JPS62225600A - 錠剤型洗剤 - Google Patents
錠剤型洗剤Info
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- JPS62225600A JPS62225600A JP61069664A JP6966486A JPS62225600A JP S62225600 A JPS62225600 A JP S62225600A JP 61069664 A JP61069664 A JP 61069664A JP 6966486 A JP6966486 A JP 6966486A JP S62225600 A JPS62225600 A JP S62225600A
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- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
伎監分更
本発明は、衣料用の錠剤型洗剤に関し、特に。
泥汚れ除去能力に優れた錠剤型洗剤に関する。
災末挟夏
従来の衣料用洗剤は、アルカリ剤を多量に含み、pH9
〜11のアルカリ性で洗浄するヘビー洗剤が主流を占め
ている。これらのヘビー洗剤は、皮脂汚れ等に対する洗
浄力は優れているものの、泥汚れの除去能力は不十分で
あった。
〜11のアルカリ性で洗浄するヘビー洗剤が主流を占め
ている。これらのヘビー洗剤は、皮脂汚れ等に対する洗
浄力は優れているものの、泥汚れの除去能力は不十分で
あった。
泥汚れに対する洗浄能力を改善する方法としては、特定
の水溶性エトキシ化陽イオンの配合(特開昭59−16
6599号公報)、セルラーゼおよび漂白剤の配合(特
開昭57−155299号公報)、特定比率でのアルミ
ノ珪酸ナトリウムとポリアセタ−ルカルボキシレートと
の配合(特開昭55−147599公報)などが提案さ
れている。しかしながら、いずれも泥汚れに対する洗浄
力が未だ十分ではない。
の水溶性エトキシ化陽イオンの配合(特開昭59−16
6599号公報)、セルラーゼおよび漂白剤の配合(特
開昭57−155299号公報)、特定比率でのアルミ
ノ珪酸ナトリウムとポリアセタ−ルカルボキシレートと
の配合(特開昭55−147599公報)などが提案さ
れている。しかしながら、いずれも泥汚れに対する洗浄
力が未だ十分ではない。
現在、泥汚れに対する専用洗剤としては塗布型のものが
多く用いられているが、部分洗浄となるため煩雑である
。
多く用いられているが、部分洗浄となるため煩雑である
。
酸性物質とアルカリ物質とを組合せた発明としては、米
国特許第3,761,415号明細書、ドイツ特許第2
,437,173号、特開昭55−13721号公報。
国特許第3,761,415号明細書、ドイツ特許第2
,437,173号、特開昭55−13721号公報。
同55−13722号公報に記載されている。
米国特許第3,761,415号明細書には、硬水中で
の洗浄において、アルカリ剤の水不溶性塩(炭酸カルシ
ウム等)の生成を防止するために。
の洗浄において、アルカリ剤の水不溶性塩(炭酸カルシ
ウム等)の生成を防止するために。
アルカリ剤に先立ってクエン酸イオンを添加することが
記載されている。そして、この具体例として、アルカリ
剤とクエン酸塩とを個別に添加すること、芯部をアルカ
リ剤、外層部をクエン酸塩としたタブレット型とするこ
と、アルカリ剤を水溶遅延剤で被覆することが記載され
ている。しかしながら、この従来方法では、アルカリ剤
の溶出を洗浄前半で完全に防止することが必要であり、
クエン酸を多量に必要とし高価となる。
記載されている。そして、この具体例として、アルカリ
剤とクエン酸塩とを個別に添加すること、芯部をアルカ
リ剤、外層部をクエン酸塩としたタブレット型とするこ
と、アルカリ剤を水溶遅延剤で被覆することが記載され
ている。しかしながら、この従来方法では、アルカリ剤
の溶出を洗浄前半で完全に防止することが必要であり、
クエン酸を多量に必要とし高価となる。
ドイツ特許第2,437.173号は、酸性での前洗浄
、主洗浄、すすぎからなる家庭での洗浄に関するもので
あるが、2段階の洗浄が必要なため煩雑である。
、主洗浄、すすぎからなる家庭での洗浄に関するもので
あるが、2段階の洗浄が必要なため煩雑である。
