JPS62218430A - 非汚染性加硫エラストマ−組成物およびこの組成物からなる側壁を備えたタイヤ - Google Patents
非汚染性加硫エラストマ−組成物およびこの組成物からなる側壁を備えたタイヤInfo
- Publication number
- JPS62218430A JPS62218430A JP62049906A JP4990687A JPS62218430A JP S62218430 A JPS62218430 A JP S62218430A JP 62049906 A JP62049906 A JP 62049906A JP 4990687 A JP4990687 A JP 4990687A JP S62218430 A JPS62218430 A JP S62218430A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- rubber
- elastomer composition
- staining
- phr
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 63
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 30
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims description 29
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 18
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 15
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 11
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 7
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 6
- GFSJJVJWCAMZEV-UHFFFAOYSA-N n-(4-anilinophenyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C(=C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 GFSJJVJWCAMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000010734 process oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 3
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- SPOAUAVQDRRDDK-UHFFFAOYSA-N ClS(=S)(=O)N Chemical compound ClS(=S)(=O)N SPOAUAVQDRRDDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SEPPVOUBHWNCAW-FNORWQNLSA-N (E)-4-oxonon-2-enal Chemical compound CCCCCC(=O)\C=C\C=O SEPPVOUBHWNCAW-FNORWQNLSA-N 0.000 claims 1
- LLBZPESJRQGYMB-UHFFFAOYSA-N 4-one Natural products O1C(C(=O)CC)CC(C)C11C2(C)CCC(C3(C)C(C(C)(CO)C(OC4C(C(O)C(O)C(COC5C(C(O)C(O)CO5)OC5C(C(OC6C(C(O)C(O)C(CO)O6)O)C(O)C(CO)O5)OC5C(C(O)C(O)C(C)O5)O)O4)O)CC3)CC3)=C3C2(C)CC1 LLBZPESJRQGYMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000894007 species Species 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000008380 degradant Substances 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UNOPJOFCFSFPCK-UHFFFAOYSA-N ClNS(=O)=S Chemical compound ClNS(=O)=S UNOPJOFCFSFPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- SZKCUXJDOKLMQQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,8-thiadiazocane 1,1-dioxide Chemical compound O=S1(=O)NCCCCCN1 SZKCUXJDOKLMQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRYLQUSNGMYMBU-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-3-sulfanylphenol Chemical group CC(C)(C)C1=CC=C(S)C(C(C)(C)C)=C1O QRYLQUSNGMYMBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2CC=CC21 UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSC1=NC2=CC=CC=C2S1 QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAVKNRWVKUTLY-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=C(S)C=C1 BXAVKNRWVKUTLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKURYNQAEZHSEQ-UHFFFAOYSA-N [benzenesulfonyl(methyl)amino] thiohypochlorite Chemical compound ClSN(C)S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 RKURYNQAEZHSEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQLZIIAOPHDAJV-UHFFFAOYSA-N [methyl(methylsulfonyl)amino] thiohypochlorite Chemical compound ClSN(C)S(C)(=O)=O UQLZIIAOPHDAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJNATCSYYVYJAI-UHFFFAOYSA-N [methylsulfonyl(propan-2-yl)amino] thiohypochlorite Chemical compound CC(C)N(SCl)S(C)(=O)=O AJNATCSYYVYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGTLKAINSBXJHM-UHFFFAOYSA-N [n-(benzenesulfonyl)anilino] thiohypochlorite Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)N(SCl)C1=CC=CC=C1 RGTLKAINSBXJHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKZYIQISRGLMK-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;pyridine Chemical compound OC(=O)C=C.C1=CC=NC=C1 VPKZYIQISRGLMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S152/00—Resilient tires and wheels
- Y10S152/12—White sidewalls
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/31917—Next to polyene polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は非汚染性の加硫エラストマー組成物、より詳細
には実質的に汚染性崩解防止剤を含まないがなお良好な
耐老化性を示す外層を少なくとも備えた加硫物品、たと
えばタイヤに関する。
には実質的に汚染性崩解防止剤を含まないがなお良好な
