JPS6221826B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6221826B2 JPS6221826B2 JP54017885A JP1788579A JPS6221826B2 JP S6221826 B2 JPS6221826 B2 JP S6221826B2 JP 54017885 A JP54017885 A JP 54017885A JP 1788579 A JP1788579 A JP 1788579A JP S6221826 B2 JPS6221826 B2 JP S6221826B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melamine
- cyanuric acid
- acid
- aqueous solution
- flame retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 15
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 14
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 9
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 31
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 7-Aminoheptanoic acid Chemical compound NCCCCCCC(O)=O XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 9-aminononanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCC(O)=O VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910017488 Cu K Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017541 Cu-K Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCN KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアミド樹脂用難燃剤に関するもの
である。
である。
ポリアミド樹脂は加工性、機械的性質、電気的
性質、耐熱性等を兼ね備え、繊維、成形品、フイ
ルム等に広く利用されており、近年、火災に対す
るプラスチツクの安全性に対する要求が高まつて
きたため、用途に応じてポリアミド樹脂の難燃性
を高める必要が強くなつた。
性質、耐熱性等を兼ね備え、繊維、成形品、フイ
ルム等に広く利用されており、近年、火災に対す
るプラスチツクの安全性に対する要求が高まつて
きたため、用途に応じてポリアミド樹脂の難燃性
を高める必要が強くなつた。
従来、ポリアミド樹脂用難燃剤としては、メラ
ミンを用いるもの（特公昭41−1714）、シアヌー
ル酸を用いるもの（特開昭50−105744）、シアヌ
ール酸メラミンを用いるもの（特開昭53−
31759）などが知られている。然し乍らポリアミ
ド樹脂の成形加工温度は一般に200〜300℃と高
く、配合した難燃剤が熱分解を起したり、昇華を
起し易く、このため熱分解生成物乃至昇華物等が
金型等に付着するプレートアウト現象や、更には
これによつて起こる離型不良や成型品の汚染及び
成型品の経時的ブルーミング等が起り易い傾向
は、避けることが困難であり、メラミン、シアヌ
ール酸、シアヌール酸メラミンを難燃剤として用
いてもこれらの問題は全く解決することが困難で
あつた。即ちメラミンは220℃以上で昇華を始
め、シアヌール酸は250℃以上では熱分解を起し
易く、ポリアミド樹脂に配合した場合、成型品の
難燃性については可成りの向上を見られる反面、
前記のプレートアウト等の欠点を有することが次
第に明かとなつた。シアヌール酸メラミンは、メ
ラミン又はシアヌール酸それぞれの単独での配合
の場合に較べてプレートアウト等の欠点が可成り
改善されたが、その後の実用化段階で尚改善の程
度が十分とは言えないことが判つた。即ち、10〜
50シヨツト程度であればプレートアウト等の発生
はないが、成型工場で100シヨツト更には500シヨ
ツトと成型が繰り返されるにつれプレートアウト
等の欠点が不可避であることが次第に判明し、こ
れの改善が望まれるようになつた。
ミンを用いるもの（特公昭41−1714）、シアヌー
ル酸を用いるもの（特開昭50−105744）、シアヌ
ール酸メラミンを用いるもの（特開昭53−