特開昭55−13721号公報、同55−13722号
公報は、酸剤とアルカリ剤とを別個に存在させ、被覆剤
または小袋によりアルカリ剤を保護して水への溶解を遅
らせる方法が記載されている。しかし、小袋を用いる場
合は、洗濯1回当たりの使用量が決められ、洗濯物の量
や汚れの程度に見合った洗剤量を消費者が選択するのが
困難であった。また、酸剤と被覆したアルカリ剤とを粉
体混合する場合は、分級が生じ、酸剤が溶解したのちに
アルカリ剤が溶解するという初期の目的が達成できない
こともあった。
公報は、酸剤とアルカリ剤とを別個に存在させ、被覆剤
または小袋によりアルカリ剤を保護して水への溶解を遅
らせる方法が記載されている。しかし、小袋を用いる場
合は、洗濯1回当たりの使用量が決められ、洗濯物の量
や汚れの程度に見合った洗剤量を消費者が選択するのが
困難であった。また、酸剤と被覆したアルカリ剤とを粉
体混合する場合は、分級が生じ、酸剤が溶解したのちに
アルカリ剤が溶解するという初期の目的が達成できない
こともあった。
さらに、酸性物質とアルカリ剤とを組み合わせた上記の
従来技術は、いずれもアルカリ剤のカルシウム塩やマグ
ネシウム塩(水不溶性)が生じて布に付着することを防
止するものであり本発明とは本質的に異なる技術であっ
て、汚れ除去力については何ら示唆されていない。
従来技術は、いずれもアルカリ剤のカルシウム塩やマグ
ネシウム塩(水不溶性)が生じて布に付着することを防
止するものであり本発明とは本質的に異なる技術であっ
て、汚れ除去力については何ら示唆されていない。
見豆勿且旌
本発明は、泥汚れ除去能力に優れた洗剤組成物を提供す
るものである。
るものである。
見回ム皇處
本発明の錠剤型洗剤は、窓部分と外層部分とからなり、
該錠剤型洗剤全体を100とした場合に、前記外層部分
に下記(a)および(b)成分を所定量で含み、 (a)常温で固体の多価カルボン酸:5〜25重量%。
該錠剤型洗剤全体を100とした場合に、前記外層部分
に下記(a)および(b)成分を所定量で含み、 (a)常温で固体の多価カルボン酸:5〜25重量%。
(b)アニオン界面活性剤27〜30重量%。
前記窓部分に下記(c)成分および(b)成分を所定量
で含み、 (c)アルカリ金属炭酸塩および/またはアルカリ金属
ケイ酸塩:30〜75重量%。
で含み、 (c)アルカリ金属炭酸塩および/またはアルカリ金属
ケイ酸塩:30〜75重量%。
(b)アニオン界面活性剤20〜23重量%、かつ、該
錠剤型洗剤全体で前記(b)成分を15〜30重量%含
み、また、前記窓部分の(e)成分の量が外層部分の(
a)成分の2倍以上(重量比)であり、さらに前記窓部
分の錠剤型洗剤表面に対する露出の割合を、錠剤型洗剤
の表面積の30%以下としたことを特徴とする。
錠剤型洗剤全体で前記(b)成分を15〜30重量%含
み、また、前記窓部分の(e)成分の量が外層部分の(
a)成分の2倍以上(重量比)であり、さらに前記窓部
分の錠剤型洗剤表面に対する露出の割合を、錠剤型洗剤
の表面積の30%以下としたことを特徴とする。
以下1本発明についてさらに詳細に説明する。
第1図は、本発明の錠剤型洗剤11の構成例を示す断面
図であり、窓部分13が完全に外層部分15で被覆され
ている。第2図は本発明の錠剤型洗剤11の他の構成例
を示す断面図であり、窓部分13が一部を錠剤型洗剤1
1の表面へ露出している。この露出面積が1錠剤型洗剤
全体の表面積の30%以下であれば、第1図のように外
層部分により完全に被覆されていなくとも、本発明で指
図するpH変化が実現でき優れた泥汚れ除去能力が実現
される。
図であり、窓部分13が完全に外層部分15で被覆され
ている。第2図は本発明の錠剤型洗剤11の他の構成例
を示す断面図であり、窓部分13が一部を錠剤型洗剤1
1の表面へ露出している。この露出面積が1錠剤型洗剤
全体の表面積の30%以下であれば、第1図のように外
層部分により完全に被覆されていなくとも、本発明で指
図するpH変化が実現でき優れた泥汚れ除去能力が実現
される。
外層部分13は、(a)常温で固体の多価カルボン酸お
よび(b)アニオン界面活性剤を含む。(a)成分の多
価カルボン酸としては、キレート能を有するものが好ま
しく、たとえば、クエン酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸(EDTA)、ニトロリトリ酸1!1(NTA)、酒