耐老化性を示す外層を少なくとも備えた加硫物品、たと
えばタイヤに関する。
背景技術
加硫エラストマー組成物は組成物の耐老化性を高めるた
めにしばしば酸化防止剤およびオゾン分解防止剤を含有
する。最も一般的に用いられる酸化防止剤およびオゾン
分解防止剤は汚染性崩解防止剤と分類されている。これ
らがポリマーと物理的に混合し、物品の表面へ移動して
物品を変色させる可能性があるからである。これらの汚
染性崩解防止剤のうちあるものはこれらの汚染性崩解防
止剤を含有する物品と接触する第2の物品に接触汚染を
生じさせる可能性すらもつ。本発明の新規なエラストマ
ー組成物は特にタイヤに用いられるが、これは他のエラ
ストマー物品、たとえばベルト、ホースおよび屋根材の
外層として用いることもできる。
めにしばしば酸化防止剤およびオゾン分解防止剤を含有
する。最も一般的に用いられる酸化防止剤およびオゾン
分解防止剤は汚染性崩解防止剤と分類されている。これ
らがポリマーと物理的に混合し、物品の表面へ移動して
物品を変色させる可能性があるからである。これらの汚
染性崩解防止剤のうちあるものはこれらの汚染性崩解防
止剤を含有する物品と接触する第2の物品に接触汚染を
生じさせる可能性すらもつ。本発明の新規なエラストマ
ー組成物は特にタイヤに用いられるが、これは他のエラ
ストマー物品、たとえばベルト、ホースおよび屋根材の
外層として用いることもできる。
タイヤ技術の分野では、白線または白文字をタイヤの側
面に施したい場合は、白色ゴムと汚染性崩解防止剤を含
有する黒色ゴムとの間に非汚染性材料からなるバリヤー
ストリップを入れることが一般に行われている。バリヤ
ーストリップを用いない場合、白色ゴムの表面は表面に
移行する汚染性崩解防止剤によって変色される。本発明
の新規な組成物はたとえば米国特許第4,535,11
4号および米国特許出願第799,079号明細書(1
985年11月15日出願)に教示されるもののような
液体塗料と共に用いられる場合、特に有用である。これ
らの液体塗料は加硫ゴム物品に表示を塗布するために用
いられるが、これらの表示は先行技術による組成物中に
含有される汚染性崩解防止剤によって変色するであろう
。この表示の汚染と込う問題を本発明によって克服でき
る。
面に施したい場合は、白色ゴムと汚染性崩解防止剤を含
有する黒色ゴムとの間に非汚染性材料からなるバリヤー
ストリップを入れることが一般に行われている。バリヤ
ーストリップを用いない場合、白色ゴムの表面は表面に
移行する汚染性崩解防止剤によって変色される。本発明
の新規な組成物はたとえば米国特許第4,535,11
4号および米国特許出願第799,079号明細書(1
985年11月15日出願)に教示されるもののような
液体塗料と共に用いられる場合、特に有用である。これ
らの液体塗料は加硫ゴム物品に表示を塗布するために用
いられるが、これらの表示は先行技術による組成物中に
含有される汚染性崩解防止剤によって変色するであろう
。この表示の汚染と込う問題を本発明によって克服でき
る。
タイヤ、特にトラックのタイヤまたは航空機のタイヤに
おいて酸化防止性およびオゾン分解防止性のために汚染
性崩解防止剤に依存することにおける他の欠点は、長期
間に及ぶと(タイヤが数回更生される期間(retre
ad 1ives ) )、タイヤの側壁中の汚染性崩
解防止剤が実質的にすべて表面に移動し、摩耗され、ま
たは洗い流されてしまうということである。このような
場合、他の状況では更生可能なタイヤカーカスが酸素お
よびオゾンによる劣化を受けやすい状態になる。
おいて酸化防止性およびオゾン分解防止性のために汚染
性崩解防止剤に依存することにおける他の欠点は、長期
間に及ぶと(タイヤが数回更生される期間(retre
ad 1ives ) )、タイヤの側壁中の汚染性崩
解防止剤が実質的にすべて表面に移動し、摩耗され、ま
たは洗い流されてしまうということである。このような
場合、他の状況では更生可能なタイヤカーカスが酸素お
よびオゾンによる劣化を受けやすい状態になる。
発明の概要
本発明の一観点によれば、加硫前に重量で25〜90部
のジエンゴム、10〜75部の架橋性EPDM、0.5
〜10phrの高分子崩解防止剤、および加硫量の硬化
用パッケージ(cure pack−age )からな
り、組成物が実質的に汚染性崩解防止剤を含有しない非
汚染性エラストマー組成物が提供される。
のジエンゴム、10〜75部の架橋性EPDM、0.5
〜10phrの高分子崩解防止剤、および加硫量の硬化
用パッケージ(cure pack−age )からな
り、組成物が実質的に汚染性崩解防止剤を含有しない非
汚染性エラストマー組成物が提供される。
本発明の第2の観点によれば、加硫前にジエンゴム、架
橋性EPDMおよび高分子崩解防止剤からなる非汚染性
エラストマー組成物からなる外層を備えたエラストマー
物品が提供される。
橋性EPDMおよび高分子崩解防止剤からなる非汚染性
エラストマー組成物からなる外層を備えたエラストマー
物品が提供される。
本発明の第3の観点においては、加硫前に重量で25〜
90部のジエンゴム、10〜75部の架橋性EPDM、
0.5〜10 phrの高分子崩解防止剤、および加
硫量の硬化用パッケージからなり、組成物が実質的に汚
染性崩解防止剤を含有しなり非汚染性加硫エラストマー
組成物からなる軸方向外層を少なくとも1層備えた側壁
部分を含むタイヤが提供される。
90部のジエンゴム、10〜75部の架橋性EPDM、
0.5〜10 phrの高分子崩解防止剤、および加
硫量の硬化用パッケージからなり、組成物が実質的に汚
染性崩解防止剤を含有しなり非汚染性加硫エラストマー
組成物からなる軸方向外層を少なくとも1層備えた側壁
部分を含むタイヤが提供される。
本発明の第4の観点においては、実質的に汚染性崩解防
止剤を含まず、加硫前に重量で(a) (+)天然ゴ
ム35〜45部および(11)ポリブタジェンゴム25
〜35部のブレンド60〜80部; (b) 加硫中に(a)に記載のブレンドと架橋しう
るクロルチオ−スル示ンアミド変性EPDM 25〜3
5部; (c) 本5を的KN−(4−アニリノフェニル)メ
タクリルアミドから誘導されるセグマー単位(segm
eric unic )からなる高分子崩解防止剤1.
0〜4部; (d) カーボンブラック40〜60部;(e)
ステアリン酸o、i〜2部;(f) プロセスオイル
および/または粘着付与剤5〜15部;ならびに (ロ)加硫量のイオウ系硬化用パッケージからなる非汚
染性加硫エラストマー組成物よりなる軸方向外層を備え
た側壁部分を含むタイヤが提供される。
止剤を含まず、加硫前に重量で(a) (+)天然ゴ
ム35〜45部および(11)ポリブタジェンゴム25
〜35部のブレンド60〜80部; (b) 加硫中に(a)に記載のブレンドと架橋しう
るクロルチオ−スル示ンアミド変性EPDM 25〜3
5部; (c) 本5を的KN−(4−アニリノフェニル)メ
タクリルアミドから誘導されるセグマー単位(segm
eric unic )からなる高分子崩解防止剤1.
0〜4部; (d) カーボンブラック40〜60部;(e)
ステアリン酸o、i〜2部;(f) プロセスオイル
および/または粘着付与剤5〜15部;ならびに (ロ)加硫量のイオウ系硬化用パッケージからなる非汚
染性加硫エラストマー組成物よりなる軸方向外層を備え
た側壁部分を含むタイヤが提供される。
本発明による加硫性組成物は汚染性崩解防止剤を実質的
に含まない。これはここではこの組成物が含有する汚染
性崩解防止剤は0.1 phr (ゴム100部当たり
の部数)(重量)以下であることを意味する。最も好ま
しくは組成物は汚染性崩解防止剤を含有しない。
に含まない。これはここではこの組成物が含有する汚染
性崩解防止剤は0.1 phr (ゴム100部当たり
の部数)(重量)以下であることを意味する。最も好ま
しくは組成物は汚染性崩解防止剤を含有しない。
有益な特性の一部はこの新規組成物に1架橋性”EPD
M (エチレン−プロピレン−ジエン−モノマー)によ
って与えられる。これはジエンゴムと架橋性であるべく
、すなわち加硫性であるべく変性されたゴム状ターポリ
マーである。適切な架橋性EPDMはいずれも本発明に
使用できると考えられるが、本発明による組成物の調製
に用いられる架橋性EPDMの一例は米国特許第3,9
70,133号明細書に教示されている。事実、この新
規組成物の調製に使用できる好ましい架橋性EPDMは
米国特許第3,970,133号明細書の実施例XvI
に教示されている。
M (エチレン−プロピレン−ジエン−モノマー)によ
って与えられる。これはジエンゴムと架橋性であるべく
、すなわち加硫性であるべく変性されたゴム状ターポリ
マーである。適切な架橋性EPDMはいずれも本発明に
使用できると考えられるが、本発明による組成物の調製
に用いられる架橋性EPDMの一例は米国特許第3,9
70,133号明細書に教示されている。事実、この新
規組成物の調製に使用できる好ましい架橋性EPDMは
米国特許第3,970,133号明細書の実施例XvI
に教示されている。
米国特許第3,970,133号明細書に教示されるよ
うに、架橋性BPDMの製造用出発物質は約30/70
〜約70/30の範囲のモル比のエチレン対プロピレン
からなり、ポリマーのキログラム当たり約0.1〜0.