31759）などが知られている。然し乍らポリアミ
ド樹脂の成形加工温度は一般に200〜300℃と高
く、配合した難燃剤が熱分解を起したり、昇華を
起し易く、このため熱分解生成物乃至昇華物等が
金型等に付着するプレートアウト現象や、更には
これによつて起こる離型不良や成型品の汚染及び
成型品の経時的ブルーミング等が起り易い傾向
は、避けることが困難であり、メラミン、シアヌ
ール酸、シアヌール酸メラミンを難燃剤として用
いてもこれらの問題は全く解決することが困難で
あつた。即ちメラミンは220℃以上で昇華を始
め、シアヌール酸は250℃以上では熱分解を起し
易く、ポリアミド樹脂に配合した場合、成型品の
難燃性については可成りの向上を見られる反面、
前記のプレートアウト等の欠点を有することが次
第に明かとなつた。シアヌール酸メラミンは、メ
ラミン又はシアヌール酸それぞれの単独での配合
の場合に較べてプレートアウト等の欠点が可成り
改善されたが、その後の実用化段階で尚改善の程
度が十分とは言えないことが判つた。即ち、10〜
50シヨツト程度であればプレートアウト等の発生
はないが、成型工場で100シヨツト更には500シヨ
ツトと成型が繰り返されるにつれプレートアウト
等の欠点が不可避であることが次第に判明し、こ
れの改善が望まれるようになつた。
本発明者らは、多連続成型においても尚プレー
トアウト等の欠点の生じない難燃剤について鋭意
研究を進めた結果、シアヌール酸メラミンの中で
も、線源として銅Ｋ〓線（波長1.5418Å）を用い
た（以下凡て同じ）ときのＸ線回折角２θ＝28.0
゜の回折線強度（以下I1という）と２θ＝11.0゜
の回折線強度（以下I2という）との強度比Ｉ１／Ｉ２が
2.0 以下であるシアヌール酸メラミンが、Ｉ１／Ｉ２が2.0
を 超えて大きいシアヌール酸メラミン（従来提案さ
れていたシアヌール酸メラミン）に較べ多連続成
型時のプレートアウト性等で際立つた改善を示す
ことを見出し本発明に及んだものである。（添付
図面の図−１はＩ１／Ｉ２が0.3、図−２はＩ１／Ｉ２
が2.7の場合 を示す） 以下、本発明を詳細に説明する。
トアウト等の欠点の生じない難燃剤について鋭意
研究を進めた結果、シアヌール酸メラミンの中で
も、線源として銅Ｋ〓線（波長1.5418Å）を用い
た（以下凡て同じ）ときのＸ線回折角２θ＝28.0
゜の回折線強度（以下I1という）と２θ＝11.0゜
の回折線強度（以下I2という）との強度比Ｉ１／Ｉ２が
2.0 以下であるシアヌール酸メラミンが、Ｉ１／Ｉ２が2.0
を 超えて大きいシアヌール酸メラミン（従来提案さ
れていたシアヌール酸メラミン）に較べ多連続成
型時のプレートアウト性等で際立つた改善を示す
ことを見出し本発明に及んだものである。（添付
図面の図−１はＩ１／Ｉ２が0.3、図−２はＩ１／Ｉ２
が2.7の場合 を示す） 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリアミド樹脂用難燃剤であるシアヌ
ール酸メラミンはＸ線回折線強度比Ｉ１／Ｉ２が2.0以 下、好ましくはＩ１／Ｉ２が0.1以上で2.0以下のシアヌ
ー ル酸メラミンであればよく、その製法等は特に制
限されるものではない。Ｉ１／Ｉ２が2.0を超えて大き
い と多連続成型時のプレートアウト性が、従来のシ
アヌール酸メラミンと大差ない程度に悪くなり好
ましくない。Ｉ１／Ｉ２が2.0以下のシアヌール酸メラ
ミ ンは例えばメラミンの水溶液又はメラミンの水中
懸濁液とシアヌール酸（又はイソシアヌール酸）
の水溶液又は粉末を、温度、濃度等の反応条件を
適宜選ぶことによつて取得される。結晶形も製法
によつて鱗片状、柱状と種々異なり特に制限され
るものではないが、好ましくは柱状がよい。本発
明に係るシアヌール酸メラミンが、従来のシアヌ
ール酸メラミンの良好な難燃性を保持しつつ尚、
多連続成型時のプレートアウト性に優れ、従つて
成型品の型離れ性や成型品の表面汚れ性も良好
で、且つ成型後の経時的ブルーミングもない理由
については、本発明のシアヌール酸メラミンの昇
華性が従来品に比して優れている点以外には定か
でない。
ール酸メラミンはＸ線回折線強度比Ｉ１／Ｉ２が2.0以 下、好ましくはＩ１／Ｉ２が0.1以上で2.0以下のシアヌ
ー ル酸メラミンであればよく、その製法等は特に制
限されるものではない。Ｉ１／Ｉ２が2.0を超えて大き
い と多連続成型時のプレートアウト性が、従来のシ
アヌール酸メラミンと大差ない程度に悪くなり好
ましくない。Ｉ１／Ｉ２が2.0以下のシアヌール酸メラ
ミ ンは例えばメラミンの水溶液又はメラミンの水中
懸濁液とシアヌール酸（又はイソシアヌール酸）
の水溶液又は粉末を、温度、濃度等の反応条件を
適宜選ぶことによつて取得される。結晶形も製法
によつて鱗片状、柱状と種々異なり特に制限され
