JPS62234503A - 複合半透膜及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分母〉 本発明は新規な複合半透膜およびその製造方法に関する
ものである。

〈従来の技術、発明が解決しようとする問題点〉近年、
加水の淡水化をはじめ廃水処理、純水製造あるいは食品
工業、医療の分野で酢酸セルロース等の半透膜を用いた
逆浸透、限外−過システムカ広く実用化されてきている
。これらの膜分離プロセスにおいて重要なのは使用する
半透膜の選択透過性、すなわち溶質の排除性と透水性で
あり、とりわけプロセスの経済性を決定するのは透水性
の大きさであると言っても過言でない。さらに膜性能と
しては透水性の他に耐熱性が高く、使用ｐＨ範囲が広く
、また耐酸化性に優れたものが要求されている。

従来ロウブ（Ｌｏｅｂ）　　およびスリラジャン（Ｓｃ
ｕｒｉｒａｊａｎ）　　らにより開発された非対称構造
の酢酸セルロース逆浸透膜が、その優れた基本性能にも
かかわらず種々の問題点、例えば加水分解性、圧密化性
、微生物による分解劣化性及び乾燥できないなどの問題
点を有しており、さらに低圧運転では透水性が低い欠点
がある。そこで多数の合成ポリマーがこれらの欠点を補
う膜素材として提案されている。しかし提案されている
膜についても一長一短がありすべての点において優れた
膜は見い出されていない。

一方、膜形部として非対称膜とは異なる複合膜が開発さ
れている。この複合膜は多孔性支持体上に半透性を有す
る超薄膜を形成したものであって、膜全体が同一素材か
らなる非対称膜と異なり、多孔性支持体および超薄膜の
素材をそれぞれ独立に広く選択できるので膜性能の向上
が期待されるう これらの複合膜としては、例えば特開昭４９−４９−１
８ｆ１号公報には多孔性支持体上にポリエチレンイミン
を２．４−トリレンジイソシアネート等の多官能性化合
物にて架橋した超薄膜を形成することからなる複合半透
膜が開示されている。しかしながらこの複合半透膜は透
水性の点で不充分であり、且つ耐塩素性はない。

またノース働スター研究所のカドッテ（ｃａｄｏｔｔｅ
）等〔ピー・ビーレポート轟２５８１９Ｂ〕はピペラジ
ン水溶液を多孔性支持体に含浸後インクタル酸クロリド
と接触せしめ、多孔性支持体表面にポリピペラジンアミ
ドの超薄膜を形成することにより耐塩素性に優れた逆浸
透膜が得られることを提案している。この膜は確かに耐
塩素性の点で改善されているものの膜の機械的強度が脆
弱であり又、透水性の点で不充分であった。

特開昭５５−１８９８０２号公報には多孔性支持体上に
ピペラジンとトリメシン酸クロリド等の８官能性の多官
能化合物との架橋薄膜を設けてなる複合半透膜が開示さ
れているがこの膜も耐塩素性の点で改良されているもの
の透水性、塩排除性の点で必ずしも満足できるものでは
ない。

また、これら上記の半透複合膜はいずれも比較的高圧（
４０気圧以上）条件で運転されるのが一般的な使用方法
であり、低圧（２０気圧以下）条件での運転では透水性
が低く実用的な膜とは言えない。

く問題点を解決するための手段〉 このような状況に鑑み、本発明者らはより優れた複合半
透膜を見い出すべく、鋭意検討を重ねた結果、多孔性支
持体上で、特定のポリヒドロキシ化合物と特定のポリア
ミン化合物とを、多官能性化合物を用いて架橋せしめた
複合半透膜は、低圧運転においても高い透水性と優れた
塩排除性を有し、且つ耐酸化性に優れることを見出し本
発明を完成した。