8モルの非共役ジェンターモノマーを含有スるエチレン
ープロピレンージエンターボリマーである。好ましいも
のは6〜12個の炭素原子を有する非共役ジエン、たと
えば1,4−へキサジエン、ジシクロペンタジェン、5
−エチルジエン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2
−ノルボルネン、4,7,8.9−テトラヒドロインデ
ン、および1.5−シクロオクタジエンである。
うに、架橋性BPDMの製造用出発物質は約30/70
〜約70/30の範囲のモル比のエチレン対プロピレン
からなり、ポリマーのキログラム当たり約0.1〜0.
8モルの非共役ジェンターモノマーを含有スるエチレン
ープロピレンージエンターボリマーである。好ましいも
のは6〜12個の炭素原子を有する非共役ジエン、たと
えば1,4−へキサジエン、ジシクロペンタジェン、5
−エチルジエン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2
−ノルボルネン、4,7,8.9−テトラヒドロインデ
ン、および1.5−シクロオクタジエンである。
本発明に有用な架橋性EPDMはエチレンープロピレン
ージエンターボリマーと次式 %式% のN−クロルチオ−スルホンアミドの混合物であり、こ
こでN−クロルチオ−スルホンアミドと上記ターポリマ
ーの主鎖中に存在する不飽和部位のモル比は約0.06
/1〜約1/1の範囲にある。
ージエンターボリマーと次式 %式% のN−クロルチオ−スルホンアミドの混合物であり、こ
こでN−クロルチオ−スルホンアミドと上記ターポリマ
ーの主鎖中に存在する不飽和部位のモル比は約0.06
/1〜約1/1の範囲にある。
上記式において、HiおよびR2は1〜20個の炭素原
子を有するアルキル基、7〜20個の炭素原子を有する
アルアルキル基、7〜20個の炭素原子を有するアルカ
リール基、および6〜10個の炭素原子を有するハロア
リール基よりなる群から選ばれ、またR1は次式 (式中、R3およびR4は別個に上記のアルキル基、ア
ルアルキル基およびハロアリール基から選ばれ、R3お
よびR4は互いに結合して+CH2+nまたは+CH2
±、o −CH2−から選ばれる基を表わすこともでき
、nは4〜7の整数である)の基からも選ばれる。
子を有するアルキル基、7〜20個の炭素原子を有する
アルアルキル基、7〜20個の炭素原子を有するアルカ
リール基、および6〜10個の炭素原子を有するハロア
リール基よりなる群から選ばれ、またR1は次式 (式中、R3およびR4は別個に上記のアルキル基、ア
ルアルキル基およびハロアリール基から選ばれ、R3お
よびR4は互いに結合して+CH2+nまたは+CH2
±、o −CH2−から選ばれる基を表わすこともでき
、nは4〜7の整数である)の基からも選ばれる。
N−クロルチオ−スルホンアミドは好ましくは下記のも
のから選ばれる。
のから選ばれる。
N−クロルチオ−N−メチル−メタンスルホンアミ ド
、 N−クロルチオ−N−メチル−ベンゼンスルホンアミド
、 N−クロルチオ−N−1チル−p−トルエンスルホンア
ミド、 N−クロルチオ−N−メチル−エタンスルホンアミ ド
、 N−クロルチオ−N−フェニル−p−)ルエンスルホン
アミド、 N−クロルチオ−N−(1−プロピル)−P−クロルベ
ンゼンスルホンアミド、 N−クロルチオ−N−(2−プロピル)−メタンスルホ
ンアミド、 N−り6ルチオーN−フェニル−メタンスルホンアミド
、 N−クロルチオ−N、N’、N’−)リメチルスルファ
ミド、 N−クロルチオ−N−メチル−N/、N/ (ペンタ
メチレン)スルファミド、 N−クロルチオ−N−メチル−N/、N/−ジエチルス
ルファミドおよび N−クロルチオ−N−フェニル−ベンゼンスルホンアミ
ド。
、 N−クロルチオ−N−メチル−ベンゼンスルホンアミド
、 N−クロルチオ−N−1チル−p−トルエンスルホンア
ミド、 N−クロルチオ−N−メチル−エタンスルホンアミ ド
、 N−クロルチオ−N−フェニル−p−)ルエンスルホン
アミド、 N−クロルチオ−N−(1−プロピル)−P−クロルベ
ンゼンスルホンアミド、 N−クロルチオ−N−(2−プロピル)−メタンスルホ
ンアミド、 N−り6ルチオーN−フェニル−メタンスルホンアミド
、 N−クロルチオ−N、N’、N’−)リメチルスルファ
ミド、 N−クロルチオ−N−メチル−N/、N/ (ペンタ
メチレン)スルファミド、 N−クロルチオ−N−メチル−N/、N/−ジエチルス
ルファミドおよび N−クロルチオ−N−フェニル−ベンゼンスルホンアミ
ド。
有益な特性の一部は新規組成物に1高分子崩解防止剤″
によって与えられる。これはポリマー結合型酸化防止剤
としても知られている。すなわち、ここで用いられる1
高分子崩解防止剤”はポリマー100部当たり少なくと
も15重量部の削屑防止機能体がポリマー主鎖に結合し
ているポリマーである。高分子崩解防止剤の製造に用い
られるモノマー型削屑防止剤の一例は米国特許第4,1
47,880号明細書に教示されるN−(4−アニリノ
フェニル)−メタクリルアミドである。モノマー型削屑
防止剤をジエンモノマーと合わせて重合させ、次いでこ
の高分子崩解防止剤(マスターバッチ)を加硫前に本発
明の他の成分とブレンドする。
によって与えられる。これはポリマー結合型酸化防止剤
としても知られている。すなわち、ここで用いられる1
高分子崩解防止剤”はポリマー100部当たり少なくと
も15重量部の削屑防止機能体がポリマー主鎖に結合し
ているポリマーである。高分子崩解防止剤の製造に用い
られるモノマー型削屑防止剤の一例は米国特許第4,1
47,880号明細書に教示されるN−(4−アニリノ
フェニル)−メタクリルアミドである。モノマー型削屑
防止剤をジエンモノマーと合わせて重合させ、次いでこ
の高分子崩解防止剤(マスターバッチ)を加硫前に本発
明の他の成分とブレンドする。
本発明の実施に用りられる高分子崩解防止剤は当技術分
野で知られている任意のグラフト法または共重合法によ
って製造できる。
野で知られている任意のグラフト法または共重合法によ
って製造できる。
たとえばグラフト法に関しては米国特許第4.452,
939号明細書(ここに参考として引用する)には、ハ
ロメチル化ラテックスをこのラテックスと削屑防止性を
もつアルカリイオン化性分子の水溶液とを100℃を越
えない温度で窒素雰囲気の存在下に反応させることによ
り変性して削屑防止剤部分をポリマーに高水準に結合さ
せうろことが教示される。削屑防止性をもつアルカリイ
オン化性分子には、アミン系およびヒンダードフェノー
ル系の削屑防止剤が含まれる。これら既知の削屑防止剤
は一般に連鎖切断型酸化防止剤という語によって知られ
ているが、過酸化物分解型酸化防止剤、紫外線遮断剤、
トリプレットクエンチャ−(triplet quen
chers )、および金属失活剤とし文一般に知られ
ている他の酸化防止剤も本発明においてその使用が意図
されているものである。好ましくはグラフト型窩分子削
屑防止剤は2.6−ジーt−ブチル−メルカプトフェノ
ール;4−メルカプトアセトアミドジフェニルアミン;
4−メルカプトフェノール;および4−メルカプトプロ