るものではないが、好ましくは柱状がよい。本発
明に係るシアヌール酸メラミンが、従来のシアヌ
ール酸メラミンの良好な難燃性を保持しつつ尚、
多連続成型時のプレートアウト性に優れ、従つて
成型品の型離れ性や成型品の表面汚れ性も良好
で、且つ成型後の経時的ブルーミングもない理由
については、本発明のシアヌール酸メラミンの昇
華性が従来品に比して優れている点以外には定か
でない。
本発明において使用されるポリアミド樹脂とし
ては、３員環以上のラクタム、重合可能なω−ア
ミノ酸、二塩基酸とジアミンの重縮合によつて得
られるもの；具体的にはアミノカプロン酸、ε−
カプロラクタム、エナントラクタム、11−アミノ
ウンデカン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミ
ノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン等
の重合体；ノナメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミンなどのジアミンと、テレフタル
酸、イソフタル酸、セバチン酸、ドデカン二塩基
酸、アジピン酸、セバチン酸、グルタール酸など
の二塩基酸とを重縮合させて得られる重合体又は
これらの共重合体；例えばナイロン−４、−６、−
７、−８、−11、−12、−６・６、−６・９、−６・
10、−６・11、−６・12、−6T、−６／６・６、−
６／12等がある。これらのポリアミド樹脂は二種
以上ブレンドしてもよいし、他の種類の樹脂例え
ばポリエステル、ポリオレフイン等をブレンドし
たものでも差支えない。
ては、３員環以上のラクタム、重合可能なω−ア
ミノ酸、二塩基酸とジアミンの重縮合によつて得
られるもの；具体的にはアミノカプロン酸、ε−
カプロラクタム、エナントラクタム、11−アミノ
ウンデカン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミ
ノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン等
の重合体；ノナメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミンなどのジアミンと、テレフタル
酸、イソフタル酸、セバチン酸、ドデカン二塩基
酸、アジピン酸、セバチン酸、グルタール酸など
の二塩基酸とを重縮合させて得られる重合体又は
これらの共重合体；例えばナイロン−４、−６、−
７、−８、−11、−12、−６・６、−６・９、−６・
10、−６・11、−６・12、−6T、−６／６・６、−
６／12等がある。これらのポリアミド樹脂は二種
以上ブレンドしてもよいし、他の種類の樹脂例え
ばポリエステル、ポリオレフイン等をブレンドし
たものでも差支えない。
本発明のＸ線回折線強度比Ｉ１／Ｉ２が2.0以下のシ
ア ヌール酸メラミンのポリアミド樹脂中への配合量
は、ポリアミド樹脂当り１〜20重量％、好ましく
は３〜15重量％である。３％重量未満で余り少な
過ぎると難燃効果が不十分であり、一方15重量％
を超えて多過ぎては、多連続成型時のプレートア
ウトが現れ好ましくない。
ア ヌール酸メラミンのポリアミド樹脂中への配合量
は、ポリアミド樹脂当り１〜20重量％、好ましく
は３〜15重量％である。３％重量未満で余り少な
過ぎると難燃効果が不十分であり、一方15重量％
を超えて多過ぎては、多連続成型時のプレートア
ウトが現れ好ましくない。
又、本発明の難燃化剤は、他の難燃化剤例えば
酸化アンチモンやハロゲン化合物等と併用しても
よく、本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、
本発明の難燃剤の外にガラス繊維、炭素繊維、ア
スベスト繊維等の繊維充填剤や、タルク、カーボ
ンの如き充填剤、染料、顔料、帯電防止剤、耐候
剤、滑剤、可塑剤等の添加剤を含有していてもよ
い。
酸化アンチモンやハロゲン化合物等と併用しても
よく、本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、
本発明の難燃剤の外にガラス繊維、炭素繊維、ア
スベスト繊維等の繊維充填剤や、タルク、カーボ
ンの如き充填剤、染料、顔料、帯電防止剤、耐候
剤、滑剤、可塑剤等の添加剤を含有していてもよ
い。
斯くて、本発明によれば、引張強度、圧縮強
度、耐衝撃強度等の基本的物性や、成型品の色
調、光沢等の外観を何等損うことなく、優れた難
燃性を賦与し、然も成型時において多連続成型時
金型曇りの殆んど発生することのないポリアミド
樹脂組成物及びポリアミド樹脂用難燃剤が始めて
提供されることとなつた。
度、耐衝撃強度等の基本的物性や、成型品の色
調、光沢等の外観を何等損うことなく、優れた難