石酸、マロン酸、グルタル酸、シュウ酸などが挙げられ
る。(a)成分の多価カルボン酸は1錠剤型洗剤全体の
5〜25重量%、好ましくは10〜20重量%を占める
ように外層部分に配合される。有機酸が5重量%以下で
は洗浄工程の初期で酸性となる程度が低いために、また
、25重量%以上では洗浄工程の広範でp■が上がらな
いため、いずれも有効な泥汚線除去能力を発揮できない
。
よび(b)アニオン界面活性剤を含む。(a)成分の多
価カルボン酸としては、キレート能を有するものが好ま
しく、たとえば、クエン酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸(EDTA)、ニトロリトリ酸1!1(NTA)、酒
石酸、マロン酸、グルタル酸、シュウ酸などが挙げられ
る。(a)成分の多価カルボン酸は1錠剤型洗剤全体の
5〜25重量%、好ましくは10〜20重量%を占める
ように外層部分に配合される。有機酸が5重量%以下で
は洗浄工程の初期で酸性となる程度が低いために、また
、25重量%以上では洗浄工程の広範でp■が上がらな
いため、いずれも有効な泥汚線除去能力を発揮できない
。
(b)成分のアニオン界面活性剤としては、直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩
、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、α−スル
ホ脂肪酸エステル塩などの洗浄剤で使用される通常のア
ニオン界面活性剤が用いられる。この中でも、外層部分
に含まれるアニオン界面活性剤としては、粉体になりや
すく、打錠機への付着の小さいα−オレフィンスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩が好ましい。
ルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩
、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、α−スル
ホ脂肪酸エステル塩などの洗浄剤で使用される通常のア
ニオン界面活性剤が用いられる。この中でも、外層部分
に含まれるアニオン界面活性剤としては、粉体になりや
すく、打錠機への付着の小さいα−オレフィンスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩が好ましい。
(b)成分のアニオン界面活性剤は、外層部分に7〜3
0重量%、好ましくは10〜30重量%配合され、また
1錠剤型洗剤全体で15〜30重量%配合される。外層
部分への配合量が7重量%未満では、泥汚用に対して有
効な洗浄力が得られない。また、錠剤型洗剤全体での総
量が15重量%に満たないと衣料の汚れ全般に対して満
足のいく洗浄効果が得られない。
0重量%、好ましくは10〜30重量%配合され、また
1錠剤型洗剤全体で15〜30重量%配合される。外層
部分への配合量が7重量%未満では、泥汚用に対して有
効な洗浄力が得られない。また、錠剤型洗剤全体での総
量が15重量%に満たないと衣料の汚れ全般に対して満
足のいく洗浄効果が得られない。
芯部分I3は(c)アルカリ金属炭酸塩および/または
アルカリ金属ケイ酸塩と、(b)アニオン界面活性剤を
含む。
アルカリ金属ケイ酸塩と、(b)アニオン界面活性剤を
含む。
(c)成分の具体例としては、N a 、 CO、。
K2Co、、 N a、O・n S i 02(n =
0.5〜2.2)などを使用することができる。(c)
成分は、錠剤型洗剤全体の30〜75重量%、好ましく
は40〜65重量%を占めるように芯部分13に配合さ
れる。
0.5〜2.2)などを使用することができる。(c)
成分は、錠剤型洗剤全体の30〜75重量%、好ましく
は40〜65重量%を占めるように芯部分13に配合さ
れる。
この量が30重量%に満たないと、洗浄における最終P
Hを9以上に保つことが困難となり、ヘビー洗剤として
の洗浄力を発揮することができない。(b)成分のアニ
オン界面活性剤は、既に述べたように錠剤型洗剤全体で
15〜30重量でとなるように、必要により芯部分13
に配合される。
Hを9以上に保つことが困難となり、ヘビー洗剤として