ピオンアミドジフェニルアミンよりなる群から選ばれる
連鎖切断型酸化防止剤残基な20〜80重量部含む。
939号明細書(ここに参考として引用する)には、ハ
ロメチル化ラテックスをこのラテックスと削屑防止性を
もつアルカリイオン化性分子の水溶液とを100℃を越
えない温度で窒素雰囲気の存在下に反応させることによ
り変性して削屑防止剤部分をポリマーに高水準に結合さ
せうろことが教示される。削屑防止性をもつアルカリイ
オン化性分子には、アミン系およびヒンダードフェノー
ル系の削屑防止剤が含まれる。これら既知の削屑防止剤
は一般に連鎖切断型酸化防止剤という語によって知られ
ているが、過酸化物分解型酸化防止剤、紫外線遮断剤、
トリプレットクエンチャ−(triplet quen
chers )、および金属失活剤とし文一般に知られ
ている他の酸化防止剤も本発明においてその使用が意図
されているものである。好ましくはグラフト型窩分子削
屑防止剤は2.6−ジーt−ブチル−メルカプトフェノ
ール;4−メルカプトアセトアミドジフェニルアミン;
4−メルカプトフェノール;および4−メルカプトプロ
ピオンアミドジフェニルアミンよりなる群から選ばれる
連鎖切断型酸化防止剤残基な20〜80重量部含む。
共重合法により高分子崩解防止剤を製造することに関し
ては、米国特許第4,521,574号明細書(ここに
参考として引用する)K、官能化モノマーを重合に際し
て補助溶剤としてのジクロルメタンまたはテトラヒドロ
フランと高い石けん水準を用いて乳化共重合する方法が
教示される。この方法は(a)酸化防止剤であり、重合
性ビニル基を含む官能化モノマー少なくとも1種を(b
)ブタジェン−1,3,2−クロルブタジェン−1,3
、イソプレン、ピペリレンおよび共役ヘキサジエンより
なる群から選ばれる共重合性共役ジエンモノマー少なく
とも1種;ならびに所望により(e)スチレン、α−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチノペビニルビリジン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、メタクリル酸およびアクリル酸よりなる
群から選ばれるビニルモノマー少なくとも1種と水性乳
化重合させることよりなる。その際、官能化モノマ一対
共役ジエン対ビニルモノマーの比は総モノマー100部
につき15:65:20〜95:5:0部の範囲である
ことができ;重合は総有機成分(モノマーおよび補助溶
剤)100部当細り8〜30部のイオン石けんおよび総
モノマー100部に対し40〜80部のジクロルメタン
、テトラヒドロフランもしくはそれらの組合わせの存在
下で行われる。共重合性酸化防止剤は下記のものよりな
る群から選ばれる。
ては、米国特許第4,521,574号明細書(ここに
参考として引用する)K、官能化モノマーを重合に際し
て補助溶剤としてのジクロルメタンまたはテトラヒドロ
フランと高い石けん水準を用いて乳化共重合する方法が
教示される。この方法は(a)酸化防止剤であり、重合
性ビニル基を含む官能化モノマー少なくとも1種を(b
)ブタジェン−1,3,2−クロルブタジェン−1,3
、イソプレン、ピペリレンおよび共役ヘキサジエンより
なる群から選ばれる共重合性共役ジエンモノマー少なく
とも1種;ならびに所望により(e)スチレン、α−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチノペビニルビリジン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、メタクリル酸およびアクリル酸よりなる
群から選ばれるビニルモノマー少なくとも1種と水性乳
化重合させることよりなる。その際、官能化モノマ一対
共役ジエン対ビニルモノマーの比は総モノマー100部
につき15:65:20〜95:5:0部の範囲である
ことができ;重合は総有機成分(モノマーおよび補助溶
剤)100部当細り8〜30部のイオン石けんおよび総
モノマー100部に対し40〜80部のジクロルメタン
、テトラヒドロフランもしくはそれらの組合わせの存在
下で行われる。共重合性酸化防止剤は下記のものよりな
る群から選ばれる。
(a) 次式の構造を持つアミド:
上記式中、R3はアリール基であり、RおよびR1は水
素原子、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基、およ
び1〜4個の炭素原子を有するアルコキシ基よりなる群
から選ばれ、R2は水素原子、1〜4個の炭素原子を有
するアルキル基、1〜4個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、および次式の構造をもつ基: (式中、R4は1〜12個の炭素原子を有するアルキル
基、5〜12個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
6〜12個の炭素原子を有するアリール基、および7〜
13個の炭素原子を有するアルアルキル基よりなる群か
ら選ばれ、R5は水素原子、および1〜12個の炭素原
子を有するアルキル基よりなる群から選ばれる)よりな
る群から選ばれ、R6およびR7は1〜4個の炭素原子
を有するアルキル基であり、R8は水素原子、メチル基
およびエチル基よりなる群から選ばれ、R9は水素原子
またはフェニル基である。
素原子、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基、およ
び1〜4個の炭素原子を有するアルコキシ基よりなる群
から選ばれ、R2は水素原子、1〜4個の炭素原子を有
するアルキル基、1〜4個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、および次式の構造をもつ基: (式中、R4は1〜12個の炭素原子を有するアルキル
基、5〜12個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
6〜12個の炭素原子を有するアリール基、および7〜
13個の炭素原子を有するアルアルキル基よりなる群か
ら選ばれ、R5は水素原子、および1〜12個の炭素原
子を有するアルキル基よりなる群から選ばれる)よりな
る群から選ばれ、R6およびR7は1〜4個の炭素原子
を有するアルキル基であり、R8は水素原子、メチル基
およびエチル基よりなる群から選ばれ、R9は水素原子
またはフェニル基である。
(b) 次の化合物(1)及び(2)から選ばれるイ
ミド:(1)次式の構造をもつ化合物: (式中、RI R1,R2,R31R6およびR7は構
造式Iにおいて先きに定めたものであり、RIOおよび
R11は水素原子、および1〜4個の炭素原子を有する
アルキル基よりなる群から選ばれる);および (2)次の構造をもつ化合物: (冒) (式中、RIR’1R2tR3,R6およびR7は先き
に構造式Iにおいて定めたものであり、R14およびR
15は水素原子、および1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基である)。
ミド:(1)次式の構造をもつ化合物: (式中、RI R1,R2,R31R6およびR7は構
造式Iにおいて先きに定めたものであり、RIOおよび
R11は水素原子、および1〜4個の炭素原子を有する
アルキル基よりなる群から選ばれる);および (2)次の構造をもつ化合物: (冒) (式中、RIR’1R2tR3,R6およびR7は先き
に構造式Iにおいて定めたものであり、R14およびR
15は水素原子、および1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基である)。
発明の最良の態様
本発明を以下に具体例によってより詳細に説明する。
製造例1−架橋性EPDMの製造
非共役1.4−へキサジエンを含むEPDM (不飽和
度0.4 m71?4ゴム)117gをベンゼン182
1に溶解し、窒素下に共沸乾燥させた。
度0.4 m71?4ゴム)117gをベンゼン182
1に溶解し、窒素下に共沸乾燥させた。
これにジクロルメタン25tnl中N−クロルチオ−N
−メチル−p−)ルエンスルホンアミド0.023モル
の溶液、および粉末状無水塩化亜鉛3.2gを添加した
。この混合物を窒素下に30℃で4時間攪拌した。得ら
れた混合物を水2/と混和して、混合物の褐色の色を消
失させた。水層を分離し、ポリマー溶液をさらに少なく
とも11!の水で洗浄した。分離したのちメタノールI
I!をポリマー溶液に攪拌混入して2相混合物となし、
これから上部のメタノール層を除去した。メタノール6
00−を用いてこの操作を反復した。次いでメタノール
11を檄しい攪拌下に添加して、ポリマーを凝集沈殿さ
せ、これをp過し、アセトンで十分に洗浄し、室温で乾
燥させた。
−メチル−p−)ルエンスルホンアミド0.023モル
の溶液、および粉末状無水塩化亜鉛3.2gを添加した
。この混合物を窒素下に30℃で4時間攪拌した。得ら
れた混合物を水2/と混和して、混合物の褐色の色を消
失させた。水層を分離し、ポリマー溶液をさらに少なく
とも11!の水で洗浄した。分離したのちメタノールI
I!をポリマー溶液に攪拌混入して2相混合物となし、
これから上部のメタノール層を除去した。メタノール6
00−を用いてこの操作を反復した。次いでメタノール
11を檄しい攪拌下に添加して、ポリマーを凝集沈殿さ
せ、これをp過し、アセトンで十分に洗浄し、室温で乾
燥させた。
製造例2−高分子崩解防止剤の製造
この例で採用した、モノマー型削屑防止剤をブタジェン
と共重合させて高分子崩解防止剤を製造する方法は、米
国特許第4,521,574号明細書、8欄、表■、例
7に教示される下記の方法である。
と共重合させて高分子崩解防止剤を製造する方法は、米
国特許第4,521,574号明細書、8欄、表■、例
7に教示される下記の方法である。
(a) 1.2 X 10−’ m3のボトルに総モ
ノマー(ブタジェン+官能性モノマー)100重量部当
たり下記のものを装填した。総モノマー装填量は12.
5gであった。
ノマー(ブタジェン+官能性モノマー)100重量部当
たり下記のものを装填した。総モノマー装填量は12.
5gであった。
水:385部
リン酸三ナトリウム20.5部
アゾビスインブチロニトリル:1.5部t−ドデシルメ
ルカプタン=1.0部 上上記台物のボトルに下記のものを添加した。
ルカプタン=1.0部 上上記台物のボトルに下記のものを添加した。
a、N−(4−アニリノフェニル)メタクリルアミド3
5部; b、ブタジェン65部; C,ジクロルメタン(DCM)70部:d、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム(石けん)17.5部。
5部; b、ブタジェン65部; C,ジクロルメタン(DCM)70部:d、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム(石けん)17.5部。
ボトルを60℃の水浴中で15 ”/2時間タンブル
した。この結果、少なくとも95%のモノマー転化率が
得られた。次いでラテックスをメタノール中で凝集させ
、ジクロルメタンに再溶解し、メタノールから再沈殿さ
せた0 この実験で得られた高分子崩解防止剤は本質的にセグマ
ー単位からなり、これらの単位の一部はN−(4−アニ
リノフェニル)メタクリルアミドから誘導されたアミド
セグマー単位からなっていた0 実施例 本発明による配合物を下記の方法により調製した0 工程1−+1フアレルパンバリー(Farrel113
anbury )に下記のものを装填した。天然ゴム3
7.6Kt、ポリブタジェンゴム37.9Kf、架橋性
EPDM (製造例1による)26.6に9.カーボン
ブラック74.4Kf、ナフテン系プロセスオイル50
チおよびネーバルストアズロジンオイル50チからなる
プロセスオイル9.2Kg、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂からなる粘着付与剤5.3〜、ステアリン酸0
.9 Kg、ならびに製造例2により得られたブタジェ
ン/削屑防止剤比65/35の高分子崩解防止剤3.6
Kfo配合物が149℃の温度に達するまで、これらの
成分を5分間混合した。
した。この結果、少なくとも95%のモノマー転化率が
得られた。次いでラテックスをメタノール中で凝集させ
、ジクロルメタンに再溶解し、メタノールから再沈殿さ
せた0 この実験で得られた高分子崩解防止剤は本質的にセグマ
ー単位からなり、これらの単位の一部はN−(4−アニ
リノフェニル)メタクリルアミドから誘導されたアミド
セグマー単位からなっていた0 実施例 本発明による配合物を下記の方法により調製した0 工程1−+1フアレルパンバリー(Farrel113
anbury )に下記のものを装填した。天然ゴム3
7.6Kt、ポリブタジェンゴム37.9Kf、架橋性
EPDM (製造例1による)26.6に9.カーボン
ブラック74.4Kf、ナフテン系プロセスオイル50
チおよびネーバルストアズロジンオイル50チからなる
プロセスオイル9.2Kg、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂からなる粘着付与剤5.3〜、ステアリン酸0
.9 Kg、ならびに製造例2により得られたブタジェ
ン/削屑防止剤比65/35の高分子崩解防止剤3.6
Kfo配合物が149℃の温度に達するまで、これらの
成分を5分間混合した。
工程2−24時間の静置期間後に、工程lの生成物を1
10℃の温度に達するまで2−1/2分間再混練した。
10℃の温度に達するまで2−1/2分間再混練した。
工程3−す11フアレルバンバリーに工程2の生成物1
57.4Kt、4−モルホリニル−2−ベンゾチアゾー
ルジスルフィドからなる硬化促進剤0.9Kf、酸化亜
鉛18.5−1およびイオウ2.9助を装填した。これ
らの成分を2分間混合し、116℃の温度でドロップ(
drop ) 1.た。
57.4Kt、4−モルホリニル−2−ベンゾチアゾー
ルジスルフィドからなる硬化促進剤0.9Kf、酸化亜
鉛18.5−1およびイオウ2.9助を装填した。これ
らの成分を2分間混合し、116℃の温度でドロップ(
drop ) 1.た。
工程4一工程3の生成物の試料を150℃および68.
9Paの硬化条件下に18分間装いて加硫した。
9Paの硬化条件下に18分間装いて加硫した。
この実施例で製造した加硫性組成物は汚染性崩解防止剤
を実質的に含有していなかった。
を実質的に含有していなかった。
本発明の実施には適切な架橋性EPDMはいずれも使用
できる。
できる。
高分子崩解防止剤100部当たり少なくとも15重量部
の削屑防止官能性化合物を含む適切なグラフト型または
共重合型の高分子崩解防止剤はいずれも本発明の実施に
際して使用できる。
の削屑防止官能性化合物を含む適切なグラフト型または
共重合型の高分子崩解防止剤はいずれも本発明の実施に
際して使用できる。
この組成物のジエンゴムは下記の材料、すなわちシス−
1,4−ポリイソプレンゴム(天然、合成またはこれら
2種の組合わせ)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリ
ブタジェンゴム、およびスチシン/ブタジェンゴムのう
ち1種または2種以上からなっていてもよい。好ましく
はジエンゴムは天然ゴム22〜55重量部およびポリブ
タジェンゴム10〜60重量部のブレンドからなる。こ
の好ましいジエンゴムは組成物をタイヤ側壁の外層とし
て用いる場合に特に有用である。
1,4−ポリイソプレンゴム(天然、合成またはこれら
2種の組合わせ)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリ
ブタジェンゴム、およびスチシン/ブタジェンゴムのう
ち1種または2種以上からなっていてもよい。好ましく
はジエンゴムは天然ゴム22〜55重量部およびポリブ
タジェンゴム10〜60重量部のブレンドからなる。こ
の好ましいジエンゴムは組成物をタイヤ側壁の外層とし
て用いる場合に特に有用である。
製造された特定の組成物に加硫量で用いられる既知のイ
オウ系硬化用パッケージはいずれも本発明に使用できる
。ここで用いる硬化用パッケージとは加硫剤、たとえば
イオウもしくは過酸化物および適切な加硫促進剤1種も
しくは2種以上を意味する。イオウ系硬化用パッケージ
はタイヤ側壁の外層に用いられ、これにより米国特許第
4.535,114号および米国特許出願第799,0
79号明細書(1985年11月15日出願)に教示さ
れる塗料を、タイヤ側壁上に表示を描くために使用でき
る。
オウ系硬化用パッケージはいずれも本発明に使用できる
。ここで用いる硬化用パッケージとは加硫剤、たとえば
イオウもしくは過酸化物および適切な加硫促進剤1種も
しくは2種以上を意味する。イオウ系硬化用パッケージ
はタイヤ側壁の外層に用いられ、これにより米国特許第
4.535,114号および米国特許出願第799,0
79号明細書(1985年11月15日出願)に教示さ
れる塗料を、タイヤ側壁上に表示を描くために使用でき
る。
この実施例による配合物を空気入りタイヤの側壁部分に
おいて軸方向外層として用い、このタイヤを当技術分野
で周知の方法により加硫した。
おいて軸方向外層として用い、このタイヤを当技術分野
で周知の方法により加硫した。
これらのタイヤにつきオゾン室耐久性試験を行った。そ
の際タイヤをホイールに取り付け、膨張させ、次いでド
ラムに向けて約50 km/時間の速度で300時間、
オゾン含量約30 pphm (partsper h
undred m1llion )のオゾン含量をもつ
閉大気系(普通の大気オゾン含量である5 pphm以
下よりも著しく高い)内で回転させた。新規配合物を含
有するタイヤ側壁が示したオゾン亀裂は、現在商業的に
用いられ、遊離の酸化防止剤およびオゾン分解防止剤を
含有する側壁配合物を含むタイヤと実質的に同程度であ
った。
の際タイヤをホイールに取り付け、膨張させ、次いでド
ラムに向けて約50 km/時間の速度で300時間、
オゾン含量約30 pphm (partsper h
undred m1llion )のオゾン含量をもつ
閉大気系(普通の大気オゾン含量である5 pphm以
下よりも著しく高い)内で回転させた。新規配合物を含
有するタイヤ側壁が示したオゾン亀裂は、現在商業的に
用いられ、遊離の酸化防止剤およびオゾン分解防止剤を
含有する側壁配合物を含むタイヤと実質的に同程度であ
った。
この実施例により調製された組成物の試料をASTM
D−925−76に従って移動汚染につき試験したとこ
ろ、これは汚染性崩解防止剤を含有する組成物の試料よ
りも50〜70%高い反射率を示した。ゴム製品の表面
に汚染性崩解防止剤が存在するとその物品に健った外見
を与え、表面の反射性を低下させる。この試験は汚染が
本新規組成物については問題でないことを示す。
D−925−76に従って移動汚染につき試験したとこ
ろ、これは汚染性崩解防止剤を含有する組成物の試料よ
りも50〜70%高い反射率を示した。ゴム製品の表面
に汚染性崩解防止剤が存在するとその物品に健った外見
を与え、表面の反射性を低下させる。この試験は汚染が
本新規組成物については問題でないことを示す。
この実施例により調製された組成物の試料および先行技
術によるタイヤ側壁用組成物(汚染性崩解防止剤を含有
する)の試料に、液体塗料を塗布した。これは試料と共
に自動加硫された(この種の塗料は米国特許第4,53
5,114号明細書に教示されている。)約1か方向で
先行技術の配合物上の塗料は汚染性崩解防止剤の移行に
よってすでに変色していたが、本新規組成物の試料上の
塗膜は変色していなかった。
術によるタイヤ側壁用組成物(汚染性崩解防止剤を含有
する)の試料に、液体塗料を塗布した。これは試料と共
に自動加硫された(この種の塗料は米国特許第4,53
5,114号明細書に教示されている。)約1か方向で
先行技術の配合物上の塗料は汚染性崩解防止剤の移行に
よってすでに変色していたが、本新規組成物の試料上の
塗膜は変色していなかった。
ここに開示された配合物に対し、特許請求の範囲に記載
された発明の範囲から逸脱することなく種々の変更をな
しうろことは、ゴム配合の分野における専門家には明ら
かであろう。
された発明の範囲から逸脱することなく種々の変更をな
しうろことは、ゴム配合の分野における専門家には明ら
かであろう。
Claims (25)
- (1)加硫前に重量で25〜90部のジエンゴム、10
〜75部の架橋性EPDM、0.5〜10phrの高分
子崩解防止剤、および加硫量の硬化用パッケージからな
り、組成物が実質的に汚染性崩解防止剤を含有していな
い非汚染性加硫エラストマー組成物。 - (2)加硫前に50〜80部のジエンゴム、15〜50
部の架橋性EPDM、および0.75〜5phrの高分
子崩解防止剤からなる特許請求の範囲第1項に記載の非
汚染性加硫エラストマー組成物。 - (3)加硫前に60〜80部のジエンゴム、25〜35
部の架橋性EPDM、および1.0〜4phrの高分子
崩解防止剤からなる特許請求の範囲第1項に記載の非汚
染性加硫エラストマー組成物。 - (4)ジエンゴムが以下の材料、すなわちシス−1,4
−ポリイソプレンゴム(天然または合成のものまたは両
者の組合わせ)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリブ
タジエンゴムおよびスチレン/ブタジエンゴムのうち1
種または2種以上からなる特許請求の範囲第1項ないし
第3項のいずれかに記載の非汚染性加硫エラストマー組
成物。 - (5)ジエンゴムが25〜55部の天然ゴムおよび10
〜60部のポリブタジエンゴムからなる特許請求の範囲
第1項ないし第3項のいずれかに記載の非汚染性加硫エ
ラストマー組成物。 - (6)架橋性EPDMがクロルチオ−スルホンアミド変
性ゴム状ターポリマーである特許請求の範囲第5項に記
載の非汚染性加硫エラストマー組成物。 - (7)高分子崩解防止剤が本質的にセグマー単位からな
り、該単位の一部がN−(4−アニリノフェニル)メタ
クリルアミドから誘導されるアミドセグマー単位からな
る特許請求の範囲第6項に記載の非汚染性加硫エラスト
マー組成物。 - (8)加硫前にジエンゴム、架橋性EPDM、およびグ
ラフト型もしくは共重合型の高分子崩解防止剤からなる
非汚染性エラストマー組成物からなる外層を備えたエラ
ストマー物品。 - (9)物品がタイヤである特許請求の範囲第8項に記載
の物品。 - (10)物品がベルトである特許請求の範囲第8項に記
載の物品。 - (11)物品がホースである特許請求の範囲第8項に記
載の物品。 - (12)物品が屋根材である特許請求の範囲第8項に記
載の物品。 - (13)加硫前に重量で25〜90部のジエンゴム、1
0〜75部の架橋性EPDM、0.5〜10phrの高
分子崩解防止剤、および加硫量の硬化用パッケージから
なり、組成物が実質的に汚染性崩解防止剤を含有してい
ない非汚染性加硫エラストマー組成物からなる軸方向外
層を少なくとも1層備えた側壁部分を有するタイヤ。 - (14)加硫エラストマー組成物が加硫前に50〜80
部のジエンゴム、15〜50部の架橋性EPDM、およ
び0.75〜5phrの高分子崩解防止剤からなる特許
請求の範囲第13項に記載のタイヤ。 - (15)加硫エラストマー組成物が加硫前に60〜80
部のジエンゴム、25〜35部の架橋性EPDM、およ
び1.0〜4phrの高分子崩解防止剤からなる特許請
求の範囲第13項に記載のタイヤ。 - (16)ジエンゴムが以下の材料、すなわちシス−1,
4−ポリイソプレンゴム(天然または合成のものまたは
両者の組合わせ)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリ
ブタジエンゴムおよびスチレン/ブタジエンゴムのうち
1種または2種以上からなる特許請求の範囲第13項な
いし第15項のいずれかに記載のタイヤ。 - (17)ジエンゴムが35〜45部の天然ゴムおよび2
5〜35部のポリブタジエンゴムからなる特許請求の範
囲第13項ないし第15項のいずれかに記載のタイヤ。 - (18)架橋性EPDMがクロルチオ−スルホンアミド
変性ゴム状ターポリマーである特許請求の範囲第17項
に記載のタイヤ。 - (19)高分子崩解防止剤が本質的にセグマー単位から
なり、該単位の一部がN−(4−アニリノフェニル)メ
タクリルアミドから誘導されるアミドセグマー単位から
なる特許請求の範囲第18項に記載のタイヤ。 - (20)硬化用パッケージがイオウ系硬化用パッケージ
である特許請求の範囲第13項ないし第15項のいずれ
かに記載のタイヤ。 - (21)硬化用パッケージがイオウ系硬化用パッケージ
である特許請求の範囲第16項に記載のタイヤ。 - (22)硬化用パッケージがイオウ系硬化用パッケージ
である特許請求の範囲第17項に記載のタイヤ。 - (23)硬化用パッケージがイオウ系硬化用パッケージ
である特許請求の範囲第18項に記載のタイヤ。 - (24)硬化用パッケージがイオウ系硬化用パッケージ
である特許請求の範囲第19項に記載のタイヤ。 - (25)実質的に汚染性崩解防止剤を含まず、加硫前に
重量で (a)(i)天然ゴム35〜45部および(ii)ポリ
ブタジエンゴム25〜35部のブレンド 60〜80部; (b)(a)に記載のブレンドと架橋しうるクロルチオ
スルホンアミド変性EPDM25〜35部; (c)本質的にN−(4−アニリノフェニル)メタクリ
ルアミドから誘導されるアミドセグマー単位からなる高
分子崩解防止剤1.0〜4部; (d)カーボンブラック40〜60部; (e)ステアリン酸0.1〜2部; (f)プロセスオイルおよび/または粘着付与剤5〜1
5部;ならびに (g)加硫量のイオウ系硬化用パッケージ からなる非汚染性加硫エラストマー組成物よりなる軸方
向外層を備えた側壁部分を有するタイヤ。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/836,367 US4804028A (en) | 1986-03-05 | 1986-03-05 | Non-staining vulcanized elastomeric composition and tires having sidewalls comprising said composition |
US836367 | 1986-05-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62218430A true JPS62218430A (ja) | 1987-09-25 |
Family
ID=25271823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62049906A Pending JPS62218430A (ja) | 1986-03-05 | 1987-03-04 | 非汚染性加硫エラストマ−組成物およびこの組成物からなる側壁を備えたタイヤ |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4804028A (ja) |
EP (1) | EP0240448B1 (ja) |
JP (1) | JPS62218430A (ja) |
KR (1) | KR950008977B1 (ja) |
BR (1) | BR8700943A (ja) |
DE (1) | DE3767901D1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006084290A (ja) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Bridgestone Corp | 劣化促進試験方法 |
CN106536217A (zh) * | 2014-07-22 | 2017-03-22 | 米其林集团总公司 | 飞机轮胎 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3720461A1 (de) * | 1987-06-20 | 1988-12-29 | Continental Ag | Kautschukmischung fuer laufstreifen |
JP2700668B2 (ja) * | 1988-10-07 | 1998-01-21 | 東洋ゴム工業株式会社 | ラジアルタイヤ |
US4987192A (en) * | 1989-05-19 | 1991-01-22 | Oberster Arthur E | Colored tire stocks having improved abrasion resistance, color and color stability |
US4973627A (en) * | 1989-10-13 | 1990-11-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Tire sidewall composition |
CA2054119A1 (en) * | 1991-03-28 | 1992-09-29 | Paul Harry Sandstrom | Tread compounds containing modified epdm which exhibit good abrasion resistance and improved hysteresis properties |
US6747095B2 (en) * | 2000-04-27 | 2004-06-08 | Jsr Corporation | Crosslinked rubber particles and rubber compositions |
US7083695B2 (en) * | 2002-12-19 | 2006-08-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tires with non-black tread grooves |
EP3177466B1 (en) * | 2014-12-03 | 2018-07-18 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | Pneumatic tire having sidewall cover layer |
CN108794900A (zh) * | 2017-04-28 | 2018-11-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种超轻耐热橡胶复合材料及其制备方法 |
CN107793602A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-03-13 | 福建省安源橡胶科技有限公司 | 高强度透明玻璃橡胶及其制作工艺 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5186548A (ja) * | 1974-12-16 | 1976-07-29 | Goodyear Tire & Rubber | |
JPS56139541A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Rubberlike polymer composition |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3008921A (en) * | 1958-03-28 | 1961-11-14 | Goodyear Tire & Rubber | Diene rubber with a para-beta cyanoal-kylaminodiphenylamine antiozonant |
US3767628A (en) * | 1969-06-23 | 1973-10-23 | Goodyear Tire & Rubber | Age resisters and age resistant polymeric compositions |
US3658769A (en) * | 1969-06-23 | 1972-04-25 | Goodyear Tire & Rubber | Age resistant polymeric compositions containing amide segmeric units |
US3953402A (en) * | 1970-07-20 | 1976-04-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Age resistant polymers of ditertiary alkyl-4-hydroxyaryl acrylate and dienes |
US3962187A (en) * | 1970-07-20 | 1976-06-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Stabilized polymers of ditertiary alkyl-4-hydroxybenzyloxy alkyl acrylates and dienes |
US3714122A (en) * | 1970-07-20 | 1973-01-30 | Goodyear Tire & Rubber | Antioxidants and age resistant polymeric compositions |
US3937862A (en) * | 1971-06-02 | 1976-02-10 | Compagnie Generale Des Establissements Michelin, Raison Sociale Michelin & Cie | Pneumatic tires |
AU461115B2 (en) * | 1971-06-15 | 1975-05-15 | Goodyear Tire And Rubber Company, The | Age resisters and age resistant polymeric compositions |
US4147880A (en) * | 1971-06-15 | 1979-04-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Age resisters and age resistant polymeric compositions |