すなわち本発明は多孔性支持体上で、■下記一般式（１
）　、　（ＩＤ　、　（Ｉ［）　、　（ＩＶ）ＨＯ＋Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ｏ＋　Ｈ（Ｉ） （但しｔは１〜５００の整数を示す。）ＣＨ２−ＯＨ ＣＨ２−ＯＨ （但しｍは１〜４の整数を示す。） （Ｒ＋　）ｐ　＋　（ＯＲ）ｎ　　　（ＩＤ（但しｎは
２〜４の整数を示す。Ｒｏはハロゲン原子または低級ア
ルキル基を示し、ｐはＯまたはｐ　−）−ｎ≦６を満足
する正の整数を示す。） （但し、Ｘは単なる結合もしくは２価の結合基を示し、
ｒ、ｑはそれぞれ１または２を示す。Ｒ２，Ｒ，はそれ
ぞれハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｔ、ｓ
はそれぞれＯまたはＳ＋ｒ≦５．ｔ＋ｑ≦５を満足する
正の整数を示す。） で示される化合物から選ばれる１厘または２厘以上のポ
リヒドロキシ化合物と■分子中に第２級アミン基を２個
以上有し、かつ第１級アミン基を有さないアミノ化合物
とを■ヒドロキシル基および第２級アミノ基と反応し得
る多官能性化合物を用いて架橋せしめてなることを特徴
とする複合半透膜およびその製造方法を提供するもので
ある。

以下本発明について詳述する。

本発明において使用されるポリヒドロキシ化合物は上記
の一般式（１）　、　（１）　、　ＧＩＤおよび面で示
される化合物であるが、一般式（１）で示されるポリヒ
ドロキシ化合物の具体例としては例えばポリエチレング
リコール（平均分子量約２００〜２０．０００）、トリ
エチレングリコール、エチレングリコールなどの多価ア
ルコールが挙げられる。

一般式（１）で示される化合物としては例えば、グリセ
リン、エリスリトール、キシリトール、ソルビトールな
どの多価アルコールが挙げられる。

また一般式Ｉで示される化合物としては、例えばヒドロ
キノン、レゾルシン、カテコール、ピロガロール、フロ
ログルシンなどの多価フェノール、これらの芳香核がさ
らに塩素、臭素、ヨウ素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル基で置換されたＲがノ・ロゲン原子もしくは低級アル
キル基である多価フェノールが挙げられるが、ヒドロキ
ノンが好ましい。

一般式面で示されるポリヒドロキシ化合物の具体例とし
ては例えば、４．４″−ジヒドロキシビフェニル、２．
２−ビス（４−ヒドロキノン簀 エニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル等のＸが単なる結合、２価の炭化水素基、
−ｓｏさ−、−ｃｏ　−、−ｓ　−。

−〇−である多価フェノールおよびこれらの芳香核が塩
素、臭素、ヨウ素１数１〜４のアルキル基等で置換され
たＲ、　、　Ｒ，が／％ロゲン原子もしくは低級アルキ
ル基である多価フェノール例、ｔ　ハ８−クロルー４．
４′−ヒト０キシフエ１ル、３．３′−ジクロロ−４，
４′−ヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）ケトン等が例示される。こ
れらの中では２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンが好ましい。

また本発明におけるアミノ化合は１分子中にｆｇ２ａア
ミノ基を２個以上有し、かつ＠１級アミ　ン　を有しな
い脂肪族、脂環族、芳香族アミノ化合物であり、かかる
アミノ化合物としては、下記の一般式（Ｙ）　、　（Ｖ
ｌ）、　（Ｖｆ）　、　（Ｖｌ）　　テ示すレル化合物
が例示される。

Ｒ４Ｎ　ＨＹ−Ｎ　ＨＲｓ　　　（Ｙ）（但し、Ｙは炭
素数２０以下の脂肪族、脂環族、芳香族基であり、Ｒ４
ｓ　Ｒ６は炭素数１〜８のアルキル基を示す。） を示す。ａ、ｂはθ〜４の整数を示す。）（但しＲ１１
＊　Ｒ？は炭素数１〜Ｂのアルキル基を、ｄ、ｅ、ｆは
θ〜４の整数を示す。）（但しＲＩＧは炭素数１〜３の
アルキル基をｇは１〜２を、ｌはＯ〜４の整数を示す。