の洗浄力を発揮することができない。(b)成分のアニ
オン界面活性剤は、既に述べたように錠剤型洗剤全体で
15〜30重量でとなるように、必要により芯部分13
に配合される。
外層部分15に必要量の総てが配合された際には、芯部
分13に配合することを要しない。
分13に配合することを要しない。
また、錠剤型洗剤11の外層部分15および芯部分13
には他の洗剤用添加剤を配合することもできる。外層部
15には、たとえばノニオン界面活性剤、ポリエチレン
グリコール、芒硝等の中性ビルダーなどが添加される。
には他の洗剤用添加剤を配合することもできる。外層部
15には、たとえばノニオン界面活性剤、ポリエチレン
グリコール、芒硝等の中性ビルダーなどが添加される。
芯部分13には、アルミノ珪酸ナトリウム(ゼオライト
)、ビロリン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ノニオ
ン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ポリエチレングリ
コール、カルボキシメチルセルルロース、漂白剤、蛍光
剤等の通常のヘビー洗剤に用いられる添加剤を含むこと
ができる。
)、ビロリン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ノニオ
ン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ポリエチレングリ
コール、カルボキシメチルセルルロース、漂白剤、蛍光
剤等の通常のヘビー洗剤に用いられる添加剤を含むこと
ができる。
本発明の錠剤型洗剤は、被覆等の特別な操作を必要とす
ることなく、錠剤成型器などによる圧縮造粒により製造
することができる。
ることなく、錠剤成型器などによる圧縮造粒により製造
することができる。
圧縮造粒法は、日内に粉体を充填し、杵で圧縮して粉体
粒子を密着成形する方法である。
粒子を密着成形する方法である。
第3A図〜第3F図は、第2図で示したタイプの錠剤型
洗剤を成形する方法について示す説明図である。
洗剤を成形する方法について示す説明図である。
臼21内に外層部成分35を充填しく第3A図)、上杵
23と下杵25とで圧縮して予備成形する(第3B図)
。ついで、芯部分33を充填しく第3C図)、同様に上
杵23と下杵25とで圧縮して予備成形する(第3D図
)。次に、さらに外層部成分35を充填しく第3E図)
、上杵23と下杵25とで圧縮して本成形し、本発明の
錠剤型洗剤が得られる(第3F図)。
23と下杵25とで圧縮して予備成形する(第3B図)
。ついで、芯部分33を充填しく第3C図)、同様に上
杵23と下杵25とで圧縮して予備成形する(第3D図
)。次に、さらに外層部成分35を充填しく第3E図)
、上杵23と下杵25とで圧縮して本成形し、本発明の
錠剤型洗剤が得られる(第3F図)。
第4A図〜第4F図は、第1図に示したタイプの錠剤型
洗剤を製造する方法について示す説明図である。外周部
が凸出し中心部が凹部を形成した下杵25′を用いて外
層部成分33を充填しく第4A図)、上杵23により予
備成形する(第4B図)。次に、予め成形した芯部分3
3′を充填し(第4C図)、周縁部に平坦部を有し中心
部に芯部13にほぼ一致した凹部を有する上杵23#に
より予備成形する(4D図)。ついで、外層部成分35
粉末を充填しく第4E図)、上杵23′で本成形して錠
剤型洗剤とする。
洗剤を製造する方法について示す説明図である。外周部
が凸出し中心部が凹部を形成した下杵25′を用いて外
層部成分33を充填しく第4A図)、上杵23により予
備成形する(第4B図)。次に、予め成形した芯部分3
3′を充填し(第4C図)、周縁部に平坦部を有し中心
部に芯部13にほぼ一致した凹部を有する上杵23#に
より予備成形する(4D図)。ついで、外層部成分35
粉末を充填しく第4E図)、上杵23′で本成形して錠
剤型洗剤とする。
第5A図〜第5F図も、同様に第1図に示したタイプの
錠剤型洗剤を製造する方法について示す説明図である。
錠剤型洗剤を製造する方法について示す説明図である。
外周部が凸出し、中心部が凹んだ下杵25′を用い、臼
21内に外層部成分35を充填しく第5A図)、下杵2
5′に対応して中心部が凸出した上杵23“′により予
備成形する(第5B図)。次に、芯部成分33を充填し
