル形成性誘
導体を重縮合せしめることによって製造することができ
る。

本発明におけるテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸
としては、例えばイソフタル酸、オルトフタル酸、２．
６−ナフタレンジカルボン酸、２．７−ナフタレンジカ
ルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、４．４’
−ビフェニルジカルボン酸、３．３’−ビフェニルジカ
ルボン酸、４．４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸
、４．４′−ジフェニルメタンジカルボン酸、４゜４′
−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４．４’−ジフェ
ニルイソプロピリデンジカルボン酸、１．２−ビス　（
フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、２．５
−アントラセンジカルボン酸、２．６−アントラセンジ
カルボン酸、４゜４’−ｐ−クーフェニレンジカルボン
酸、２．５−ピリジンジカルボン酸、フェニルインダン
ジカルボン酸などであり、イソフタル酸が好ましく使用
できる。また脂環族ジカルボン酸としては、例えば１．
４−シクロヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１゜２−シクロヘキサンジカルボン
酸などであり、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸が
好ましく使用できる。

これらの芳香族ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸
は二種以上を混合して使用してもよい。

また本発明において使することができる炭素数６〜４０
の脂肪族ジカルボン酸としては例えばスペリン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸
、テトラデカンジー　　’／　　− オン酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタデカンジオン酸
、オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸、７．８−ジ
フェニルテトラデカン−１，１４−ジカルボン酸などで
あり、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジオン酸およびダイマー酸が好ましい。

本発明１こおけるジオール成分は、１．４−ブタンジオ
ールまたは１．４−ブタンジオールとエチレングリコー
ル、１．６−ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリ
コールからなる群から選択される一種または二種以上を
併用してなるものであり、さらに少量能のジオールを共
重合せしめてもよい。このような共重合可能なジオール
成分としては１．２−プロパンジオール、１．３−プロ
パンジオール、■、２−ブタンジオール、１．３−ブタ
ンジオール、１．５−ベンタンジオール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１．１０−デカンジオールなど
の脂肪族ジオール、ｌ、４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ｌ、３−シクロヘキサンジメタツール、スピログリ
コール、トリシクロデカンジメチロール、２．２−ビス
（４′−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンなどの脂
環族ジオール、２゜２−ビスＣ４’−（β−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル〕プロパン、ビスＣ４−（β−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル〕スルホンなどのビスフェノ
ールジヒドロキシアルキルエーテルあるいはポリテトラ
メチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールなどの長鎖グリコールが挙げられる
。

共重合ポリエステルとしてはポリブチレンテレフタレー
ト／イソフタレート共重合体、ポリエチレン／ブチレン
テレフタレート／イソフタレート共重合体、ポリブチレ
ン／ヘキシレンテレフタレート／イソフタレート共重合
体、ポリブチレン／ネオペンチレンチシフタレート／イ
ソフタレート共重合体、ポリブチレンテレフタレート／
イソフタレート／アジペート共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート／イソフタレート／セバケート共重合体、
ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート／ドデカ
ンジオン酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート／イ
ソフタレート／アゼチェート共重合体などが好ましく挙
げられる。

次に本発明ｅこおいて使用する（Ｂ）ポリブチレンテレ
フタレート共重合体は、伏素数６〜４０の脂肪族ジカル
ボン酸単位を１０〜４０モル％、テレフタル酸単位が４
０〜１０モル％からなるジカルボン酸単位を含有する共
重合体であり、とくに伏素数６〜４０の脂肪族ジカルボ
ン酸単位を１５〜３０モル％、テレフタル酸単位を３５
〜２０モル％含有する共重合体が好ましく使用できる。

（Ｂ）のポリブチレンテレフタレート共重合体のＯ−ク
ロルフェノール中、２５℃、０．５％濃度で測定した相
対粘度は好ましくは１．２〜２．０、より好ましくは１
３〜Ｌ８．最も好ましくは１４〜１．７の範囲である。

本発明で使用する（Ｂｌポリブチレンチレフタレ−ト共
重合体は通常公知の方法で製造可能である。例えばジカ
ルボン酸成分および１．４−ブタンジオールとを約１７
０〜２３０℃のＮ２雰囲気下でエステル化および／また
はエステル交換反応せしめ、さらに高温、高真空下で重
縮合する方法が挙げられる。

本発明のＢ）ポリブチレンテレフタレート共重合体に共
重合せしめる要素数６〜４０の脂肪族ジカルボン酸とし
てはアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ヘキサ
デカンジオン酸、オクタデカンジオン酸、オクタデカン
ジカルボン酸、ダイマー酸、７．８−ジフェニルテトラ
デカン−１，１４−ジカルボン酸などおよびそれらのエ
ステル形成性誘導体などであり、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸およびダイマー酸が好ましく使用できる。これ
らは二種以上を併用してもよい。

また、ジオール成分として２０モル％以下でアレハ、エ
チレングリコール、１．２−プロパンジオール、１．３
−プロパンジオール、ｌ。

５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１
．１０−デカンジオール、１．４−シクロヘキサンジメ
タツール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、ポリテトラメチレングリコール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
などの１．４−ブタンジオール以外のジオールを用いて
もよい。

本発明におけるポリブチレンテレフタレート共重合体の
添加量は共重合ポリエステル１００重量部に対して３〜
１００重量部であり、好ましくは１０〜７０重量部、よ
り好ましくは１５〜５０重量部である。添加量が１重量
部未満の場合は低温衝撃強度および耐ヒートサイクル性
の改良が不十分であり、一方１００重量部を越えた場合
には接着性、表面外観などが低下するため好ましくない
。