）５これらのアミン化合物の具体例としては、前記一般
式（ｖ）については例えばＮ　、　Ｎ’−ジメチルエチ
レンシアばン、Ｎ　、　Ｎ’−ジエチルプロパンジアミ
ン、Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン
、Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−１，４−シクロヘキシノンジ
アミン等が例示される。

一般式（至）については例丸ば、１．８−ジピペラシル
プロパン、ジピペラジルメタン等が一般式（Ｖｌ）につ
いては例九ば１．８−ジ（４−ピペリジノ）プロパン、
１．２−ジ（４−ピペリジノ）エタン、４．４′−ビピ
ペリジン、Ｉｌｌ　、　８’　−ジメチル−４，４′−
ビビヘリジン等が挙げられる。

また一般式（Ｖｌ）については、例えばピペラジン、２
−メチルビペラジン、２．５ジメチルピペラジン、ホモ
ピペラジｙ等が例示される。

これ等のアミノ化合物は１種または２種以上の混合物と
じて用いても良い。

本発明に用いられる多孔性支持体とは多孔性支持体のみ
では有効な分離性能を示さず、分離性能を発現する薄膜
を支持し該膜に強度を与えるために用いられるものであ
る。かかる多孔性支持体としては、例えばポリスルホン
、ポリエーテルスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリ
ビニルクロライド、酢酸セルロース、硝酸セルロース等
の素材からなる公知の多孔性支持体が用いられる。例え
ばポリスルホン多孔性支持体は米国塩水局レボ−）　（
Ｏ３Ｗ　Ｒｅｐｏｒｔ　）　Ａ　８５９に記載されてい
る方法で得ることができる。

またこれらの多孔性支持体はそのままで、または必要に
応じてポリエステル等の織布等を補強のため裏打ちして
使用することもできる。

本発明の複合半透膜は多孔性支持体上でポリヒドロキシ
化合物とアミノ化合物とを多官能性化合物を用いて架ｍ
：ｉ合せしめ、半透性を有する超薄膜を多孔性支持体と
に密着形成させたものであるがかかる超薄膜は通常、ポ
リヒドロ、キシ化合物とアミノ化合物との混合溶液を多
孔性支持体に塗布又は含浸させた後乾燥処理し、次いで
これに多官能性化合物とを接触させることより製造され
る ポリヒドロキシ化合物とアミノ化合物の混合割合はポリ
ヒドロキシ化合物１００重量部に対して、通常アミン化
合物５〜５００重量部、好ましくは１０〜８００重量部
、さらに好ましくは５０〜２００重量部の範囲である。

また溶媒としてはポリヒドロキシ化合物とアミン化合物
を均一に溶解し且つ多孔性支持体を変質させないもので
あればよく、具体的には例えハ、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、水やこれらの混合物が用いられる。

混合溶液におけるポリヒドロキシ化合物とアミン化合物
の合計量の濃度は一般に０．０１〜１０！ｆｆｉ％の範
囲で選ぶことができるが、好ましくは０．０５〜５重量
％、さらに好ましくは０．２〜８重量％である。混合溶
液には、多孔性支持体に塗布又は含浸する際の表面張力
を低下させるために、界面活性剤を含有させてもよく、
また多官能性化合物との反応触媒として苛性アルカリ、
リン酸ナトリウム、ピリジン等の塩基を添加しても良い
。

ポリヒドロキシ化合物とアミン化合物との混合溶液を多
孔性支持体に塗布又は含浸させる方法としては、公知の
手段のいずれも適用可能であり、多孔性支持体表面にコ
ーティングする方法や、多孔性支持体を混合溶液に浸漬
する方法等により行われる。例えば、混合溶液を多孔性
支持体に塗布又は含浸させた後、多孔性支持体に付着し
ている余分の溶液を除くために例えば垂直状態で液切り
をすると共に、更に溶媒の一部又は大部分を蒸発させる
べく乾燥処理を行うのが好ましい。

乾燥条件は特に限定されないが通常、溶媒の沸点以下の
温度で時間は１分間以上であり、好ましくは２０〜ｇｏ
’ｃ、ｔ〜２０分、より好ましくは２０〜４０℃、５へ
２０分である。

かかる乾燥処理により多孔性支持体表面にポリヒドロキ
ク化合物とアミノ化合物からなるより安定した被膜が形
成されるので、その後の多官能性化合物との架橋産金に
よって形成される超薄膜と多孔性支持体の密着性が向上
すると共に、膜の均一性、ひいては膜性能の向上および
安定性に優れた効果を示す。

本発明に使用される多官能性化合物はヒドロキシル基及
び第２級アミノ基と反応し得る官能基を有する化合物で
あって、例えば酸ハライド基、スルホニルハライドＭ、
Ｎ−へロホルミル基及び酸無水物基の一部又は２厘以上
を分子内に２個以上有する化合物等が挙げられる。より
具体的化合物としては、例えばイソフタル酸クロリド、
テレフタル酸クロリド、トリメシン酸クロリド、ピロメ
リット酸クロリド、シクロヘキサンジカルボン酸クロリ
ド、ピペラジンＮ、Ｎ’−ジカルボニルクロリド、ジピ
ベリジルメタンーＮ、Ｎ’−ジカルボニルクロリド、ピ
リジン−２゜６−ジカルボン酸り目リド、１−クロロス
ルホニルベンゼン−８，４−ジカルボン着クロリド、ベ
ンゼン−ｍ−ジスルホン酸クロリド、４−クロロホルミ
ルフタル酸無水物、ピロメリット酸無水物等が例示され
る。

上記の多官能化合物のうち特に好ましい化合物はトリメ
シン酸クロリド、イソフタル酸クロリド、テレフタル酸
クロリドである。これら多官能性化合物は１種又は２種
以上混合して用いてもよい。

多官能性化合物は多孔性支持体やポリヒドロキシ化合物
及びアミン化合物との付加重合生成物を実質的に膨潤又
は溶解しない溶媒に溶解して使用される。かかる溶媒と
しては、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オク
タン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、１，１．２
−）　ＩＪ　／コロ−１，２，２−トＩＪフルオロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素系溶媒があげられる。

溶媒中の多官能性化合物の濃度は一般的には０．１〜５
．Ｏｍｆｉ＊％、好ましく１．ｔＯ，５〜８．０ｆｆｉ
ｔ％である。

多官能性化合物とポリヒドロキシ化合物及びアミン化合
物の架橋重合反応は、例えば前記多孔性支持体上にポリ
ヒドロキシ化合物及びアミン化合物の塗膜を形成したも
のを多官能性化合物の溶液中に１０秒〜５分間程度浸漬
し、次いで必要に応じて余分の多官能性化合物の溶液を
液切りした後、通常８０〜１８０　’Ｃ１好ましくは７
０〜１５０“Ｃ５さらに好ましくは９０〜１８０℃の温
度で加熱処理を行う。

処理時間は特に限定されず、処理温度により適宜決める
ことができるが、温度が９０〜１８０°Ｃの場合、６〜
８０分間程度が好ましい。

かくして得られた複合半透膜はこのままでも使用できる
が、膜表面を保護するために、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン等のポリマーで被覆するこ
とが好ましい。

被覆方法としては通常、ポリマー溶液を膜表面に塗布後
乾燥する方法が採用される。

〈発明の効果〉 本発明の複合半透膜は後述の実施例に示す如く低圧運転
においても優れた塩排除性と透水性を有すると共に耐酸
化性に優れた膜であり、そ用途としてはカン水の脱塩、
食品工業、医薬品工業での有価物・の濃縮・回収に有用
な寝である。

く実施例〉 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

参考例１ ポリスルホン（ＵＣＣ社製、Ｐ−８５００）１５７ｉｆ
１％、メチルセロノルプ１２．５！ｔ％ジメチルホルム
アミド７２．５重量％からなる溶液をポリエステル製織
布（タフタ＃７１）とに厚み２００μになるよう流延し
たのち、直ちに１７℃の水中に浸漬することによりポリ
エステル織布補強ポリスルホン多孔性支持体を形成した
ユ 実施例１ 参考例１で得られたポリスルホン多孔性支持体をピペラ
ジン０．２５重量％、ポリエチレングリコール（分子量
２万）０．２５’重量％、水酸化ナトリウム０．５ｍｆ
ｔ％、メタノール２０這１％及び水γ９．０遁量％から
なる溶液に２０°Ｃで５分間浸漬後引上げ、室温下で１
分間液切りしだ後５０″Ｃで１０分間乾乾燥理し、次い
でトリメシン酸クロリドの１．　ＯＭ量％ｎ　−ヘキサ
ン溶液中に室温にて１分間浸漬したのち、熱風乾燥器中
において１１０℃で１０分間熱処理を行った。このよう
にして得られた複合膜は０．２１這％の硫酸マグネシウ
ム水溶液を原液とし運転圧力１４）ｋ／−Ｇ、２５°Ｃ
にて逆浸透テストを行ったところ、２０時間後に水透過
流速７６．７　ｔ　７ｍ２・ｈｒ　、塩排除率９９．０
％の性能を示した。

比較例１ ポリエチレングリコールを用いない以外は実施例１と同
様にして複合膜を得た。実施例１と同じ条件で逆浸透テ
ストを行ったところ、水透過流速４０．　Ｏ１７ｍ２ａ
　ｋ　ｒ、塩排除率９８６６％の性能を示し実施例１に
くらべて水透過流速は相当低かった。

実施例２〜４ ポリエチレングリコール（分子量２万）の代りにポリエ
チレングリコール（分子ｆｆｉ　２００）、ポリエチレ
ングリコール（分子ｊ１２，０００）又はソルビトール
を用いる他は実施例１と同様の方法で複合膜を得た。こ
れらの複合膜を実施例１と同じ条件で逆浸透テストを行
った。

２０時間後の性能を表−１に示す。

表−１ 実施例５ 実施例１と同様の方法で得た膜を有効塩素１１００ｐｐ
　を含むＮａ０ＣＡ水溶液に１００時間浸漬し耐塩素性
テストを行い、実施例１と同じ条件で逆浸透テストを行
った。

耐塩素性テスト前の性能は水道過流速７７．５Ｌ／ｍ２
・ｈｒ　、塩排除率９９．０％であり耐塩素性テスト後
の性能は水道過流速７５．９　ｔ／ｍ・ｈｒ、塩排除率
９９．１％を示し塩素性に優れた膜であることを示した
。

実施例６ 実施例１においてトリメシン酸クロリドの代りにトリメ
シン酸クロリド（ＴλｆＧ）とイソフタル酸クロリド（
ＩＰＣ）の混合系（ＴＭＣ／ＩＰＣ＝１／２）を用い他
は実施例１と同様にして複合膜を得た。

実施例１と同じ条件で逆浸透テストを行ったところ水道
過流速６８．８１７ｍ２・ｈｒ　、塩排除率９８．７％
の性能を示した。

実施例７〜３ 実施例１においてピペラジンの代りに表−２に示すアミ
ン化合物を用い、他は実施例１と同様の方法で複合膜を
得た。実施例１と同じ条件で逆浸透テストを行い表−２
に示す性能を示した。

表−２ 実施例１０ 実施例１と同様な方法で得た複合膜を０．２瀘量％塩化
す）　ＩＪウム水溶液を原液とし運転圧力２０！／−・
Ｇ、２６゛Ｃで逆浸透テストを行ったところ２０時間後
に水通過流束１５１Ｌ／ｍ２・ｈｒ、塩排除率５６．８
％の性能を示した。

実施例１１ 参考例１で得られたポリスルホン多孔性支持体をピペラ
ジン０．２５ｍ！１％、ビスフェノール−Ａ、０．２５
　重量％、水酸化ナトリウム０．５１黛％、メタノール
２０Ｍｆ１％及び水７９、Ｏｉ量％からなる溶液に２０
℃で５分間浸漬後引上げ、室温下で１分間液切りしだ後
５０’Ｃで１０分間乾燥処理し、次いでトリメシン酸ク
ロリドの１．０重量％ｎ−へキサン溶液中に室温にて１
分間浸漬したのち、熱風乾燥器中においてｔｔｏ’ｃで
１０分間熱処理を行ったつこのようにして得られた複合
膜は０．２ｔ１％の硫酸マグネシウム水溶液を原液とし
運転圧力ｔ４に４／−・Ｇ、２５°Ｃにて逆浸透テスト
を行ったところ、２０時間後に水道過流速６４．８　Ｌ
／ｍ’　ｍｈｒ塩排除率９９．５％の性能を示した。

実施例１２ ビスフェノール−Ａの代りにヒドロキノンを用い、他は
実施例１１と同様の方法で複合膜を得た。実施例１１と
同じ条件で逆浸透テストを行ったところ２０時間後に水
道過流速６７、　Ｉ　１７ｍ２・ｈ　ｒ　、塩排除率９
９．１％の性能を示した。

実施例１８ ビスフェノールＡの代りにレゾルシンを用い、他は実施
例１１と同様の方法で複合膜を得た。実施例１１と同じ
条件で逆浸透テストをけったところ２０時間後に水道過
流速９７．ＯＬ／ｍ２・ｈｒ塩排除率９７．５ｏ／ａの
性能を示した。

実施例１４ 実施例１１と同様の方法で得た膜を有効塩素１１００ｐ
ｐを含むＮａ０Ｃ２水溶液に１００時間浸漬し耐塩素性
テス）％行い、実施例１１と固う条件で逆浸透テストを
行った。

耐塩素性テスト前の性能は水道過流速６９．５Ｌ／ｍ２
・ｈｒ　、塩排除率９９．１％であり耐塩素性デスト後
の性能は水道過流速７１．２１７ｍ・ｈｒ塩排除率９９
．０　’、／Ｊを示し耐塩素性に優れた膜であることを
示した。

実施例１５ 実施例１１においてトリメシン酸クロリドの代りにトリ
メシン酸クロリド（ＴＭＣ）とイソフタル酸クロリド（
ＩＰＣ）の混合系（ＴＭＣ／Ｉ　ＰＣ＝１／２　）を用
い他は実施例１１と同様にして複合膜を得た。

実施例１１と同じ条件で逆浸透テストを行ったところ水
道過流速５９．７１７ｍ２・ｈｒ　、塩排除率９９．８
％の性能を示した。

実施例１６ 実施例１１と同様な方法で得た複合膜を０．２７ｊｔ量
％塩化ナトリウム水溶液を原液とし運転圧力２０Ｖ４／
ｃＩｄ−Ｇ、　２５°Ｃで逆浸透テストを行−だところ
２０時間後に水道過流速１３８　ｔ／ｍ２・ｈｒ　、塩
排除率６２．８％の性能を示した。

実施例１７ 実施例１において、ピペラジン、ポリエチレングリコー
ル混合溶液に浸漬、液切り後の乾燥処理条件を５０″Ｃ
からｓｏ”ｃに変更する以外は実施例１と同様にして複
合膜を得た。

この膜を用いて実施例１と同じ条件で逆浸透テストを行
った。その結果を表８に示したつ実施例１８ 実施例１７において、ピラジンの代すに１゜８−ジ（４
−、ピペリジノ）プロパンを用いること以外は実施例１
７と同様にして複合膜を得た。この膜を用いて、実施例
１７と同様に逆浸透テストを行い、結果を表８に示した
。

比較例２ 実施例１７において、ポリエチレングリコールの代りに
ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ホバール２２
４）を用いる以外は実施例１７と同様にして複合膜を得
た。この膜を用いて、実施例１７と同様に逆浸透テスト
を行った。その結果を表８に示した。

比較例８ 実施例１７において、ポリエチレングリコールを用いな
い以外は実施例１７と同様にして複合膜を得た。この膜
を用いて実施例１７と同様に逆浸透テストを行い、その
結果を表８に示した。

比較例４ 比較例８において、トリメシン酸クロリド（ＴＭＣ）の
代りにＴＭＣとイソフタル酸クロリド（ＩＰＣ）の混合
物（ＴＭＣ／ＩＰＣ＝１／２）を用いる以外は比較例８
と同様にして複合膜を得た。この暎を用いて実施例１７
と同様にして逆浸透テストを行い、その結果を表８に示
した。

表−８ 実施例１９，２０、比較例５．６ 実施例１７．１８および比較例８．４と同様な方法で得
られた複合膜を用いて、０．２重量％塩化ナトリウム水
溶液を原液とし、運転圧力２０ＫｔＦ／ｃｌｉ・Ｇ、２
５’Ｃで逆浸透テストを行った。それぞれの結果を表４
に示した。

表−４

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）多孔性支持体上で、［１］下記一般式（ I ）、
   （II）、（III）、（IV） ＨＯ−（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ）−＿ｌＨ（ I ）（
   但しｌは１〜５００の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但しｍは１〜４の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （但しｎは２〜４の整数を示す。Ｒ＿１はハロゲン原子
   または低級アルキル基を示し、 ｐは０またはｐ＋ｎ≦６を満足する正の整 数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （但し、Ｘは単なる結合もしくは２価の結 合基を示し、ｒ、ｑはそれぞれ１または２ を示す。Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれハロゲン原子または
   低級アルキル基を示し、ｔ、ｓはそ れぞれ０またはｓ＋ｒ≦５、ｔ＋ｑ≦５を 満足する正の整数を示す。） で示される化合物から選ばれる１種または２種以上のポ
   リヒドロキシ化合物と［２］分子中に第２級アミノ基を
   ２個以上有し、かつ第１級アミノ基を有さないアミノ化
   合物とを［３］ヒドロキシル基および第２級アミノ基と
   反応し得る多官能性化合物を用いて架橋せしめてなるこ
   とを特徴とする複合半透膜。
2. （２）多孔性支持体に、［１］下記一般式（ I ）、（
   II）、（III）（IV） ＨＯ−（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ）−＿ｌＨ（ I ）（
   但しｌは１〜５００の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但しｍは１〜４の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （但しｎは２〜４の整数を示す。Ｒ＿１はハロゲン原子
   または低級アルキル基を示し、 ｐは０またはｐ＋ｎ≦６を満足する正の整 数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （但し、Ｘは単なる結合もしくは２価の結 合基を示し、ｒ、ｑはそれぞれ１または２ を示す。Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれハロゲン原子または
   低級アルキル基を示し、ｔ、ｓはそ れぞれ０またはｓ＋ｒ≦５、ｔ＋ｑ≦５を 満足する正の整数を示す。） で示される化合物から選ばれる１種または２種以上のポ
   リヒドロキシ化合物と［２］分子中に第２級アミノ基を
   ２個以上有し、かつ第１級アミノ基を有さないアミノ化
   合物とを含む溶液を塗布または含浸後、［３］ヒドロキ
   シル基および第２級アミノ基と反応し得る多官能性化合
   物と接触させて、ポリヒドロキシ化合物とアミノ化合物
   を架橋重合せしめることを特徴とする複合半透膜の製造
   方法。