、周辺部に平坦面を有し中心部が凹んだ上杵23“によ
り予備成形する(第5D図)。次に、外層部成分35を
充填し、下杵25′と同じ形状の上杵23′により本成
形して錠剤型洗剤とする。
21内に外層部成分35を充填しく第5A図)、下杵2
5′に対応して中心部が凸出した上杵23“′により予
備成形する(第5B図)。次に、芯部成分33を充填し
、周辺部に平坦面を有し中心部が凹んだ上杵23“によ
り予備成形する(第5D図)。次に、外層部成分35を
充填し、下杵25′と同じ形状の上杵23′により本成
形して錠剤型洗剤とする。
見匪立腹来
本発明によれば、外層成分として多価カルボン酸とアニ
オン界面活性剤とを用い、芯成分としてアルカリビルダ
ーを用いた錠剤型洗剤とすることにより、洗浄工程の初
期ではPH5以下程度の酸性下で多価カルボン酸と界面
活性剤とを泥汚用に作用させ、その後p119〜1O1
5のアルカリ性に変化させることによって泥汚用を高度
に除去できる。また、洗浄に必要な成分が一体となった
錠剤型なので、洗濯時に2成分を別途投入する必要はな
く、各成分の分級も起こらず、さらに、洗濯量に応じて
洗剤量を適宜選択できるなど、消費者の使い勝手も極め
て良好である。
オン界面活性剤とを用い、芯成分としてアルカリビルダ
ーを用いた錠剤型洗剤とすることにより、洗浄工程の初
期ではPH5以下程度の酸性下で多価カルボン酸と界面
活性剤とを泥汚用に作用させ、その後p119〜1O1
5のアルカリ性に変化させることによって泥汚用を高度
に除去できる。また、洗浄に必要な成分が一体となった
錠剤型なので、洗濯時に2成分を別途投入する必要はな
く、各成分の分級も起こらず、さらに、洗濯量に応じて
洗剤量を適宜選択できるなど、消費者の使い勝手も極め
て良好である。
また、このような錠剤型洗剤は、錠剤成形機などを用い
て圧縮成形により容易に製造でき、被覆等の特別な操作
を必要としない。
て圧縮成形により容易に製造でき、被覆等の特別な操作
を必要としない。
さらに、芯成分を外層成分により完全に被覆することが
必ずしも必要でなく、芯成分の錠剤表面への露出割合を
0〜30%とすることにより有効なPH変化が得られる
ので、製造も容易である。
必ずしも必要でなく、芯成分の錠剤表面への露出割合を
0〜30%とすることにより有効なPH変化が得られる
ので、製造も容易である。
去堕り鮭
以下、実施例により本発明の効果を確認する。
後記実施例で、洗浄力は以下の方法により。
洗浄力指数として評価した。
叉土裏亀友茎
5Qの小型洗濯機に水道水5Qを入れ、この中に
錠剤型洗剤:6.5g
泥汚用布(5cmX5cm): 5枚
チャージ布(線肌シャツを裁断したもの):150g
を同時に投入して15分間洗浄を行う、その後。
すすぎを2回行い、風乾する。
洗浄力は、汚垢布の反射率を測定して下式で算出し、対
照洗剤(試料&5)の洗浄力を100とした指数で表示
した。
照洗剤(試料&5)の洗浄力を100とした指数で表示
した。
なお、泥汚用布は次のようにして調製した。
乾燥した三方原汚を微粉砕し、水に分散後400#の篩
で粗粒をカットし、15g/fiの分散液を作る。この
液に5cmX5cmの綿平織布を浸漬し、風乾して泥汚
用布とする。
で粗粒をカットし、15g/fiの分散液を作る。この
液に5cmX5cmの綿平織布を浸漬し、風乾して泥汚
用布とする。
実施例1
下記の組成を表−1のように外層成分と芯成分とに分割
し、第4A図〜第4F図に示した方法で錠剤型洗剤を調
製して、泥汚れ洗浄力を評価した。
し、第4A図〜第4F図に示した方法で錠剤型洗剤を調
製して、泥汚れ洗浄力を評価した。
クエン酸(微粉末状)15重量%
AO5−Na(噴霧乾燥品)20重量%(炭素数16〜
18のα−オレフィン スルホン酸ソーダ) 炭酸ソーダ(粒状)40重量% 珪酸ソーダ(メタ珪酸ソーダ粉末)10重量%ゼオライ
ト(粉末)10重量% 水 5 量%
(以下余白) 実施例2 表−2に示した組成の錠剤型洗剤を第4A図〜第4F図
の方法で作成し、洗浄力を評価した。
18のα−オレフィン スルホン酸ソーダ) 炭酸ソーダ(粒状)40重量% 珪酸ソーダ(メタ珪酸ソーダ粉末)10重量%ゼオライ
ト(粉末)10重量% 水 5 量%
(以下余白) 実施例2 表−2に示した組成の錠剤型洗剤を第4A図〜第4F図
の方法で作成し、洗浄力を評価した。
(以下余白)