燃性を賦与し、然も成型時において多連続成型時
金型曇りの殆んど発生することのないポリアミド
樹脂組成物及びポリアミド樹脂用難燃剤が始めて
提供されることとなつた。
以下に実施例により本発明の実施態様を説明す
る。
る。
実施例 １
メラミンの３％水溶液500ｇを95℃に保ち、こ
の中にシアヌール酸の３％水溶液500ｇを撹拌下
モル比が１：１となるように滴下反応させる。得
られたシアヌール酸メラミンを別して乾燥す
る。
の中にシアヌール酸の３％水溶液500ｇを撹拌下
モル比が１：１となるように滴下反応させる。得
られたシアヌール酸メラミンを別して乾燥す
る。
この様にして得られたシアヌール酸メラミンの
白色粉末300mgにつき、400±５℃の熱天秤で空気
流中２時間処理後の重量減少率（％）を測定し昇
華性とした。又日本電子(株)製自働記録式粉末Ｘ線
回折装置（型式JDX−8SH、線源Cu−Ｋ〓線
〔波長1.5418Å〕）を用いてＸ線回折線強度を測定
した。Ｉ１／Ｉ２の値を別表に示す。
白色粉末300mgにつき、400±５℃の熱天秤で空気
流中２時間処理後の重量減少率（％）を測定し昇
華性とした。又日本電子(株)製自働記録式粉末Ｘ線
回折装置（型式JDX−8SH、線源Cu−Ｋ〓線
〔波長1.5418Å〕）を用いてＸ線回折線強度を測定
した。Ｉ１／Ｉ２の値を別表に示す。
このシアヌール酸メラミン６部をナイロン６の
94部に添加混合し、45mmφベント式押出機を用い
て2.5mmφ×2.5mmのペレツトを調製した。このペ
レツトを用いて5″×１／２″×１／１６″のUL−94規
定の燃焼 試験用テストピースを連続射出成型し、金型面を
10シヨツト毎に観察して金型面に曇り発生が認め
られる迄のシヨツト数を調べた。その結果及び得
られたテストピースについてのUL−94試験結果
を別表に纒めた。
94部に添加混合し、45mmφベント式押出機を用い
て2.5mmφ×2.5mmのペレツトを調製した。このペ
レツトを用いて5″×１／２″×１／１６″のUL−94規
定の燃焼 試験用テストピースを連続射出成型し、金型面を
10シヨツト毎に観察して金型面に曇り発生が認め
られる迄のシヨツト数を調べた。その結果及び得
られたテストピースについてのUL−94試験結果
を別表に纒めた。
実施例 ２
メラミンの１％水溶液10100ｇとシアヌール酸
の2.5％の水溶液4100ｇを撹拌下滴下反応させた
以外は、実施例１と同一の条件で実験を行つた。
結果を別表に示した。
の2.5％の水溶液4100ｇを撹拌下滴下反応させた
以外は、実施例１と同一の条件で実験を行つた。
結果を別表に示した。
実施例 ３
メラミンの８％水懸濁液543ｇを95℃に保ち、
この中にシアヌール酸粉末44ｇを撹拌下逐次添加
して反応を行つた。反応後は実施例１と同一条件
で処理した結果を別表に示した。
この中にシアヌール酸粉末44ｇを撹拌下逐次添加
して反応を行つた。反応後は実施例１と同一条件
で処理した結果を別表に示した。
実施例 ４
メラミンの0.1％水溶液2000ｇを20℃に保ち、
この中にシアヌール酸の0.1％水溶液2000ｇの20
℃に保つたものを撹拌下モル比が１：１になるよ
うに滴下反応させた。反応後は、実施例１と同一
条件で実験を行つたが、結果を別表に示した。
この中にシアヌール酸の0.1％水溶液2000ｇの20
℃に保つたものを撹拌下モル比が１：１になるよ
うに滴下反応させた。反応後は、実施例１と同一
条件で実験を行つたが、結果を別表に示した。
実施例 ５
メラミンの１％水溶液1000ｇを95℃に保ち、こ
の中にシアヌール酸粉末10ｇを添加して反応させ
た。反応後は実施例１と同一条件で実験を行つ
た。結果を別表に示す。
の中にシアヌール酸粉末10ｇを添加して反応させ
た。反応後は実施例１と同一条件で実験を行つ
た。結果を別表に示す。
比較例 １
メラミンの３％水溶液500ｇを95℃に保ち、こ
の中にシアヌール酸の３％水溶液500ｇの95℃に
保つたものを全量一時に添加した以外は実施例１
と同一条件で実験を行つた。
の中にシアヌール酸の３％水溶液500ｇの95℃に
保つたものを全量一時に添加した以外は実施例１
と同一条件で実験を行つた。
比較例 ２
シアヌール酸の３％水溶液500ｇを95℃に保
ち、この中にメラミンの３％水溶液500ｇを95℃
に保つたものを全量一時に添加した以外は実施例
１と同一条件で実験を行つた。
ち、この中にメラミンの３％水溶液500ｇを95℃
に保つたものを全量一時に添加した以外は実施例
１と同一条件で実験を行つた。
比較例 ３
メラミン43ｇとシアヌール酸44ｇと水500ｇを
混合し、95℃で撹拌混合して反応させた。反応後
の処理は実施例１と同一条件で行つた。
混合し、95℃で撹拌混合して反応させた。反応後
の処理は実施例１と同一条件で行つた。
比較例 ４
国産Ｎ社製シアヌール酸メラミンについて、実