本発明組成物に対してポリエステル樹脂用核剤を添加す
ることは、塗膜の硬度を増す上で好ｌ　２− ましい方法である。

このような核剤としては通常ポリエステル樹脂に使用さ
れるものは全て使用可能であり、例えばタルク等の無機
物、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カリウム、安息香
酸ナトリウム、安息香酸カリウム、テレフタル酸ナトリ
ウム、テレフタル酸カリウム、フタル酸リチウム等の有
機カルボン酸塩、ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸
モノナトリウムなどの有機リン酸塩、ジベンジリデンソ
ルビトールなどの有機化合物が挙げられ、なかでも中位
粒径が５μ以下の超微粉タルクが好ましく使用できる。

本発明組成物において核剤を添加する場合の量としては
共重合ポリエステル１００重量部に対して０．０１〜３
重量部が好ましい。

また本発明組成物に対してさらにハンドリング性改良剤
（例えば微粉シリカ等）、顔料（例えば酸化チタン等）
、レベリング剤（例えばＭＯｄａｆ１０Ｗｏ等）、耐候
剤（例えばペンゾトリアゾール系等）、酸化防止剤（例
えばヒンダードフェノール系等）、接着性改良剤（例え
ばエポキシ化合物等）、他の熱可塑性樹脂（例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リエステルエラストマー、ポリブチレンテレフタレート
、ポリエチレンテレフタレート等）を本発明の本釣を損
なわない範囲で一種以上添加してもよい。

本発明組成物の製造方法は特に限定されないが、好まし
くは共重合ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート
共重合体および必要に応じて核剤など他の添加剤をトラ
イブレンド後、押出機を用いて共重合ポリエステルの融
点以上で溶融混合する方法が挙げられる。

さらに本発明の粉体塗料用組成物を液体窒素によって冷
却した後、粉砕機を用いて微粉化し、分級して４０〜３
００μの塗装方法に適合した粒径の塗装用粉体を得るこ
とができる。

本発明組成物は通常行われている流動浸漬塗装法、静電
粉体塗装法、吹付塗装法などの方法によって蚕属面に塗
布される。

例えば流動浸漬法では基材をがらかじめ２００〜４００
℃に予備加熱しておぎ、数秒間流動粉体に浸漬後、取り
出しさらに１００〜２００℃で数分間後加熱を行ったの
ち徐冷あるいは急冷して塗装品を得る。

〔実施例〕

以下に実施例によって本発明を詳述する。なお実施例中
の相対粘度は０−クロルフェノール中、２５℃、０．５
％濃度で測定した値であり、部は重量部を意味する。ま
た本発明で採用した試験方法は次の通りである。

接着カニ塗膜に５ｍ＋幅で基材に達する切り込みを入れ
て１８０°剥離強度を引張速度５期／分で測定した。

デュポン衝撃：　ＪＩＳ　　Ｋ５４００　Ｂ法に従い２
３℃および一３０℃にて荷重１０００ｇで試験した。

耐ヒートサイクル性ニー３０℃×１時間／９０℃ｘｌＨ
間を１サイクルとして１０サイクルの熱処理試験を行っ
た後、上記デュポン衝撃（Ａ３℃）で評価をした。

光沢：目視により次の基準で評価した。

○：光沢あり、△：やや光沢あり、×：光沢なし 表面状態二表面の平滑性を指触および目視により判定し
た。

実施例１〜１２．比較例１〜１５ 表１の共重合ポリエステル１００部に対して、表２記載
のポリブチレンテレフタレート共重合体ならびに酸化チ
タン１０部、中位粒径１０μのタルク０．５部をトライ
ブレンド後、押出機を用いて溶融混合−ペレット化した
。得られたペレット粉砕し、平均粒径約１２０μの塗料
用粉体を得た。

得られた塗料用粉体を用い、２７０℃に１０分間予熱し
た冷間圧延鋼板に流動浸漬法により塗装し、１９０℃、
２分間の後加熱を行った後、放冷し塗装鋼板を得た。こ
の塗装鋼板について評価を行った結果を表２に示す。

表２江： ※ｌ　ポリブチレンテレフタレート共重合体表２の結果
から明らかなように特定組成を有する共重合ポリエステ
ルに対して、特定のポリブチレンテレフタレート共重合
体を含有せしめてなる本発明組成物は接着力、表面外観
に優れると共に、特に低温時の耐衝撃性および耐ヒート
サイクル性が良好である。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性粉体塗料用ポリエステル組成物によっ
て製造した粉体塗料からは、美しい表面と良好な接着性
を有するほか、低温時の耐衝撃性および耐ヒートサイク
ル性に優れた塗膜を有する塗装品を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）共重合ポリエステル１００重量部に対して、（Ｂ
   ）炭素数６〜４０の脂肪族ジカルボン酸単位が１０〜４
   ０モル％、テレフタル酸単位が４０〜１０モル％からな
   るジカルボン酸単位を含有するポリブチレンテレフタレ
   ート共重合体３〜１００重量部を混合した樹脂組成物か
   らなり、該共重合ポリエステル（Ａ）が、 ａ）１５〜４５モル％のテレフタル酸単位、ｂ）３５〜
   ５モル％のテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸単位
   および／または脂環族ジカルボン酸単位、 ｃ）０〜２５モル％の炭素数６〜４０の脂肪族ジカルボ
   ン酸単位、 ｄ）１５〜５０モル％の１，４−ブタンジオール単位、
   および ｅ）　３５〜０モル％のエチレングリコール、１，６−
   ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールからな
   る群から選択される一種または二種以上のジオール単位
   、 を含有し、ｏ−クロルフェノール中、２５℃、０．５％
   濃度で測定した相対粘度が１．１〜２．０であることを
   特徴とする熱可塑性粉体塗料用ポリエステル組成物。