実施例3
実施例1の試料Nα4の組成の錠剤型洗剤を、第3A図
〜第3F図の方法で表面露出率の異なる錠剤として作成
し、泥汚れ洗浄力を評価した。
〜第3F図の方法で表面露出率の異なる錠剤として作成
し、泥汚れ洗浄力を評価した。
なお、試料Nα16は第4A図〜第4F図の方法で作成
した。
した。
表−3
第1図および第2図は、本発明の錠剤型洗剤の構成例を
示す断面図である。 第3A図〜第3F図、第4A図〜第4F図および第5A
図〜第5F図は、本発明の錠剤型洗剤の製造方法を説明
する図である。 11・・・錠剤型洗剤 13・・・芯部分15:・
・外層部分 市1関 市2詔
示す断面図である。 第3A図〜第3F図、第4A図〜第4F図および第5A
図〜第5F図は、本発明の錠剤型洗剤の製造方法を説明
する図である。 11・・・錠剤型洗剤 13・・・芯部分15:・
・外層部分 市1関 市2詔
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、芯部分と外層部分とからなる錠剤型洗剤であって、
該錠剤型洗剤全体を100とした場合に、該外層部分に (a)常温で固体の多価カルボン酸:5〜25重量%、
および、 (b)アニオン界面活性剤:7〜30重量%が含まれ、 該芯部分に (c)アルカリ金属炭酸塩および/またはアルカリ金属
ケイ酸塩:30〜75重量%、および、 (b)アニオン界面活性剤:0〜23重量%が含まれ、 かつ、該錠剤型洗剤全体で (b)アニオン界面活性剤:15〜30重量%を含み、
また、前記外層部分に含まれる(c)成分の量を前記芯
部分に含まれる(a)成分の量の2倍以上(重量比)と
し、さらに前記錠剤型洗剤表面に対する前記芯部分の露
出の割合を、該錠剤型洗剤表面積の30%以下としたこ
とを特徴とする錠剤型洗剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61069664A JPH0674440B2 (ja) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | 錠剤型洗剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61069664A JPH0674440B2 (ja) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | 錠剤型洗剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62225600A true JPS62225600A (ja) | 1987-10-03 |
JPH0674440B2 JPH0674440B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=13409322
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61069664A Expired - Fee Related JPH0674440B2 (ja) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | 錠剤型洗剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0674440B2 (ja) |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
1986
- 1986-03-27 JP JP61069664A patent/JPH0674440B2/ja not_active Expired - Fee Related
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---|---|
JPH0674440B2 (ja) | 1994-09-21 |
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Legal Events
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LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |