JPS62234041A - ４，４′−（パラヒドロキシベンゾイル）ジフエニルエ−テルの製造方法 - Google Patents
４，４′−（パラヒドロキシベンゾイル）ジフエニルエ−テルの製造方法Info
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- JPS62234041A JPS62234041A JP61075590A JP7559086A JPS62234041A JP S62234041 A JPS62234041 A JP S62234041A JP 61075590 A JP61075590 A JP 61075590A JP 7559086 A JP7559086 A JP 7559086A JP S62234041 A JPS62234041 A JP S62234041A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用技術分野〕
本発明は、耐熱性ポリマーの原料として′ＩＸ要な４．
４’−（バラヒドロキシペンを戸イル）ジフェニルエー
テルの禎令法に関する〇 〔従来の技術〕 従来、４ 、４’−（パラヒトａキシベ／ゾイル）ジフ
ェニルエーテルは、４．４’−（シカルビキシ）ジフェ
ニルエーテルｉ トＩＪ フルオロメタンスルホン酸の
存在下に７エノールと反応させる方法が知られている（
％開閉５８−６２１３２）。すなわち、この方法を反応
式で示せば次のように災わされる。
４’−（バラヒドロキシペンを戸イル）ジフェニルエー
テルの禎令法に関する〇 〔従来の技術〕 従来、４ 、４’−（パラヒトａキシベ／ゾイル）ジフ
ェニルエーテルは、４．４’−（シカルビキシ）ジフェ
ニルエーテルｉ トＩＪ フルオロメタンスルホン酸の
存在下に７エノールと反応させる方法が知られている（
％開閉５８−６２１３２）。すなわち、この方法を反応
式で示せば次のように災わされる。
しかしながら、この方法においては水が１ヒ学量虐緻だ
け一生し、この水は反応溶媒であるトリフルオロメタン
スルホン酸と水和物を形成する之めに、トリフルオロメ
タンスルホン酸を再使用するには、この水和水の分噴と
いうやっかいな且つ費の 糊かかるｔｔＩ程を経なければならなかつｔｏま之、ト
リフルオロメタンスルホン酸自体が高１曲である。さら
には、水が存在するために４．４’−（シカルビキシ）
ジフェニルエーテルとフェノールから中間体としての４
．４’−（ジフェノ中ジカルボニル）ジフェニルエーテ
ルが生成する反応°と、中間体である４、４’−（ジフ
ェノキシカルビニル）ジフェニルエーテルが力水分解反
応により、４゜４’−（ジカルボキシ）ジフェニルエー
テルと７エノールに戻る反応との平衡反応となり、結果
として、目的物である４、４’−（バラヒトミキシペン
・戸イル）ジフェニルエーテルの収率が低いという間−
があり几。
け一生し、この水は反応溶媒であるトリフルオロメタン
スルホン酸と水和物を形成する之めに、トリフルオロメ
タンスルホン酸を再使用するには、この水和水の分噴と
いうやっかいな且つ費の 糊かかるｔｔＩ程を経なければならなかつｔｏま之、ト
リフルオロメタンスルホン酸自体が高１曲である。さら
には、水が存在するために４．４’−（シカルビキシ）
ジフェニルエーテルとフェノールから中間体としての４
．４’−（ジフェノ中ジカルボニル）ジフェニルエーテ
ルが生成する反応°と、中間体である４、４’−（ジフ
ェノキシカルビニル）ジフェニルエーテルが力水分解反
応により、４゜４’−（ジカルボキシ）ジフェニルエー
テルと７エノールに戻る反応との平衡反応となり、結果
として、目的物である４、４’−（バラヒトミキシペン
・戸イル）ジフェニルエーテルの収率が低いという間−
があり几。
〔間一点を解決する几めの手段及び作用〕そこで本発明
ｔらは、４．４’−（パラヒトミキシベンゾイル）ジフ
ェニルエーテルを反応速度が速く、高収率で製造でき、
しかも、目的とする生成物と反応媒体との分＠が容易で
あって、反応媒体の再使用が容易である方法を開発すべ
く鋭意検討し几結果、本発明を完成するに至った。