施例１と同一条件でＸ線回折強度を測定し、更に
ナイロンに配合しペレツトの調製及び射出成型を
行つた。
施例１と同一条件でＸ線回折強度を測定し、更に
ナイロンに配合しペレツトの調製及び射出成型を
行つた。
比較例 ５
Ｓ社製シアヌール酸メラミンについて、比較例
４と同一条件で試験を行つた。
４と同一条件で試験を行つた。
シアヌール酸メラミンのＸ線回折角／Ｘ線回折
線強度の関係を示す図で、図−１は実施例５によ
つて得られたシアヌール酸メラミンについて、図
−２は比較例３によつて得られたシアヌール酸メ
ラミンについてのものを示す。
線強度の関係を示す図で、図−１は実施例５によ
つて得られたシアヌール酸メラミンについて、図
−２は比較例３によつて得られたシアヌール酸メ
ラミンについてのものを示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 銅Ｋ〓線（波長1.5418Å）によるＸ線回折角
２θ＝28.0゜の回折線強度と、銅Ｋ〓線（波長
1.5418Å）によるＸ線回折角２θ＝11.0゜の回折
線強度との強度比Ｉ１／Ｉ２ 〔ここでI1は２θ＝28.0゜の回折線強度 I2は２θ＝11.0゜の回折線強度 をそれぞれ現す〕 が2.0以下であることを特徴とするシアヌール酸
メラミンを含んでなるポリアミド樹脂用難燃剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1788579A JPS55110154A (en) | 1979-02-20 | 1979-02-20 | Flame retarder and flame-retardant resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1788579A JPS55110154A (en) | 1979-02-20 | 1979-02-20 | Flame retarder and flame-retardant resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55110154A JPS55110154A (en) | 1980-08-25 |
| JPS6221826B2 true JPS6221826B2 (ja) | 1987-05-14 |
Family
ID=11956151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1788579A Granted JPS55110154A (en) | 1979-02-20 | 1979-02-20 | Flame retarder and flame-retardant resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55110154A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5331759A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
| JPS5388854A (en) * | 1977-01-17 | 1978-08-04 | Nissan Chem Ind Ltd | Flame retardant resin composition |
| JPS54141792A (en) * | 1978-03-20 | 1979-11-05 | Yuka Melamin | Manufacture of melamine cyanuric acid addition product |
| JPS5556156A (en) * | 1978-10-23 | 1980-04-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Flame-retardant polyamide composition |
| JPS5725394A (en) * | 1980-07-23 | 1982-02-10 | Yuka Meramin Kk | Lubricant |
-
1979
- 1979-02-20 JP JP1788579A patent/JPS55110154A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5331759A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
| JPS5388854A (en) * | 1977-01-17 | 1978-08-04 | Nissan Chem Ind Ltd | Flame retardant resin composition |