US4152319A (en) * | 1972-06-30 | 1979-05-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Age resistors and age resistant polymeric compositions |
US3907893A (en) * | 1974-06-28 | 1975-09-23 | Goodyear Tire & Rubber | Preparation of antioxidant amides |
US4022831A (en) * | 1974-06-28 | 1977-05-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of methacrylamides |
US3970133A (en) * | 1974-12-16 | 1976-07-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Chlorothio-sulfonamide-modified rubbery terpolymers and their blends |
US3975360A (en) * | 1974-12-20 | 1976-08-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Age resisters for oxidizable polymers |
DE2628741C3 (de) * | 1976-06-25 | 1979-02-15 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Gegen Wassereinwirkung und Witterungseinflüsse widerstandsfähige Abdeckung und Verfahren zum Verlegen einer solchen Abdeckung |
US4165333A (en) * | 1978-02-21 | 1979-08-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Antioxidants |
US4286105A (en) * | 1979-11-09 | 1981-08-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of antioxidant amides |
US4452939A (en) * | 1983-02-28 | 1984-06-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of high molecular weight polymeric antidegradants |
US4481337A (en) * | 1983-09-19 | 1984-11-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of modified polymers |
US4521574A (en) * | 1984-02-27 | 1985-06-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Incorporation of functionalized monomers |
US4645793A (en) * | 1985-12-19 | 1987-02-24 | Polysar Limited | EPDM elastomeric compositions |
-
1986
- 1986-03-05 US US06/836,367 patent/US4804028A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-02-24 BR BR8700943A patent/BR8700943A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-02-27 DE DE8787630030T patent/DE3767901D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-27 EP EP19870630030 patent/EP0240448B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-04 JP JP62049906A patent/JPS62218430A/ja active Pending
- 1987-03-05 KR KR1019870001950A patent/KR950008977B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5186548A (ja) * | 1974-12-16 | 1976-07-29 | Goodyear Tire & Rubber | |
JPS56139541A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Rubberlike polymer composition |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006084290A (ja) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Bridgestone Corp | 劣化促進試験方法 |
CN106536217A (zh) * | 2014-07-22 | 2017-03-22 | 米其林集团总公司 | 飞机轮胎 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8700943A (pt) | 1987-12-29 |
EP0240448A2 (en) | 1987-10-07 |
US4804028A (en) | 1989-02-14 |
DE3767901D1 (de) | 1991-03-14 |
KR950008977B1 (ko) | 1995-08-10 |
EP0240448B1 (en) | 1991-02-06 |
EP0240448A3 (en) | 1989-02-15 |
KR870011183A (ko) | 1987-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3915907A (en) | Chlorothio-sulfonamide-modified rubbery terpolymers and their blends | |
US5703189A (en) | Unsaturated nitrile-conjugated diene copolymer, process for producing same and vulcanizable rubber composition | |
TWI633149B (zh) | 橡膠組成物 | |
KR0145413B1 (ko) | 강성 고무 조성물 및 그의 요소를 갖는 제품 | |
JP2000273245A (ja) | 液状の高Tg重合体を含むゴム組成物およびそのゴム組成物より成るトレッドを有するタイヤ | |
US6525133B1 (en) | Tire with tread which utilizes an alpha-methyl styrene oligomer | |
EP1874860A1 (en) | Tire and crosslikable elastomeric composition | |
JPS62218430A (ja) | 非汚染性加硫エラストマ−組成物およびこの組成物からなる側壁を備えたタイヤ | |
EP1475408B1 (en) | Rubber composition and pneumatic tire made therefrom | |
CN113924334B (zh) | 包含硅烷化合物和蛋白质变性剂而成的硅烷偶联剂组合物、以及包含该硅烷偶联剂组合物的橡胶组合物 | |
JP2000247106A (ja) | 再生ゴムを含むゴムサイドウォールを有するタイヤ | |
US4579911A (en) | Polymer bound nonionic surfactants as cure activators | |
JP2022066144A (ja) | 架橋用ゴム組成物、架橋ゴムの製造方法、及びタイヤ用トレッド | |
JPH01197541A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2682148B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP7336454B2 (ja) | 多元共重合体、ゴム組成物、樹脂組成物、タイヤ及び樹脂製品 | |
US5250630A (en) | Pneumatic tire | |
EP0397949B1 (en) | Water based precure paint for rubber articles | |
US5137981A (en) | Halogenated polybutadiene series elastomers, method of producing the same and rubber compositions for tire containing this elastomer | |
JP5938915B2 (ja) | ポリブタジエンゴムの製造方法 | |
JP2000344949A (ja) | 自動車タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JPS6255541B2 (ja) | ||
JP6163822B2 (ja) | 変性シス−1,4−ポリブタジエン、その製造方法およびゴム組成物 | |
JPS6132324B2 (ja) | ||
JPH07103270B2 (ja) | 耐摩耗性高ヒステリシスロスゴム組成物 |