ｔらは、４．４’−（パラヒトミキシベンゾイル）ジフ
ェニルエーテルを反応速度が速く、高収率で製造でき、
しかも、目的とする生成物と反応媒体との分＠が容易で
あって、反応媒体の再使用が容易である方法を開発すべ
く鋭意検討し几結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、メタ／スルホン酸の存在下に４．４
’−（ジフェノキシカルビニル）ジフェニルエーテルを
温度６ Ｑ ”０〜１６０℃で、７リ一ス転度させるこ
とを特徴とする４、４’−（パラヒトミキシベンゾイル
）ジフェニルエーテルの製造方法である。
’−（ジフェノキシカルビニル）ジフェニルエーテルを
温度６ Ｑ ”０〜１６０℃で、７リ一ス転度させるこ
とを特徴とする４、４’−（パラヒトミキシベンゾイル
）ジフェニルエーテルの製造方法である。
本発明の方法を形式的に示せば次のように表わされる。
従って、本発明の方法でンよ、４．４’−（ジフェノキ
シカルボニル）ジフェニルエーテルの７リ一ス転位反応
の反応媒体として特定の反応媒体、すなわちメタンミル
ホン酸を用い、さらに温度６０〜１６０ ”Ｏで反応さ
せることによって、４．４’−（パ２ヒげａキシペン・
戸イル）ジフェニルエーテルが、反応速度が速く、高収
率で得られろことが特徴である。ざらく本発明の方法で
は、水が全く副生しない上にメタンスルホン酸ｄ １０
１１１ Ｈｇ ｌｉｔ圧下１７０℃の沸点を有している
ことから、該メタンスルホン酸は、蒸留によって反応生
成物から容易に分唾でき、回収・再使用が容易にできる
ことも′＃微である。しかも安価であるのでさらに有利
である。
シカルボニル）ジフェニルエーテルの７リ一ス転位反応
の反応媒体として特定の反応媒体、すなわちメタンミル
ホン酸を用い、さらに温度６０〜１６０ ”Ｏで反応さ
せることによって、４．４’−（パ２ヒげａキシペン・
戸イル）ジフェニルエーテルが、反応速度が速く、高収
率で得られろことが特徴である。ざらく本発明の方法で
は、水が全く副生しない上にメタンスルホン酸ｄ １０
１１１ Ｈｇ ｌｉｔ圧下１７０℃の沸点を有している
ことから、該メタンスルホン酸は、蒸留によって反応生
成物から容易に分唾でき、回収・再使用が容易にできる
ことも′＃微である。しかも安価であるのでさらに有利
である。
本発明に用＾る４、４’−（ジフェノキシカルボニル）
ジフェニルエーテルは、遷移金属化合物をき有する触媒
の存在下、４．４’−ジョードジ７ユニルエーテル又ｕ
４．４’−ジデａムシフェニルエーテルにフェノールと
一酸化炭素とを反応させることにより製造される。得ら
れ＆４．４’−（ジフェノキシカルボニル）ジフェニル
ニーテルハ、反応液の蒸留、抽出、再結晶部の通常の方
法により単離・稽喪され、本反応のＩＩＡ科に供せられ
る。
ジフェニルエーテルは、遷移金属化合物をき有する触媒
の存在下、４．４’−ジョードジ７ユニルエーテル又ｕ
４．４’−ジデａムシフェニルエーテルにフェノールと
一酸化炭素とを反応させることにより製造される。得ら
れ＆４．４’−（ジフェノキシカルボニル）ジフェニル
ニーテルハ、反応液の蒸留、抽出、再結晶部の通常の方
法により単離・稽喪され、本反応のＩＩＡ科に供せられ
る。
本発明を実施するに当り、４．４’−（バラヒトａ中ソ
ベンゾイル）ジフェニルニーテルヲ高収率で得るために
反応１度は６０〜１６０℃で行なうことが好ましい。本
願４．４’−（ジフェノギアカルボニル）ジフェニルエ
ーテルの７リース１ｌｉｔｔｌＥ応においては、瀘度が
６０℃より低い場合では、ＫＸ４．４’−（ジフェノキ
シカルボニル）ジフェニルエーテルの反応率が、極４に
下がる。１１温度が１６０”０’＆：ＮＡ工ＩＥａＫｆ
ｋ、４ト４ 、４’−（オにトヒドａキシベン１１イル
）ジフェニルエーテル停の副生物の次めに、目的とする
４、４’−（バラヒドロキシペン１戸イル）ジフェニル
エーテルの選択率が下がる。
ベンゾイル）ジフェニルニーテルヲ高収率で得るために
反応１度は６０〜１６０℃で行なうことが好ましい。本
願４．４’−（ジフェノギアカルボニル）ジフェニルエ
ーテルの７リース１ｌｉｔｔｌＥ応においては、瀘度が
６０℃より低い場合では、ＫＸ４．４’−（ジフェノキ
シカルボニル）ジフェニルエーテルの反応率が、極４に
下がる。１１温度が１６０”０’＆：ＮＡ工ＩＥａＫｆ
ｋ、４ト４ 、４’−（オにトヒドａキシベン１１イル
）ジフェニルエーテル停の副生物の次めに、目的とする
４、４’−（バラヒドロキシペン１戸イル）ジフェニル
エーテルの選択率が下がる。
本発明の方法に粘いて用いるメタンスルホン酸ＶＣ会ま
れろ水の濃度は、４．４’−（ジフェノキシカルビニル
）ジフェニルエーテルの加水分解反応を防止することを
目的として、低く抑えることがＩＩＩましい。好ましく
は、フリース転位反応液中の水濃度は（１，１ｗｔ ％
以下である。
れろ水の濃度は、４．４’−（ジフェノキシカルビニル
）ジフェニルエーテルの加水分解反応を防止することを
目的として、低く抑えることがＩＩＩましい。好ましく
は、フリース転位反応液中の水濃度は（１，１ｗｔ ％
以下である。
本発明の方法においてメタンスルホン酸と４゜ｚ−＜−
、ｐフェノキ７カルポニル）ジフェニルエーテルの量比
は、通常、４．４’−（ジフェノキシカルぜニル）ジフ
ェニルエーテル１モル当９、メタンスルホン酸が１〜２
００モルの範囲で実施される。メタンスルホン酸ｔ−ｇ
媒を兼ねる反応媒体として用いることも好ましい方法で
ある。また、必使に応じて反応に悪影響を及ぼさない、
本反応に対して〜実質的に不活性な溶媒を用いて実施す
ることもできる。このような溶媒としては例えば、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
、ｎ−ヘキサデカン、シクａｊ％Ｉｉ’ンタン、シクロ
ヘキサンなどの脂肪族ま之は脂Ｉ族炭ｆヒ水素類；りｏ
ｏホルム、塩１ヒメチレン、四環「ヒ炭素、ジクミルエ
タン、トリクロルエタン、テトラクミルエタン、クロル
ベンゼン、ジクミルベンゼン、ブロムベンゼン、ブロム
ナフタリンなどのハｃ１デン化炭化水素傾；ベンゼン、
トルエン、中シレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化
水素類；ニドａベンゼン、ニドａトルエンなどの芳香族
二） Ｏ化合物類；スルホラン、３−メチルスルホラン
、２．４−ジメチルスルホラｙなどのスルホラン類など
が用いられる。
、ｐフェノキ７カルポニル）ジフェニルエーテルの量比
は、通常、４．４’−（ジフェノキシカルぜニル）ジフ
ェニルエーテル１モル当９、メタンスルホン酸が１〜２
００モルの範囲で実施される。メタンスルホン酸ｔ−ｇ
媒を兼ねる反応媒体として用いることも好ましい方法で
ある。また、必使に応じて反応に悪影響を及ぼさない、
本反応に対して〜実質的に不活性な溶媒を用いて実施す
ることもできる。このような溶媒としては例えば、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
、ｎ−ヘキサデカン、シクａｊ％Ｉｉ’ンタン、シクロ
ヘキサンなどの脂肪族ま之は脂Ｉ族炭ｆヒ水素類；りｏ
ｏホルム、塩１ヒメチレン、四環「ヒ炭素、ジクミルエ
タン、トリクロルエタン、テトラクミルエタン、クロル
ベンゼン、ジクミルベンゼン、ブロムベンゼン、ブロム
ナフタリンなどのハｃ１デン化炭化水素傾；ベンゼン、
トルエン、中シレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化
水素類；ニドａベンゼン、ニドａトルエンなどの芳香族
二） Ｏ化合物類；スルホラン、３−メチルスルホラン
、２．４−ジメチルスルホラｙなどのスルホラン類など
が用いられる。
ま九、本発明方法の反応時間は、反応温度、メタンスル
ホン酸の量、他の溶媒の有無及び量、反応方法などの他
の反応条件によって異なるが、通常数分〜数十時間であ
る。
ホン酸の量、他の溶媒の有無及び量、反応方法などの他
の反応条件によって異なるが、通常数分〜数十時間であ
る。
ま九、本発明の反応方式としては、特に制限はなく、自
分式、連続式、半連続式、及びこれらを組合わせ友もの
など、どのような方式でもよく、反応装置も時に制限さ
れるものではない。
分式、連続式、半連続式、及びこれらを組合わせ友もの
など、どのような方式でもよく、反応装置も時に制限さ
れるものではない。
以上述べてき次機に、本発明によれば、４ 、４’−（
ジフェノキシカルボニル）ジフェニルエーテルの７リ一
ス伝位反ｉもの反応媒体としてメタンスルホン酸を用い
、ざらＶｃ１１度６０〜１６０’Ｃで反応させることに
よって、４．４’−（ジフェノキシカルボニル）ジフェ
ニルエーテルの反応時間が従来、数日間要し友ものが長
くても数十時間以内に短縮され、４．４’−（パラヒト
ミキシベン・戸イル）ジフェニルエーテルが高収率で得
られる。さらに本発明の方法では、水が全く副生しな−
ことから、反応媒体であるメタンスルホン酸は、Ｓ−に
よって反応生成物から容易に分離でき、回収・再便用が
安両で容易にできる。
ジフェノキシカルボニル）ジフェニルエーテルの７リ一
ス伝位反ｉもの反応媒体としてメタンスルホン酸を用い
、ざらＶｃ１１度６０〜１６０’Ｃで反応させることに
よって、４．４’−（ジフェノキシカルボニル）ジフェ
ニルエーテルの反応時間が従来、数日間要し友ものが長
くても数十時間以内に短縮され、４．４’−（パラヒト
ミキシベン・戸イル）ジフェニルエーテルが高収率で得
られる。さらに本発明の方法では、水が全く副生しな−
ことから、反応媒体であるメタンスルホン酸は、Ｓ−に
よって反応生成物から容易に分離でき、回収・再便用が
安両で容易にできる。
以下、実施例により本発明金さらに説明するが、本発明
はこれらの実ｍ列に限定されるものではない＠ 実施例１ ４．４’−（７フエノキシカルグニル）ジフェニルエー
テル２５．Ｆ、 メタンスルホン酸３００．９をＩｌｌ
流冷Ｐ５器付ガラス製フラスコに入れ、水分の混入を防
止しながら攪拌下８０ ’Ｄで８時間反応させ友。反応
峡５ ｍ Ｈｇ ｄ圧下、１６０〜１８０℃に上げメタ
ンスルホン酸をａ留によって回収し念。得られ九残渣を
少量の今アルカリ水及びｆＡ留水で洗浄し＊ｌｓ ＆田
下に乾燥し友。生成物をガスクロマドグラフィー、液り
ａマドグラフィー、ＮＭＲにて分析し次結果、４．４’
−（シフエノキシカルボニル）ジフェニルエーテル’７
）反応’ｌｃｉ’ｉ ６０ ％ テ、４．４’−（パラ
ヒドロキシベンゾイル）ジフェニルエーテルが収−１５
１１で生成してい友。ま九、メタンスルホン酸の回収４
１：ｉ：９８％であり九。
はこれらの実ｍ列に限定されるものではない＠ 実施例１ ４．４’−（７フエノキシカルグニル）ジフェニルエー
テル２５．Ｆ、 メタンスルホン酸３００．９をＩｌｌ
流冷Ｐ５器付ガラス製フラスコに入れ、水分の混入を防
止しながら攪拌下８０ ’Ｄで８時間反応させ友。反応
峡５ ｍ Ｈｇ ｄ圧下、１６０〜１８０℃に上げメタ
ンスルホン酸をａ留によって回収し念。得られ九残渣を
少量の今アルカリ水及びｆＡ留水で洗浄し＊ｌｓ ＆田
下に乾燥し友。生成物をガスクロマドグラフィー、液り
ａマドグラフィー、ＮＭＲにて分析し次結果、４．４’
−（シフエノキシカルボニル）ジフェニルエーテル’７
）反応’ｌｃｉ’ｉ ６０ ％ テ、４．４’−（パラ
ヒドロキシベンゾイル）ジフェニルエーテルが収−１５
１１で生成してい友。ま九、メタンスルホン酸の回収４
１：ｉ：９８％であり九。
実施列２
実施例１で回収し几メタンスルホンｌ１２２５０ ｇ、
４．４’−（ジフェノキシカルざニル）ジフェニルエー
テル２０．９を用い実施例１と同様な方法により、１０
０℃で８時間反応させ之結果−４，４’−（ｐフエノヤ
シカルポニル）ジフェニルエーテルの反応率は、８０４
で、４．４’−（パラヒドロキシベンゾイル）ジフェニ
ルエーテルが収率６Ｂ俤で得られた。
４．４’−（ジフェノキシカルざニル）ジフェニルエー
テル２０．９を用い実施例１と同様な方法により、１０
０℃で８時間反応させ之結果−４，４’−（ｐフエノヤ
シカルポニル）ジフェニルエーテルの反応率は、８０４
で、４．４’−（パラヒドロキシベンゾイル）ジフェニ
ルエーテルが収率６Ｂ俤で得られた。
実施例３
４．４’−（ジフェノキシカルボニル）ジフェニルエー
テル２５．Ｆ、 メタンスルホン酸４００！ｉを！！流
冷却器付ガラス韓フラスコに入れ、水の混入を防止しな
がら攪拌下１２０℃で２時間反応させ次。反応後、系内
を５ａ＋Ｈｇに減圧下１６０〜１８０℃に上げメタンス
ルホン酸を蒸留によって回収し友。得られた残渣を少数
の希、アルカリ水及び蒸留水で洗浄し九侵、減圧下に乾
燥した。生成物を分析し次結果、４．４’−（ジフェノ
キシカル背ニル）ジフェニルエーテルの反応率は９５％
で、４．４’−（ハラヒトａキシベン１戸イル）ジフェ
ニルエーテルが、選択率７０ｍで得られ友。
テル２５．Ｆ、 メタンスルホン酸４００！ｉを！！流
冷却器付ガラス韓フラスコに入れ、水の混入を防止しな
がら攪拌下１２０℃で２時間反応させ次。反応後、系内
を５ａ＋Ｈｇに減圧下１６０〜１８０℃に上げメタンス
ルホン酸を蒸留によって回収し友。得られた残渣を少数
の希、アルカリ水及び蒸留水で洗浄し九侵、減圧下に乾
燥した。生成物を分析し次結果、４．４’−（ジフェノ
キシカル背ニル）ジフェニルエーテルの反応率は９５％
で、４．４’−（ハラヒトａキシベン１戸イル）ジフェ
ニルエーテルが、選択率７０ｍで得られ友。
Claims (1)
- ４，４′−（ジフェノキシカルボニル）ジフェニルエー
テルをメタンスルホン酸の存在下に、温度６０〜１６０
℃で処理することを特徴とする４，４′−（パラヒドロ
キシベンゾイル）ジフェニルエーテルの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61075590A JPS62234041A (ja) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | ４，４′−（パラヒドロキシベンゾイル）ジフエニルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61075590A JPS62234041A (ja) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | ４，４′−（パラヒドロキシベンゾイル）ジフエニルエ−テルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62234041A true JPS62234041A (ja) | 1987-10-14 |
Family
ID=13580564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61075590A Pending JPS62234041A (ja) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | ４，４′−（パラヒドロキシベンゾイル）ジフエニルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62234041A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101921183A (zh) * | 2010-04-10 | 2010-12-22 | 浙江华海药业股份有限公司 | 一种制备4-羟基-3-甲氧基苯乙酮的方法 |
-
1986
- 1986-04-03 JP JP61075590A patent/JPS62234041A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101921183A (zh) * | 2010-04-10 | 2010-12-22 | 浙江华海药业股份有限公司 | 一种制备4-羟基-3-甲氧基苯乙酮的方法 |
| CN101921183B (zh) * | 2010-04-10 | 2014-08-06 | 浙江华海药业股份有限公司 | 一种制备4-羟基-3-甲氧基苯乙酮的方法 |
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