| JPS54141792A (en) * | 1978-03-20 | 1979-11-05 | Yuka Melamin | Manufacture of melamine cyanuric acid addition product |
| JPS5556156A (en) * | 1978-10-23 | 1980-04-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Flame-retardant polyamide composition |
| JPS5725394A (en) * | 1980-07-23 | 1982-02-10 | Yuka Meramin Kk | Lubricant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55110154A (en) | 1980-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4001177A (en) | Flame-retarding polyamide composition | |
| JP3427898B2 (ja) | 難燃性付与剤としてメラミン−またはメレムーリン酸反応生成物を含有する難燃性ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP5723535B2 (ja) | 難燃性ポリアミド化合物の調製方法 | |
| JPS5825379B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPS5817539B2 (ja) | メラミンシアヌレ−ト含有ポリアミド組成物の製造方法 | |
| EP0001322B1 (en) | Fire retardant polyamide composition | |
| US20100025643A1 (en) | Flame-retardant mixture for thermoplastic polymers, and flame-retardant polymers | |
| US5037869A (en) | Process for preparing flame retardant polyamide molding resins containing melamine cyanurate | |
| US4452931A (en) | Flame-retardant polyamide resin composition | |
| JP3421155B2 (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| US5281637A (en) | Flameproofed thermoplastic polyester molding material and its use | |
| JPS6221826B2 (ja) | ||
| JP4072242B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| WO1982002053A1 (en) | Polyester resin composition resistant against discoloration by light | |
| JPH11106646A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH02124969A (ja) | 難燃性ポリアミド組成物及び難燃剤 | |
| JPS62195043A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| US4456715A (en) | Flameproof polyamide moulding compositions | |
| US4409347A (en) | Flame-proof polyamide moulding compositions | |
| JPS5945352A (ja) | 新規な難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0376756A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| KR20190045378A (ko) | 난연성 폴리아미드 수지 조성물 및 이것으로 이루어지는 성형품 | |
| JPH0354252A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0247156A (ja) | 耐炎性ポリアミド類 | |
| JPS643651B2 (ja) |